JPH0350269A - モノアゾレーキ顔料および顔料分散体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、各種の用途、特に印刷インキの着色に有用な
モノアゾレーキ顔料に関する。

（従来技術） 従来、可溶性基を有する芳香族アミンとβ−ナフトール
またはβ−オキシナフトエ酸とから得られるモノアゾレ
ーキ顔料は、印刷インキ、塗料、プラスチックの着色等
に広く使用され、特にピグメントレッド５７　（Ｃ，１
，’　１５８５０）はプロセス紅インキ用顔料として多
用されている。これらのモノアゾレーキ顔料は、その色
調を鮮明にし、かつ着色力を向上するため色素分に対し
て１〜３０重量％の割合でロジン処理されている。上述
のピグメントレッド５７　（Ｃ，１，１５８５０）に至
っては色素分に対して２０〜３０重量％の割合でロジン
処理されている。

これらを印刷インキに用いると９例えば、グラビアイン
キの場合では高粘度のインキしか得られず。

かつ経時安定性が不良となり、オフセットインキの場合
では湿し水中にロジン成分が溶出し、オフセットインキ
を水に乳化したときの流動性変化やインキ乳化水の表面
張力の低下をきたし、印刷適性が低下するという欠点が
ある。

このような欠点を改善するためロジンレス顔料またはロ
ジンの使用量を色素骨に対して１〜７重量部％に減少さ
せた顔料の合成法の検討がなされてきている。しかし、
未だに色相が不鮮明で着色力が低いものしか得られてお
らず、また含水プレスケーキでの保存安定性、フラッシ
ング時の耐熱性をも満足できるものは得られていない。

（解決するための手段） 本発明者等は上記の如き欠点を解決すべく鋭意研究の結
果、モノアゾレーキ顔料を製造する際にロジンと２−ナ
フトールの反応生成物を含むβ−ナフトールあるいはβ
−オキシナフトエ酸をカップラー成分として使用すれば
、得られるモノアゾレーキ顔料が上述の欠点を解決した
顔料であり、更にこのようにして得られた顔料は印刷イ
ンキ用および塗料用顔料としても非常に改良された顔料
であることを知見して本発明を完成した。

すなわち本発明は、可溶性基を有する芳香族アミンをジ
アゾ成分とし、β−ナフトールまたはβ−オキシナフト
エ酸をカップラー成分としてカップリングし、カップリ
ングと同時に、または後にレーキ化してなるモノアゾレ
ーキ顔料において、上記カップラー成分の１〜５０モル
％をロジンとβ−ナフトールの反応生成物としたカップ
ラー成分を使用することを特徴とするモノアゾレーキ顔
料である。

以下２本発明の詳細な説明する。

本発明において使用する可溶性基を有する芳香族アミン
は公知であり２例えば、１−アミノ−４−メチルベンゼ
ン−２−スルホン酸２，１−アミノ−４−メチル−５−
クロルベンゼン−２−スルホン酸。

■−アミノナフタリンー２−スルホン酸、２−アミノナ
フタリン−１−スルホン酸、１−アミノ−４−クロル−
５−メチルベンゼン−２−スルホン酸等が挙げられる。

また本発明においては、カフプラー成分として。

公知の化合物であるβ−ナフトールまたはβ−オキシナ
フトエ酸に加えて、ロジンとβ−ナフトールの反応生成
物をカップラー成分として併用する。

この反応生成物は１反応式（１）に示すように。

共役二重結合を有したロジンとβ−ナフトールを。

たとえば溶剤不存在下溶１ＡｔＲ合したのち２反応促進
剤として、硫酸のような無機酸あるいはｐ−）ルエンス
ルホン酸のような有機酸を少量加え、加熱攪拌すること
によって得られる。またこの反応は、ロジンおよびβ−
ナフトールを溶解しうる溶剤を用いて反応を行っても構
わない。

この生成物は共役二重結合をもったすべてのアビエチン
型の樹脂が反応するＳｔａｒｃｈ−Ｍａｒａｗｓｌｃｉ
反応（ロジン約０．０１ｇの無水酢酸冷溶液に濃硫酸１
滴を加えると赤紫色に変化する）を示さず共役系を含有
しないこと、質量分析計などの分析機器でその生成が確
認できることおよびジアゾ成分と定量的なカップリング
反応を行うなどの理由で上図に示すようにβ−ナフトー
ルの３位にアビエチン酸が付加した生成物が推定される
。したがってこの生成物は１位でのカンプリング反応が
可能となる。

この反応に供することができるロジンは好ましくはアビ
エチン酸あるいはアビエチン酸を主成分とする。ガムロ
ジン、ウッドロジン、トール油ロジンなどの天然樹脂が
あげられる。

変性したコシンであっても共役二重結合を有していれば
使用可能であるが、カルボン酸基を有しないものはアル
カリ水溶液に難溶となるためカップリング反応は不利で
ある。

上記ロジンとβ−ナフトールの反応生成物は、カップラ
ー成分中１〜５０モル％、好ましくは５〜３０モル％の
比率で使用する。

上記の如き原料を用いるモノアゾレーキ顔料の製造方法
は、従来公知のモノアゾレーキ顔料の製造方法に準じて
行うことができる。すなわち、可溶性基を有する芳香族
アミンを常法に従ってジアゾ化し。

一方、上述の公知のカップラー成分およびロジンとβ−
ナフトールの反応生成物とからなる混合物を用いて常法
に従って下漬液を調製し２両者を常法に従って混合して
カップリングし、得られた染料をレーキ化剤によりレー
キ化して２本発明方法による諸適性の改善されたモノア
ゾレーキ顔料を得る。また。

上記のごときジアゾ成分またはカップラー成分にあらか
じめレーキ化剤を加えてから、カップリングすることに
よっても９本発明方法による諸適性の改善されたモノア
ゾレーキ顔料が得られる。

勿論、カップリング中、あるいは得られた染料に。

あるいはレーキ化後にさらにロジンや金属石けん。

界面活性剤、その他の添加剤を加えて顔料表面処理を行
うこともできる。

〔発明の効果〕

以上の如き本発明のモノアゾレーキ顔料は、従来のモノ
アゾレーキ顔料に比較し、上記の各用途に対して、極め
て優れた着色力、光沢、鮮明性を示す。

さらに従来のロジン処理されたモノアゾレーキ顔料は印
刷インキに用いた場合、印刷適性を低下させるのに対し
１本発明によるモノアゾレーキ顔料はこのような欠点が
克服されている。また本発明によるモノアゾレーキ顔料
は、顔料合成時の加熱処理、水性ペーストからフラッシ
ング操作を行う際の熱安定性にも優れている。

すなわち従来のモノアゾレーキ顔料は、顔料合成時の加
熱、フラッシングの加熱操作中に、顔料の粒子成長が起
こり８着色力の著しい低下が生じたが。

本発明によるモノアゾレーキ顔料はこのような欠点を生
じることがなく、極めて有効なモノアゾレーキ顔料であ
る。

（実　施　例） 以下、実施例により本発明を説明する。例中１部とは重
量部を１％とは重量％をそれぞれ表わす。

参考例 白菊ロジン（荒用化学製）１００部とβ−ナフトール５
０部を５００ｍｌセパラブルフラスコに仕込み１１５℃
まで昇温し、溶融混合する。さらに７８％硫酸を２部加
え１１５〜１２５℃で１０時間撹拌し、１５０部の硬い
赤褐色樹脂を得た。

実施例１ １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸１８
．７部を水４００部および水酸化ナトリウム４部と共に
室温で３０分間攪拌し、完全に溶解させ。

３５％塩酸２５部を加え、酸性化したのち、氷２００部
を加え０℃ないし３℃に冷却し、さらに水２５部に溶解
した亜硝酸ソーダ７部を加え、５℃以下で３０分間攪拌
を続けたものをジアゾ成分とした。

一方、β−オキシナフトエ酸１５部および参考例の生成
物８．９部を水１０００部、水酸化ナトリウム１０部と
共に５０℃で２０分間攪拌し、完全溶解させ、２０℃に
冷却したものをカフプラー成分とした。

このカップラー成分に上記ジアゾ成分を３０分要して滴
下したのち、さらに１時間攪拌を続はカップリング反応
を完結させた。なお、力・ノブリング液のｐＨは、９．
５〜１０．０であった。

次いで得られた染料に３５％塩化カルシウム水溶液５８
部を加え、２時間攪拌してレーキ化反応を完結させ、８
０℃に加熱後、濾過、水洗、乾燥、粉砕し、４７部の本
発明のモノアゾレーキ顔料を得た。

この得られた顔料をインキ化し、顔料組成物としてテス
トを行なった。

上記で得られた顔料をインキ化し、テストを行った。使
用ワニスはタマノール３６１　（荒用化学製二ロジン変
性フェノール樹脂）５０部に対し、アマニ油２０部、５
号ソルベント（日本石油株式会社：インキ溶剤）３０部
を加え、２００’Ｃにて加熱溶解し製造した。ついで、
このワニス９８部にオクチル酸アルミニウム２部を加え
ゲルワニスとした。

得られたゲルワニス７０部と化合物（１）を用いて得た
本発明の赤色顔料２０部３１号ソルベント（日本石油株
式会社：インキ溶剤）１０部を配合し。

三本ロールで混合練肉しタック値が９．０のオフセット
インキを得た。

この得られた顔料から調製したオフセットインキ（ロジ
ン変性フェノール樹脂）は、実施例１の生成物を使用し
ない従来のロジンレス顔料に比較し、著しく透明、鮮明
（目視判定）で、かつ着色力に優れていた。なお１着色
力については白インキと濃色インキとを混合したものを
展色（ドローダウン）して判定した。本発明の顔料を使
用したインキは着色力があり、比較顔料のインキと同等
となるにはさらに約１５％白インキを添加することがで
きた。

さらに、従来のロジン処理顔料（ロジン処理量約２０％
）を用いたインキでは、インキに水を強制乳化したとき
流動性の変化が大きく、また、インキのみかけの表面張
力の低下、乳化水の表面張力の低下が見られた。

また未乾燥の、濾過、水洗した本発明顔料の含水プレス
ケーキからフラッシング法で調整したオフセットインキ
も、ロジン処理顔料に比較し、著しく透明、鮮明で、か
つ着色力に優れていた。

また２本発明の粉末顔料から調整した水性グラビアイン
キ（スチレン−アクリル系樹脂）および出版グラビアイ
ンキ（ライムロジン樹脂）は、参考例の生成物を使用し
ない従来のロジンレス顔料に比較し。

鮮明で高着色力であり、かつ低粘度で経時安定性に優れ
ていた。

また、上記のモノアゾレーキ顔料の製造において。

β−オキシナフトエ酸に対して参考例の生成物の割合を
１．５．１０，３０．５０モル％と変えオフセットイン
キを調整して試験したところ、３，５，１０．３０モル
％ではほぼ同様に良好な結果が得られたが１および５０
モル％では着色力が若干劣っていた。

実施例２ １−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン２−スル
ホン酸ナトリウム２４．５部を常法に従ってジアゾ化し
、ジアゾニウム塩溶液を得た。一方、β−オキシナフト
エ酸１６．９部および参考例の生成物４．５部を常法に
従って溶解しカフプラー液を調製した。両者を混合し、
カップリングさせ、モノアゾ染料を得た後、ｐＨを１０
にする。６０℃に加熱した後硫酸マンガン２５ｇを加え
さらに８０℃まで加熱し、レーキ化反応を完結させる。

濾過、水洗、乾燥。

粉砕して４９部の本発明のモノアゾレーキ顔料を得た。

この得られた顔料から調製した焼き付は塗料（アルキド
・メラミン樹脂）は、参考例の生成物を使用しない従来
のロジンレス顔料に比較し、高光沢でかつ着色力に優れ
ていた。

実施例３ ■−アミノー４−クロルー５−メチルベンゼンスルホン
酸２２．２部を常法に従ってジアゾ化し、ジアゾニウム
塩溶液を得た。一方、２−ナフトール１０部および参考
例の生成物１３．４　ｇを常法に従って溶解し、カップ
ラー液を調製した。両液を混合し、カップリングさせ、
モノアゾ染料を得た後、ｐＨを１１とする。７５℃まで
加熱したのち塩化バリウムを１５部加え、さらに９０℃
まで加熱し、濾過、水洗。

乾燥、粉砕して５３部の本発明＃籾を得た。

得られた顔料から調製されたオフセントインキ（ロジン
変性フェノール樹脂）は参考例の生成物を使用してい従
来のロジンレス顔料に比較し、著しく透明、鮮明で、か
つ着色力に優れていた。

さらに、下記配合のグラビアインキおよび塗料を作成し
た。

ａ、グラビアインキ 赤色顔料　　　　　　　　　　　　　　１００部ニトロ
セルロースフニス　　　　　　７０部シンナー　　　　
　　　　　　　　　　２０部す、油性塗料 赤色顔料　　　　　　　　　　　　　　　６部アルキド
樹脂系ワニス　　　　　　　　５６部メラミン樹脂系フ
ワニ　　　　　　　　２８部シンナー　　　　　　　　
　　　　　　１０部ａ、ｂとも３龍φスチールボールを
用いてペイントシェーカーにて分散し、参考例の生成物
を使用しない従来のロジンレス顔料と比較したところ、
光沢。

鮮明性１着色力に優れていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、可溶性基を有する芳香族アミンをジアゾ成分とし、
   β−ナフトールまたはβ−オキシナフトエ酸をカップラ
   ー成分としてカップリングし、カップリングと同時に、
   または後にレーキ化してなるモノアゾレーキ顔料におい
   て、上記カップラー成分の１〜５０モル％をロジンとβ
   −ナフトールの反応生成物としたカップラー成分を使用
   することを特徴とするモノアゾレーキ顔料。 ２、請求項１記載の顔料組成物と顔料分散用樹脂を含む
   ことを特徴とする顔料分散体。