JPH0356574A - ラミネート用印刷インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、印刷インキ組成物に関するもので、更に詳し
くはプラスチックフィルム、例えばポリプロピレン、ポ
リエステル、セロファン、ナイロン等のフィルムに印刷
した場合、優れた印刷適性および接着性を有するインキ
組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

今日、食品包装用材料として、さまざまな種類のプラス
チックフィルムが開発され使用されている。

それに伴なって包装形態も多様化しており、特に包装内
容物を保護するためにラミネートによる複合フィルムの
使用が多くなっている。これら包装用に使用されるラミ
ナート用印刷インキは、フィルムの種類により数多くの
インキを使い分けてきた。しかし現在では、そのラミネ
ート用印刷インキは大別して二つに分けられる。

それは、塩素化ポリプロピレン（以下ＣＰＰと称す）と
塩素化エチレン酢酸ビニル共重合体（以下ＣＥＶＡと称
す）を主たるバインダーとするインキ組成物とウレタン
樹脂を主たるバインダーとするインキ組成物である。

前者のＣＰＰとＣＥＶＡを主たるバインダーとするイン
キ組成物は例えば、特公昭５１）−３１６７０に示され
ている。又、ＣＥｖＡを更にスルホクロル化したインキ
組成物は特開昭５５−１４５７７５に示されている。こ
れらは未処理ポリプロピレンフィルムに対してインキの
接着性が良好であるとともにポリプロピレンエクストル
ージョンラミネート方式でラミネートした時でも良好な
接着強度を示す。しかしポリエステル、ナイロンなどの
フィルムに対しては、接着性に乏しくこれらのフィルム
には、ラミネート用印刷インキとして適さない。

一方、後者のウレタン樹脂を主たるバインダーとするイ
ンキ組戒物は、特開昭６２−１５３３６６、特開昭６２
−１５３３６７で示されているように、ポリエステルお
よびナイロンなどの極性を有するフィルムに対して良好
な接着性を示すが、未処理ポリプロピレンフィルムに対
しては、全く接着性がない。ただしコロナ放電等の処理
を施したボリプロビレンフィルムに対しては良好な接着
性を示すが、処理度のバラツキにより接着不良を生ずる
場合がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記した従来のインキ組成物即ち、ＣＰＰ／ＣＥＶＡ系
インキ組成物では、未処理ポリプロピレンフィルムに良
好な接着性を示しても、ポリエステルやナイロンフィル
ムに適用できなかったり、逆にウレタン系インキ組威物
ではポリエステルやナイロンフィルムに優れた接着性を
示しても、未処理ポリプロピレンフィルムには全く接着
しないという欠点を合せ持つものである。

本発明は、コロナ放電処理等の表面処理を施さない未処
理ポリプロピレンフィルムやポリエステルおよびナイロ
ン等のいずれのフィルムに対しても優れた接着性、印刷
適性を有するラミネート用印刷インキ組威物を提供する
ものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、これらの欠点を解決するため、鋭意検討を
重ねた結果、ＣＰＰ／ＣＥＶＡ系樹脂に、低分子量の線
状飽和ポリエステル樹脂を添加した組成物を主たるバイ
ンダーとして用いたインキ組成物が、未処理ボリブロビ
レンやポリエステルおよびナイロンフィルム等のいずれ
のフィルムに対しても優れた接着性および印刷適性を有
することを見出した。

本発明に用いられる塩素化ポリプロピレンまたは塩素化
ポリプロピレン共重合体とは、ポリオレフィン系樹脂、
例えば結晶性ポリプロピレン、非品性ポリプロピレン、
エチレンープロピレン共重合体などを単独または、２種
以上混合し、塩素化溶媒中に分散または、溶解し、ラジ
カル発生剤の存在下または、紫外線の照射下において５
０〜１２０℃の温度で塩素ガスを吹込み反応させて得ら
れる。

本発明に用いられる塩素化エチレン酢酸ビニル共重合体
とは酢酸ビニル含有率が５〜４５モル％の範囲にあるエ
チレン酢酸ビニル共重合体を前記と同様な方法で塩素ガ
スを吹込み反応させて得られる。

本発明に用いられる低分子量の線状飽和ボリエステル樹
脂とは、種々のジカルボン酸成分と種々のジオール成分
をランダム共重合させ、汎用溶剤への溶解性を向上させ
た、低融点、低ガラス転移点を有する分子量約３万以下
のものである。

上記の低分子量の線状飽和ポリエステル樹脂のジカルボ
ン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸や、アジピン酸、セバシン酸などの
脂肪族ジカルボン酸などであり、またそのジオール成分
としては、エチレングリコール、ｌ，４−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ネオベンチルグリコールな
どである。

〔作　用〕

本発明の樹脂分は、既述のＣＰＰとＣＥＶＡおよび低分
子量の線状飽和ポリエステル樹脂である。

ＣＰＰ成分１０〜９０重量部に対してＣＥＶＡ成分は９
０〜１０重量部である。ＣＰＰ成分が１０重量部未満で
あると未処理ポリプロピレンフィルムヘの接着性が低下
し、また９０重量部を越えると印刷適性および顔料分、
散性が低下する。

一方ＣＥＶＡ成分が９０重量部を越えると、印刷適性は
改善されるものの、耐ブロッキング性、未処理ポリプロ
ピレンへの接着性が低下し、また１０重量部未満では、
フィルムへの残留溶剤が増加する欠点があり当然のこと
ながら印刷適性も低下する。

本発明のＣＰＰの塩素含有量は５重量％未満では、溶剤
への溶解性が悪くなり、６０重量％を越えると未処理ポ
リプロピレンへの接着性が低下する。またＣＥＶＡの塩
素含有量は、５重量％未満では溶剤への溶解性が悪く、
塩素含有量が増加するに従い溶剤への溶解性も良好とな
り、塗膜も硬くなってくる。しかし４５重量％を越える
と低温における接着性に悪影響を及ぼす。一方、使用原
料のエチレンー酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニル
含有量が５モル％以下では、接着性が低下し溶剤に対す
る溶解性が悪くなり、また４５モル％以上では耐ブロッ
キング性が低下する。

低分子量の線状飽和ポリエステル樹脂は、上記したＣＰ
Ｐ／ＣＥＶＡ系樹脂Ｉｎ重量部に対して０３１〜３０重
量部の範囲で添加出来るが、好ましくはｆｌ．５〜２０
重量部である。０．１重量部以下では、ポリエステルや
ナイロンフィルムに対する接着性が乏しく、３０重量部
以上ではＣＰＰ／Ｃ　Ｅ　ＶＡ系樹脂との相溶性が低下
し、顔料分散性が著しく悪くなる。

本発明に使用される溶剤は、芳香族系炭化水素、例えば
トルエン、キシレンが好適であるが、エステル系溶剤と
して例えば酢酸エチル、酢酸ブチルなどを、ケトン溶剤
として例えば、メチルエチルケトン、メチルイソプチル
ヶトンなどを混合して使用しても差支えない。

本発明の特徴とするところは、従来未処理ボリプロビレ
ンフィルムの専用インキとして用いられたＣ　Ｐ　Ｐｌ
Ｃ　Ｅ　ＶＡ系インキバインダーに低分子量の線状飽和
ポリエステルを少量添加することにより、今まで使用出
来なかったポリエステル、ナイロンフィルムに対しても
印刷を可能ならしめたことである。ポリエステル、ナイ
ロンフィルムの専用インキとして使用されているウレタ
ン系インキと比較しても同等か若しくは、それ以上の接
着性を有するものである。

〔実施例および発明の効果〕

次に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発
明は、これらに限定されるものではない。実施例中の部
はいずれも重量部である。

実施例１ ＣＰＰとして商品名スーパークロン８０３ＭＷ（分子量
２０万（重量平均）、塩素含有量２９．５重量％、固形
分２０％トルエン溶液、山陽国策パルプ■製）を２５重
量部と、ＣＥＶＡとして商品名スーパークロンＢＸ（分
子量１７万（重量平均）、酢酸ビニル含有率１０モル％
、塩素含有量１８重量％、固形分２０％トルエン溶液、
山陽国策パルプ■製）を７５重量部とに対し、低分子量
の線状飽和ポリエステル樹脂として商品名バイロンＣＷ
Ｒ−０８０　（分子量６，０００±６００、酸価（ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇ）　２．　０以下、ガラス転移点（Ｔｇ）約
１０℃、東洋紡績■製）（以下ＬＳＰＲと称す）　ヲ０
．１，　１．０，　５．０．　　１Ｇ．　２０．３０．
　４０重量部、各々添加し、上記のトルエン溶剤への相
溶性を確認した。結果を表−１に示す。

次に上記の混合液およびインキ用ウレタン樹脂（商品名
サンブレン１８−４５０，固形分２０％トルエン溶液、
三洋化成■製）をコーティングロッド＃１０で未処理ポ
リプロピレンフィルム（以下未処理ＰＰと称す）、コロ
ナ放電処理ポリプロピレンフィルム（東レ■製、商品名
トレファンＴ２５３５）　　（以下処理ＰＰと称す）、
エチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績■製、商品
名エステルト５１００）　　（以下ＰＥＴと称す）、ナ
イロンフィルム（ユニチカ■製、商品名エンブレムＲＴ
）　　（以下ＮＹと称す）の各フィルムに塗工した。２
４時間、室温で乾燥した後、セロファン粘着テープ（ニ
チバン製）を用い、セロテープ剥離試験を行なった。結
果を表ｌに示す。

０セロテープ剥離試験方法 コーティング面にセロテープを張りっけ、一気に剥がし
た時のコーティング面の剥離状態で判定した。

［表１］ ワニスの相溶性およびフィルムへの接着性表１から分か
るように、ＣＰＰ／ＣＥＶＡ系樹脂に対しＬＳＰＲの添
加量が３０重量部以内であれば良好な相溶性が得られる
。セロテープ剥離強度は、ＬＳＰＲ無添加では未処理Ｐ
Ｐ，処理ＰＰには良好であるが、ＰＥＴ，ＮＹには良好
な結果を示さない。しかしＬＳＰＲを添加することによ
り全てのフィルムに対し良好な結果を示し、接着性が改
善される。一方、比較例として用いたウレタン樹脂は、
ＰＥＴ，ＮＹに対し良好な接着性を示すが、未処理ＰＰ
および処理ＰＰには十分な接着性を示さない。

実施例２ 実施例１で用いたＣＰＰ／ＣＥＶＡ樹脂とＬＳＰＲ　（
東洋紡績■製、商品名バイロン５００）をバインダーと
してインキを調製した。比較例としてＣＰＰ／ＣＥＶＡ
樹脂およびウレタン樹脂をバニンダーとしてインキを調
製した。配合処方を表２に示す。

Ｑ　スーパークロン８０３ＭＷ　，スーパークロンＢＸ
，バイロン５００Ｉ　Ｂ−４５０は、いずれも固形分２
０％トルエン溶液である。

ｏ　　Ｔｉｅ．（石原産業■製、ルチル型Ｒ−８２０１
０　カーミン６ＢＮ（東洋インキ製造■アゾ県有機顔料
）０　練肉条件：サンドグラインダーミルで２時間混練
実施例１で用いた各フィルムにこれらのインキをコーテ
ィングロッド＃１０で塗工し、２４時間室温乾燥した後
、セロテープ剥離、 ヒートシ− ル強度光沢度を測定した。結果を表３に示す。

［表３］ イ ン キ 物 性 Ｑ光沢度：６０６鏡面反射 ０ヒートシール強度：　塗工面を重ね合わせて、１１０
℃、１　ｋｇ／ａＩで１秒の圧着条件にてヒートシール
を行ない２４時間後にテンシロンにて１８０℃剥離試験
を行なった（引張り速度、５０耐ｍｉｎ）表３から分か
るように、低分子量の線状飽和ポリエステル樹脂無添加
では未処理ＰＰ１処理ＰＰに対しては、セロテープ剥離
強度、ヒートシール強度は良好であるが、ＰＥＴ，ＮＹ
には接着性がなく、実用強度にほど遠い。しかし低分子
量の線状飽和ポリエステル樹脂を添加することにより、
ＰＥＴ，ＮＹへの接着性が改善され、いずれのフィルム
に対しても良好な接着強度を有するようになる。また低
分子量の線状飽和ポリエステル樹脂の添加によるインキ
塗工面の光沢度低下は見られず、良好な顔料分散性を示
す。一方、ウレタンインキはＰＥＴ，ＮＹに対しては、
良好な接着強度を有しているが、未処理ＰＰ１処理ＰＰ
に対しては、接着強度は十分でない。

本発明により従来ポロプロピレンフィルム専用に用いら
れていたＣＰＰ／ＣＥＶＡ系インキを接着性困難なポリ
エステルフィルムおよびナイロンフィルム等にも適用で
きる汎用性の高いインキ組成物にすることが可能となっ
た。

補正の内容 手続補正書巾 発） 平成１年１０月ＩＢ日 １．事件の表示 平成１年 特許願 第１９２１５５号 ２．発明の名称 ラミネート用印刷インキ組成物 ３． 補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　　東京都千代田区丸の内１丁目４番５号名　
称　　　（２　３　４）山陽国策パルプ株式会社４．代
理人 住所 東京都千代田区神田北乗物町１６番地 〒１０１　　　　　英ビル３階 ５．補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 １．発明の詳細な説明の欄のうち、下記事項を訂正致し
ます。

（１）明細書第１１頁［表１］の相溶性の項でＮα８の
箇所に と訂正。

（２）明細書第１４頁３〜４行目における「ヒートシー
ル強度」と「光沢度」の間に「、」を加入 （３）同頁下から２行目から末行に 「１８０℃剥離試験」とあるを ｒ　１８０’剥離試験」と訂正。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩素含有率５〜６０重量％の塩素化ポリプロピレ
   ンおよび／または塩素化ポリプロピレン系共重合体１０
   〜９０重量部と酢酸ビニル含有率５〜４５モル％、塩素
   含有率５〜４５重量％の塩素化エチレン酢酸ビニル共重
   合体９０〜１０重量部との混合物１００重量部に対して
   低分子量の線状飽和ポリエステル樹脂を０．１〜３０重
   量部添加した組成物を主たるバインダー樹脂としたラミ
   ネート用印刷インキ用組成物。