JPH0350032B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、緻密で、充実感に富んだ表面層を有
する皮革様シート状物に関するものである。更に
詳しくは、通気・透湿両特性を兼ね備え、かつ表
面強度にも優れ、緻密で充実感に富んだ表面層を
有する柔軟な皮革様シート状物に関するものであ
る。 ［従来の技術］ 従来より、表面層を有する（スムース調）皮革
様シート状物に関しては、不織布または編・織物
などの繊維集合体に弾性重合体を含浸および／ま
たは塗布し、これを凝固して得られた基体上に、
ポリウレタンなどの樹脂からなる厚みのある多孔
質、あるいは非多孔質の層を積層一体化して表面
層を形成する方法が数多く提案されて来た。しか
し、かかる皮革様シート状物は、通気性、透湿性
に乏しく、これらの欠点を改良するため、表面層
用樹脂に吸湿性の大きな樹脂を用いる（特公昭53
−29710号公報など）方法などが提案されている
が、表面層がポリウレタン弾性体で形成されてい
るため、これに基づくゴム感の強い風合とタツチ
は避けられなかつた。また、表面強度も十分なも
のではなく、通気性が無いため、“ムレ”に対し
ても不十分なものであつた。一方、通気性を保持
させるため、表面層を多孔質層のみで形成させた
り、或いは表面層に微細孔を設ける（特公昭47−
46774など）などの方法では十分な表面強度を有
することができなかつた。この様に従来の皮革様
シート状物では、ゴム的反発感がなく、緻密で充
実感に富んだ表面感触を有し、通気性、透湿性を
備え、かつ表面強度にも優れた柔軟な皮革様シー
ト状物は得られなかつた。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、通気性、透湿性を備え、かつ
表面強度にも優れ、ゴム的反発感がなく緻密で充
実感に富んだ表面感触を有する柔軟なスムース調
の皮革様シート状物を提供することにある。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明は、最表面から50ミクロンまでの表面層
において、極細繊維の見掛け密度が0.20ｇ／cm³以
上、合成繊維の見掛け密度が0.50ｇ／cm³以下であ
り、かつカゼイン系樹脂を１ｇ／m²以上含有し、
かつ、緻密に交絡した極細繊維および／またはそ
の束と合成樹脂との複合体で形成されるととも
に、完全に該複合体の最表面が合成樹脂被膜で覆
われることなく、前記カゼイン系樹脂にて被覆お
よび／または目留めされてなる表面層を少なくと
も片面に有する皮革様シート状物に関するもので
ある。 すなわち本発明の皮革様シート状物は、その表
面層が緻密に交絡した極細繊維および／またはそ
の束と、合成樹脂との複合体で形成され完全に該
最表面が合成樹脂被膜で覆われることなく、かつ
該複合体表層部がカゼイン系樹脂にて被覆およ
び／または目留めされていることを基本としてい
る。このことによりはじめて、通気性、透湿性を
備え、表面強度にも優れ、緻密で充実感に富んだ
表面感触を有する柔軟な皮革様シート状物を提供
することが可能となつたのである。 本発明で用いる極細繊維は、スーパードロー或
いはメルトブローなどの方法で直接製造したも
の、または、海島型混合紡糸繊維、菊花状断面繊
維、高分子配列体繊維などの極細繊維形成型繊維
を用い、これを適当な段階で極細繊維に変成して
もよい。極細繊維の繊度は、0.2デニール以下が
好ましく、特に0.05デニール以下の場合、よりし
なやかな風合、なめらかな表面を有する皮革様シ
ート状物が得られるため好ましい。 本発明の皮革様シート状物の表面層における繊
維構造は、極細繊維および／またはその束が緻密
に交絡しており、該シート状物の最表面から50ミ
クロンまでの表面層において0.20ｇ／cm³以上の見
掛け密度を有することが必要である。該見掛け密
度が0.20ｇ／cm³未満の場合、銀面層のゴム反発感
が強く、又十分な表面強度が得られない。特に最
表面から30ミクロンの表面層においても、極細繊
維の見掛け密度が0.20ｇ／cm³以上あるのが好まし
い。かかる極細繊維の見掛け密度を測定する方法
としては、該シート状物の断面を走査型電子顕微
鏡で約1000倍に拡大し、該繊維の断面における占
有率から求めることが出来る。本発明においては
各方向の断面10枚の平均値としてこれを求めてい
る。 更に極細繊維および／またはその束は緻密に交
絡している程、表面層の強度が優れたものとな
り、揉み剪断などの作用が加わつても表面層に亀
裂が発生しにくく、耐久性に優れる。その交絡密
度は、特開昭58−191280号に記載されている繊維
交絡点間距離で200ミクロン以下、特に100ミクロ
ン以下が好ましい。 こうして最表面から50ミクロンまでの表面層に
おいて見掛け密度が0.20ｇ／cm³以上で、好ましく
は緻密に交絡した繊維構造体と後述するポリウレ
タンなどの合成樹脂とカゼイン系樹脂との複合体
によつて形成された表面層を有する皮革様シート
状物によつて本発明の目的は達成される。 この最、合成樹脂の銀面最表層から50ミクロン
までの表層における見掛け密度は0.50ｇ／cm³以下
が必要である。0.50ｇ／cm³を越えると合成樹脂の
特性が顕著に現われ、ゴム的反発感が強くなりす
ぎたり、また風合が硬くなりすぎて好ましくな
い。0.30ｇ／cm³以下の見掛け密度であればより好
ましい。 なお、本発明に用いる合成樹脂としては、ポリ
ウレタンをはじめ、ポリアミド、ポリエステル、
ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エステル共重合
体、ネオプレン、ポリアクリロニトリル、スチレ
ンブタジエン共重合体、ポリアミノ酸ポリウレタ
ン共重合体、シリコン樹脂などを用いることがで
きる。中でもポリウレタンは耐屈曲性などに優れ
た表面層が得られるのでより好ましい。 合成樹脂の表面層における構造は、多孔質構
造、非多孔質構造あるいはこれらの組合わさつた
構造のいずれでも良いが、ごく少量の非多孔質構
造からなるものがより好ましい。肝要な点は該樹
脂と繊維構造体とが複合一体化されて銀面層が形
成されていることである。銀面表層部が合成樹脂
層だけで形成されたもの、或いは合成樹脂で完全
に被覆されたものにおいては、本発明に用いるカ
ゼイン系樹脂の効果は全く現われない。極細繊維
構造体と合成樹脂との複合体層にカゼイン系樹脂
を“目留め”的に複合することにおいて始めて緻
密で充実感に富んだ表面層が得られ、表面のタツ
チもしなやかでゴム様のヌメリ感もなく、更に深
い光沢が発現し、本発明の目的が達成される。こ
の場合、カゼイン系樹脂が１ｇ／m²未満では十分
な効果が得られない。 本発明でいうカゼイン系樹脂とは、天然の牛乳
から得られる両性蛋白質であつても、またカゼイ
ンを変性した樹脂でもよい。本発明で用いるカゼ
インは、溶解性、膠着性などから脂肪分および／
またはカルシウム分の少ないものがより好まし
い。また該カゼインをホルマリンなどで部分架橋
させたものは、耐水性、耐熱性などが優れること
から特に好ましい。 本発明の皮革様シート状物の製法は、具体的に
少なくとも下記〜の各工程を組合せることに
より得ることができる。 極細繊維または極細繊維形成型繊維が三次元
交絡した構造を有する繊維質シートを得る工
程。 繊維質シートの表面に高速流体流を噴き当て
て繊維の枝分れおよび／または交絡を行なう工
程。 合成樹脂を繊維質シートに付与する工程。 カゼイン系樹脂を固型分にて１ｇ／m²以上付
与し、緻密に交絡した極細繊維および／または
その束と合成樹脂との複合体で形成されるとと
もに、完全に該複合体の最表面が合成樹脂被膜
で覆われることなく、前記カゼイン系樹脂にて
被覆および／または目留めされてなる表面層を
少なくとも片面に形成せしめる工程。 一例として有用な本発明の皮革様シート状物の
製造方法を以下に詳述する。 まず極細繊維形成型繊維を例えば特公昭47−
37648号公報に示された紡糸装置で製造し、ステ
ープルにした後カード、クロスラツパーを通して
ウエブを形成し、さらにこれにニードルパンチを
行ない、三次元交絡した構造を有する繊維質シー
トを形成する。 次に、該繊維質シートに高速流体流を接触させ
て銀面層に相当する部分を極細繊維および／また
はその束に枝分れさせると同時に緻密に交絡させ
る。用いる高速流体流は、取扱い易さ、コスト、
エネルギーの点から水が最も好ましい。 しかる後、該繊維質シートにプレスなどの処理
を施し、表面の平滑化を行ない、次いで合成繊維
の溶液又は分散液を付与する。その後加熱加圧ロ
ールにより繊維と樹脂とを一体化せしめると共に
表面の平滑化を行なう。この際、表面にシボ模様
のあるエンボスロールを使用すると、平滑化とシ
ボ賦型が同時に行なえるので好ましい。 次いで、合成樹脂は溶解させないが、極細繊維
形成型繊維の一部成分を溶解する溶剤で処理し、
該極細繊維形成型繊維の極細化を行なう。かかる
極細化処理は高速流体流を作用させる前に行なつ
てもよい。この場合は低い流体圧で高度に極細繊
維を交絡させることができる。 また、バインダーとして、合成樹脂を付与する
場合、かかる付与する工程順については特に限定
はないが、高速流体流を処理した後、合成樹脂を
付与し、しかる後極細化処理すると、得られた繊
維シートは、極細繊維とバインダー樹脂との間に
空間ができ、相互に自由度が増し、柔軟な風合が
得られることから好ましい。もちろんバインダー
を付与しない場合は、非常に柔軟な風合が得られ
ることから好ましい。 こうして得られた皮革様シート状物を、必要に
より染色し、色付けを行なつた後、カゼイン系樹
脂を特に表面層において固型分にて１ｇ／m²以上
付与し、表面層の緻密化を行なわしめる。この
際、ホルマリンなどにより該カゼインを架橋させ
ると、耐水性、耐熱性、耐薬品性、耐傷性などが
優れたものとなるので好ましい。更に適当な温度
と圧力下でプレスすると表面に深い光沢が得られ
るので特に好ましい。 ［実施例］ 以下に示す実施例は、本発明をより明確にする
ためのものであつて、本発明はこれに限定される
ものではない。 実施例 １ 極細繊維成分としてナイロン−６が40部、海成
分としてポリスチレンが60部からなる割合で１フ
イラメント中に７本の島成分を有し、更にその島
成分中に極細繊維が多数含まれる形態の高分子配
列体繊維の4.0デニール、51mmのステープルを用
い、カード・クロスラツパーを通してウエブを形
成した後、ニードルパンチすることにより、目付
418ｇ／m²、見掛け密度0.18ｇ／cm³の不織布を得
た。 この不織布の両面に各々１回、孔径0.25mm、ピ
ツチ2.5mmのノズルを用いて100Kg／cm²圧の高速水
流をノズルを移動させながら噴射接触させた。 次いで、該不織布を95℃の熱水中にて28％収縮
させ、乾燥させた後、プレスし表面を平滑にし
た。しかる後該表面に架橋型ポリエステル系ポリ
ウレタンを固型分で２ｇ／m²、次いでポリエーテ
ル系ポリウレタンを固型分で１ｇ／m²付与し、エ
ンボスロールにて皮革様シボ模様を型押しした。 その後、トリクロルエチレンにて海成分をほぼ
完全に抽出除去し、ウインス型染色機にて染色し
た。 こうして得られた皮革様シート状物を更に、１
％アンモニア水100部に対しカゼイン７部の割合
で調合したカゼインの水懸濁液をスプレーで付与
した後、４％のホルマリン水溶液を付与して乾燥
させた。しかる後カレンダーロールにて表面の平
滑化処理を施した後、揉み加工を施して仕上げ
た。 得られた皮革様シート状物は、柔軟な風合を有
し、深い光沢があり、緻密で充実感に富んだ感触
のある銀面を備えたものであつた。しかも透湿度
6950ｇ／m²・24hr、通気度80秒（ガーレ法による
測定）と透湿・通気両特性を兼ね備え、かつ引掻
きに対する耐傷性も非常に優れていた。 この皮革様シート状物の表面層50ミクロンの繊
維の見掛け密度を測定したところ、0.50ｇ／cm³で
あり、ポリウレタンの見掛け密度は0.06ｇ／cm³で
あり、カゼインは２ｇ／m²含有されていた。また
該極細繊維の繊維交絡点間距離は96ミクロンであ
つた。 比較例 １ 実施例１でカゼインを付与しなかつた以外は実
施例１と同様に処理し、染色後平滑化処理を施し
た後、揉み加工して仕上げた。 得られたシート状物は、透湿性、通気性の両特
性は備えているものの、表面の緻密感が実施例１
のシート状物に比較して劣り、光沢も今一つ鈍く
高級感に欠けていた。 実施例２、比較例２ 実施例１と同等の不織布Ａ、Ｂを用い、不織布
Ａ（実施例２）は、実施例１と同様の高速流体流
処理を行なつた。 一方、不織布Ｂ（比較例２）は流体処理を行な
わずに、熱水中にて収縮させた。しかる後、不織
布Ａ、Ｂにエステル系ポリウレタン溶液を含浸
し、水中にて凝固し、脱溶媒後乾燥した。ポリウ
レタンの付着量はナイロン極細繊維に対しそれぞ
れ17部と、30部であつた。 次に不織布Ａの一方の表面にポリエステル系ポ
リウレタンを固型分にて４ｇ／m²付与した後、エ
ンボスロールにて皮革様シボ模様を型押しした。
しかる後トリクロルエチレンにて海成分を抽出除
去した。 不織布Ｂは両面を軽くバツフイングした後、海
成分を抽出除去した後、シボ模様を有する離型紙
上にポリエステル系ポリウレタンを固型分にて５
ｇ／m²塗布した後、二液性ポリウレタンを20ｇ／
m²塗布し、今だ完全に乾燥しない間に該シート張
り合せ、しかる後離型紙をはがした。 こうして得られたシート状物Ａ、Ｂの両者の表
面に、カゼイン７％含有懸濁液を付与後、ホルマ
リン４％水溶液を各々スプレーにて付与、乾燥し
熱プレス、揉み処理を施して仕上げた。 本発明のシート状物Ａは、高級天然皮革に類似
した緻密さで充実感に富み、艶のある外観品位を
呈し、透湿性（5800ｇ／m²・24hr）、通気性（140
秒）とも兼ね備え、靴にして着用したところ、ム
レ感もなく耐傷性にも優れていた。一方、比較例
のシート状物Ｂは揉み処理の段階でカゼインがと
ころどころはがれ、外観品位もビニルライクで高
級感に乏しく、通気性も全く無いため靴にして着
用したところ“ムレ”のひどいものであつた。 これらのシート状物Ａ、Ｂの表面層50ミクロン
における各特性は第１表の通りであつた。

【表】 つており交絡していない。
［発明の効果］ 本発明の皮革様シート状物は、その表面層を最
表面から50ミクロンまでの表面層において、繊維
と見掛け密度が0.20ｇ／cm³以上の繊維構造体と見
掛け密度0.50ｇ／cm³以下の合成樹脂と１ｇ／m²以
上のカゼイン系樹脂との複合体によつて形成して
いるので、光沢に深みがあり、緻密で充実感に富
んだ外観品位を呈し、しかも透湿性、通気性の両
特性を兼ね備えている。従つて、“ムレ”ること
なく、又、耐傷性、耐屈曲性にも優れているた
め、衣料用をはじめ、靴用甲皮、カバン、ベル
ト、袋物などの用途に好ましく用いることができ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 最表面から50ミクロンまでの表面層におい
   て、極細繊維の見掛け密度が0.20ｇ／cm³以上、合
   成樹脂の見掛け密度が0.50ｇ／cm³以下であり、か
   つカゼイン系樹脂を１ｇ／m²以上含有し、かつ、
   緻密に交絡した極細繊維および／またはその束と
   合成樹脂との複合体で形成されるとともに、完全
   に該複合体の最表面が合成樹脂被膜で覆われるこ
   となく、前記カゼイン系樹脂にて被覆および／ま
   たは目留めされてなる表面層を少なくとも片面に
   有することを特徴とする皮革様シート状物。 ２ 最表面から30ミクロンまでの表面層における
   極細繊維の見掛け密度が0.20ｇ／cm³以上である特
   許請求の範囲第１項記載の皮革様シート状物。 ３ 最表面から50ミクロンまでの表面層における
   極細繊維の交絡点間距離が200ミクロン以下に交
   絡している特許請求の範囲第１項記載の皮革様シ
   ート状物。 ４ 少なくとも下記〜の各工程を組合せるこ
   とを特徴とする皮革様シート状物の製造方法。 極細繊維または極細繊維形成型繊維が三次元
   交絡した構造を有する繊維質シートを得る工
   程。 繊維質シートの表面に高速流体流を噴き当て
   て繊維の枝分れおよび／または交絡を行なう工
   程。 合成樹脂を繊維質シートに付与する工程。 カゼイン系樹脂を少なくとも表面層におい
   て、固型分にて１ｇ／m²以上付与し、緻密に交
   絡した極細繊維および／またはその束と合成樹
   脂との複合体で形成されるとともに、完全に該
   複合体の最表面が合成樹脂被膜で覆われること
   なく、前記カゼイン系樹脂にて被覆および／ま
   たは目留めされてなる表面層を少なくとも片面
   に形成せしめる工程。