JPH0346668A

JPH0346668A - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JPH0346668A
Application number: JP1182251A
Authority: JP
Inventors: Kazuya Kuriyama; 和也栗山; Hiroshi Uchiumi; 内海　弘; Ryozo Sugawara; 菅原　良三
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1989-07-14
Filing date: 1989-07-14
Publication date: 1991-02-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける
静電荷像を現像するために使用されるトナーに関するも
のである。

（従来の技術）従来トナー用樹脂に用いられて来た樹脂としては、架橋
型樹脂或いは高分子量ポリマー及び低分子量ポリマーか
ら成る非架橋型樹脂が挙げられる。

また、その為の樹脂の種類としても、スチレンアクリル
系樹脂等種々の樹脂が使用されている。

近年、コピーマシンの高速化や、カラートナー用として
の低温定着化や、耐塩ビ可塑剤性の要求が高まるにつれ
、ポリエステル系樹脂が注目されており、各種構造を有
するポリエステル系樹脂が開発されている。

しかしながら、従来のポリエステル樹脂の内、架橋型樹
脂では、トナー性能としての非オフセント性、低温定着
性及び耐ブロッキング性等を全て満足させる事は難かし
く、非架橋型樹脂では、ポリエステル樹脂末端の酸基、
水酸基数が高く、吸湿性が高くなり、トナー性能として
の温・湿度に対する環境依存性が低下する。

（発明が解決しようとする課題）本発明は非架橋型ポリエステル樹脂で環境依存性に優れ
、低温定着性、非オフセット性及び耐ブロッキング性に
優れたトナーを得る事が可能なポリエステル樹脂組成物
を提伊するものである。

（課題を解決するための手段）本発明は、水酸基及び／又は酸基の少なくとも一部分が
封鎖され、酸価が１５　ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価が１
０　ＫＯＩ１ｍｇ／ｇ以下であり、数平均分子量が７０
０〜８，０００であるポリエステル樹脂を結着樹脂とし
て用いてなる静電荷像現像用トナーによって遠戚される
ものである。

本発明で用いられるポリエステル樹脂は通常多価アルコ
ール成分と多価基酸威分とを反応させることにより得ら
れる。

多価アルコールとしては、通常１分子中に一０１１基を
２個有するジオールが用いられ、例えば、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１３−プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、シクロヘキザン
ジメタノール、ネオペンチルグリコール、Ｌ４−ブチン
ジオール等のアルキレングリコール、ビスフェノールＡ
１水添ビスフエノールＡ、トリプロピレングリコール、
ビスフェノールＡエーテル、２．２−ビス（４−βヒド
ロキシエトキシフェニル）プロパン、２．２　’　−（
Ｌ４−フェニレンビスオキシ）ビスエタノール、Ｌｌ’
　−ジメチル−２，２’　−（Ｌ４−フェニレンビスオ
キシ）ビスエタノール、Ｌｌ、１　’　、　１　’　−
テトラメチル２．２　’−（１，４−フェニレンビスオ
キシ）ビスエタノール等の芳香族ジオールが掲げられる
。

また、場合により、少量の３価以上の多価アルコールを
併用することも出来る。例えば、ＬＬＩトリメチロール
エタン、ペンタエリスリ１−−ル、グリセリン、ＬＬ、
１−１−リメチロールプロパン、ＬＬ４．４−テ１−ラ
メチロールブタン、１．．２．４−）リヒドロキシブタ
ン等があげられる。

多塩基酸としては、通常２価のカルボン酸またはその酸
無水物若しくはその低級アルキルエステルであり、１分
子中に２個の−ｃｏｏｎ４を有する物質または該物質の
酸無水物または１分子中に存在する２個の−ＣＯＯＨ基
のうち１個以上が低級アルコールのエステルとなった化
合物が用いられる。

これを例示すれば、マレイン酸、フマール酸、メサコニ
ン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタ
ール酸、イソフタール酸、テレフタール酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸
、マロン酸、リルイン酸、またはその酸無水物若しくは
そのモノメチルエステル、ジメチルエステル（例えばジ
メチルテレフタル酸）、モノエチルエステル、ジエチル
エステル、メチルエチルエステル、モノプロピルエステ
ル、ジプロピルエステル、メチルプロピルエステル、エ
チルプロピルエステル等の沸点２００℃以下の低級アル
：１−ルのモノエステルまたはジエステルなどがあげら
れる。ジカルボン酸のほかに、少量であるならば３価以
上の多価カルボン酸またはその酸無水物若しくはその低
級アルキルエステル等を併用することも出来る。これら
は、１分子中に３個以上の−ＣＯＯＨ基を有する物質ま
たは１分子中に存在する３個以上の−ＣＯＯＩ＋基のう
ち２個の−ＣＯＯＨ基が酸無水物となった物質または１
分子中に存在する３個以上の−ＣＯＯＨ基のうち１個以
上が低級アルコールのエステルとなった物質である。こ
れらを例示すれば、１，２．４−ベンゼントリカルボン
酸、１，２．４−シクロヘキサントリカルボン酸、Ｌ２
，４−ナフタレントリカルボン酸、２，５７−ナフタレ
ントリカルボン酸、Ｌ２，４−ブタントリカルボン酸、
Ｌ２，５−ヘキサントリカルボン酸、Ｌ２，７．８−オ
クタンテｉ・ジカルボン酸またはこれらの酸無水物若し
くはこれらのメチルエステル、エチルエステル、プロピ
ルエステル、イソプロピルエステル等の沸点２００℃以
下の低級アルコールのエステルが掲げられる。

本発明に用いられるポリエステル樹脂の製造は、周知の
方法でカルボン酸原料とアルコール原料とを所定の水酸
基価、酸価、分子量、軟化点になる迄反応させることに
より遠戚される。即ち、軟化点を基準に、粘度をコント
ロールしながら、水酸基価並びに酸価を出来る限り下げ
られる所まで反応し、水酸基価が１５〜７０　ＫＯＩ１
ｍｇ／ｇ、酸価が３０　ＫＯｔ１ｍｇ／ｇ以下、数平均
分子量７００〜８．０００に、好ましくは軟化点が８０
〜１５０　’Ｃに達するまで反応を行なう。

なお、ポリエステル樹脂を台底する時のエステル化時の
触媒としては、従来より用いられる３酸化アンチモン、
ジブチルスズオキサイド、モノブヂルスズオニトザイト
、テトラフ゛トキシヂタネート、酢酸亜鉛、酢酸マンガ
ン、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、２酸化ゲルマ
ニウム等が掲げられるが、これらに限定されるものでは
ない。

本発明で用いられるマスキング化剤としては、無水酢酸
、安息香酸、安息香酸メチル等の一塩基酸及びその無水
物、低級アルキルエステル；トリメチルクロロシラン等
のクロロシラン；ヘキサメチルジシラザン等のシラザン
；メクアクυロイルイソシアネ−１−、イソシアネート
エチルメタクリレ−１・等のモノイソシアネート等が挙
げられる。

次に、ポリエステル樹脂の分子末端官能基の封鎖方法に
ついて、基体的な方法を記載する。尚、本発明ではかか
る方法にのみ限定されない。

（イ）ポリエステル樹脂をシクロヘキサノン等の不活性
溶媒に溶解し、ポリエステル樹脂の全水酸基当量の１〜
■０倍当量の無水酢酸を加え、１１０℃〜１４０℃で１
時間加熱攪拌した後、加熱減圧脱溶剤を行ない、最終的
には１９０℃，Ｌ　０ｍｍ１ｇ以下で３０分間脱溶剤す
ることにより、溶剤と遊離の酸を含まないアセデル化ポ
リエステル樹脂が得られる。

（ロ）ポリエステル樹脂をキシレンに溶解し、ポリエス
テル樹脂の全水酸基当量の１〜５倍当量のトリメトキシ
シラン基が供給されるようにクロロシラン或いはシラザ
ンを加え、１００℃〜１３０℃で１時間加熱撹拌した後
、加熱減圧脱溶剤を行ない、最終的にはｌ　９０　’Ｃ
１ｌＱＣ１１Ｑ以下で３０分間脱溶剤することにより、
溶剤と遊離のシランを含まない、シリル化ポリエステル
樹脂が得られる。

（ハ）ポリエステル樹脂が得られた後、ポリエステル樹
脂の全水酸基当量の１〜１０倍当量の安息香酸、安息香
酸メチルエステルなどの一塩基酸或いはそれの低級アル
コールエステル化物を加え、１８０℃〜２１０℃でエス
テル化を行なう。次いで、加熱減圧反応を１９０’（：
、　　ｌ　０ｍｍ１ｇ以下で行なうことにより、遊離の
一塩基酸原料を蒸留除去し、末端フェニルエステル基で
保護されたポリエステル樹脂が得られる。

（ニ）ポリエステル樹脂をシクロヘキサノン等の不活性
溶媒に溶解し、ポリエステル樹脂の全水酸基当量の１〜
３倍当量のモノイソシアネートを加え、７０〜１４０℃
で２〜３時間加熱攪拌した後、加熱減圧脱溶剤を行ない
、最終的には１９０℃１１Ｃ１１Ｏ＋ｇ以下で３０分間
脱溶剤することにより、溶剤と遊離のモノイソシアネ−
１・を含まないウレタン化ポリエステル樹脂が得られる
。

（ホ）ポリエステル樹脂が得られた後、ポリエステル樹
脂の全酸基当量の１〜１０倍当量のＣ，−Ｃ，ｏの単官
能アルコール例えば２−エチルヘキサノールを加え、酸
価を測定しながら、反応温度をあげていきアルコールを
徐々に脱溶剤し、最終的には、１９０″Ｃ１１０Ｃ１１
Ｏ以下で３０分間脱溶剤することにより、溶剤と遊離の
アルコールを含まない末端アルキルエステル基で保護さ
れたポリエステル樹脂を得る。

以上、ポリエステル樹脂に溶剤を加えて粘性を下げ、官
能基保護剤を加える以外に溶剤を加えずそのままマスキ
ング化剤を加える方法を取ってもよい。もし、末端基が
マスキングされるポリエステル樹脂の特性値が、酸価１
５〜７０　ＫＯＨｍｇ／ｇ及び水酸基価３０　ＫＯＩＩ
ｍｇ／ｇ以下でないならば、末端基をマスキングを行な
ったあと得られた樹脂のトナー用樹脂としての評価に対
して封鎖基の影響を強く与え、ポリエステル樹脂本来の
特徴がそこなわれる為好ましくない。しかも末端官能基
の封鎖のためのマスキング化剤の使用量が増大し、原料
費アップとなり好ましくない。

本発明のトナー用ポリエステル樹脂は、分子末０端の水酸基及び酸基の全部または大部分をマスキング化
剤で封鎖することにより、低酸価で且つ低水酸基価にな
っている為、実質的に中性の樹脂に近づいている。その
ために、ポリエステル系樹脂でありながら、これに着色
剤と共に荷電制御剤を配合すると、プラス用荷電制御剤
の場合はプラスに帯電し、マイナス用荷電制御剤の場合
はマイナスに帯電するという特異な性質を示す。しかも
プラスおよびマイナス帯電のいずれにあっても帯電量の
絶対値が大きく、トナーとして十分に実用性を有する。

また、この末端基保護ポリエステル樹脂は酸価・水酸基
価が低くなっている為に、ポリエステル樹脂の欠点であ
る環境保存性が改善され、従来ポリエステル樹脂の有し
ている長所である低温定着性などと合いまってトナー用
樹脂として、バランスの取れた性能を有する結果となっ
た。

尚、本発明で結着樹脂として用いられるポリエステル樹
脂は、水酸基及び／又は酸基が封鎖される前のポリエス
テル樹脂として水酸基価〉酸価の１飽和ポリエステル樹脂が好ましく、しかも該ポリエステ
ル樹脂の水酸基価及び／又は酸基の３０％以上、好まし
くは４０％以上が封鎖されているものが好適である。

なお、これらのポリエステル樹脂並びに末端基を封鎖し
たポリエステル樹脂の酸価、水＃基価、軟化点、ガラス
転移温度、溶融粘度などの測定方法は次の通りである。

酸価：ヘンジルアルコール（ＪＩＳ　Ｋ−８８５４試薬
）に樹脂を酸価によって適当量熔解させ、ブロムチモー
ルブルーを試示薬として１／１０規定水酸化カリウムア
ルコール溶液で中和滴定し、次の式から酸価を計算する
。

但し、Ｖ　：　１／１０規定水酸化カリウムアルコール
溶液の使用量（ｍＣ）Ｆ：　　〃　　　　〃　　力価Ｓ：試料秤取量（ｇ）水酸基価二無水酢酸（ＪＩＳ　Ｋ−８８３６試薬）１容
量と２ピリジン（ＪＩＳ　Ｌ８７７７試薬）９容量とを混合し
たアセチル化試薬に、樹脂を水酸基価によって、適当量
溶解させ、１００℃で１時間アセチル化を行ない、水を
加え、次いでフェノルフタレインを試示薬として、１／
２規定水酸化カリウムアルコール溶液で酢酸を中和滴定
し、次の式から水酸基価を計算する。

但し、Ｂ：空試験における１／２規定水酸化カリウムア
ルコール溶液の使用量（ｍｐ、）Ｔ；本試験における１／２規定水酸化カリウムアルコール溶液の使用量（ｍＩ！、）１／２規定水酸化カリウムアルコール溶液の力価Ｓ：試料秤取量（ｇ）Ｆ　：軟化点二ボールアンドリング方式で測定ガラス−転移温
度：示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定。

溶融粘度：　　ＣＦＴ−５００型フローテスター（島津
製作所（製））使用し、昇温速度５℃／ｍｉｎ、荷重１
００Ｋ［ｆ、ノズル０．５ｍｍφＸ１ｍｍの条件で温度
と粘度の関係を測定する。

次に、上記ポリエステル樹脂を結着樹脂として用いて１
−ナー化する。トナーの調整は、上記ポリエステル樹脂
、着色剤および荷電制御剤に、必要に応し流動性改良剤
、定着性補助剤などの添加剤を配合して溶融混合した後
、所定の粒度にまで粉砕することにまり遠戚できる。着
色剤としては、例えば、黒色顔料として、チャンネルブ
ラック、ファーネスブラック、サーマルブラック等があ
り、着色顔料としては、カドごラムイエロー、ハンザ・
イエローＧ１ナフトール・イエローＳ１ピラゾロンレツ
ド、パーマネント・レッド４Ｒ、モリブデンオレンジ、
ファストバイオレットＢ１フタロシアニンブルーＢ１フ
ァースト・スカイブルー、フタロシアニングリーン、マ
ラカイトグリーン、ナ４フトール・グリーンＢ等がある。また、帯電制御剤を着
色剤と併用することもでき、これには、プラス帯電用と
しては、ニグロシン、染料等の電子供与性色素が有効で
あり、マイナス帯電用としては含クロム染料等の電子受
容性有機錯体が有効である。

また、着色顔料の一種としてトナーを磁性トナーとして
用いる場合には、磁性粉を含有せしめてもよい。このよ
うな磁性粉としては、例えば鉄、コハルｈ、ニッケルな
どの強磁性金属の粉末もしくはマグネタイト、ヘマタイ
ト、フェライトなどの合金や化合物の粉末も用いられる
。

また、定着性補助剤としてワックス類を併用してもよく
、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マ
イクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、サゾ
ールワックス等がある。

（実施例）次に実施例をあげて本発明の詳細な説明を行なう。尚、
例中の部は重量基準である。

実施例１５ネオペンチルグリコール１２５部、テレフタール酸Ｌ２
９５部、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物
（日本乳化剤■製ＰＭ−８７０１−Ｌ）　２，２８０部
、トリフェニルフォスフェート（和光純薬■製）２部を
、充填塔付きフラスコに仕込み１８０　’Ｃ迄昇温した
。そこで、モノブチルスズオキザイト（大日本インキ化
学工業■製ファスキャット４１００）４部を加え、２　
］　０　’Ｃ迄昇温し、そこで、２時間加熱した。次い
で２４０℃迄昇温し、蒸留塔より水が留出しなくなり、
酸価が４　ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価が２０　ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ、軟化点が１２７℃になるまで反応し、ポリエス
テル樹脂３，４２６部を得た。このポリエステル樹脂の
Ｔｇは６６℃１数平均分子量は４　、７００であった。

これにシクロへキサノン１　、４８５部を加えて溶解し
、次いで、無水酢酸２３０部（ポリエステル樹脂の全水
酸基当量に対して、１．９倍当量）を加えて、１４０℃
で１時間アセチル化反応を行なった。

その後、加熱減圧脱溶剤を行ない、最終的には１９０　
′Ｃ，，ｌ　０ｍｍ１１ｇ以下で３０分間脱溶剤ず６ることにより、溶剤と遊離の酸を含まない、アセチル化
ポリエステル樹脂３，４９５部が得られた。

得られたアセチル化ポリエステル樹脂の酸価は４　ＫＯ
Ｉ１ｍｇ／ｇ、水酸基価は４　ＫＯＨｍｇ／ｇ、軟化点
１２２’Ｃ，Ｔｇ　６０　’Ｃ１数平均分子量約４，７
００のアセチル化ポリエステル樹脂が得られた。

実施例２ポリエステル樹脂３．４２６部を得るまでは実施例２と
同しに行なった。これにキシレン１，４８５部を加えて
熔解し、次にヘキサメチルシラザン（東芝シリコーン製
）１９７部（ポリエステル樹脂の全水酸基当量に対して
２倍のトリメトキシシランの供給量）を加えて、１１０
℃で１時間シリル化反応を行なった。その後、加熱減圧
脱溶剤を行ない、最終的には、１９０℃１１０Ｃ１１Ｏ
以下で３０分間脱溶剤することにより、溶剤と遊離のシ
ラザン等を含まない、シリル化ポリエステル樹脂３，５
２５部が得られた。

得られたシリル化ポリエステル樹脂の酸価は４ＫＯＩ−
１ｍｇ／ｇ、水酸基価は２　ＫＯｔ１ｍｇ／ｇ、軟化点
１２２℃３７Ｔｇ６１℃１数平均分子量約４，７００のシリル化ポリ
エステル樹脂が得られた。

実施例３ポリエステル樹脂３，４２６部を得るまでは実施例２と
同しに行なった。これに安息香酸メチルエステル８３０
部（ポリエステル樹脂の全水酸基当量に対して、５倍当
量）を加えて、１８０℃〜２１０℃で脱メタノール反応
を行ない、次いで、加熱減圧反応を１９０　’Ｃ１ｌ　
Ｑｍｍｌ１ｇ以下で３０分行ない、遊離の安息香酸メチ
ルエステル原料を蒸留除去し、末端フェニルエステル基
で保護されたポリエステル樹脂３，６２３部を得た。

得られたポリエステル樹脂の酸価は４　ＫＯ１１ｍｇ／
ｇ、水酸基価は４　ＫＯＩ１ｍｇ／ｇ、軟化点１２３℃
，Ｔｒ；　６１℃１数平均分子量約４　、７００のポリ
エステル樹脂が得られた。

実施例４ポリエステル樹脂３，４２６部を得るまでは実施例２と
同しに行なった。これに、シクロへキサノン１　、４８
５部を加えて溶解し、次いで、モノイソシア８ネート原木」であるアディティブ１゛１（住良バイエル
製）６６部（ポリエステル樹脂の全水酸基当量と当量）
を加えて、１００℃で３時間加熱攪拌した後、加熱減圧
脱溶剤を行ない、最終的には、１９０℃１１０ｍｍ１１
ｇ以下で３０分間脱溶剤することにより、溶剤と遊離の
モノイソシアネートを含まないウレタン化ポリエステル
樹脂３，４９２部を得た。

得られたウレタン化ポリエステル樹脂の酸価は４　ＫＯ
１１ｍｇ／ｇ、水酸基価はＩ　ＫＯ１１ｍｇ／ｇ−軟化
点１２３’Ｃ，Ｔｇ６１℃１数平均分子量約、１．７０
０であった。

実施例５実施例２と同様に、ネオペンチルグリコール１２５、１
部、テレフタール酸Ｌ３９４．２部、ビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド付加物（日本乳化剤■製ＰＭ−８
７１０−Ｌ）　２，１８０．９部から、酸価２０．Ｏｍ
ｇＫＯＨ／ｇ　、水酸基価４．０　ｍｇＫＯＨ／ｇ　、
軟化点１２６’Ｃ，Ｔｇ６５℃１数平均分子量４，７０
０のポリエステル樹脂３，４２０．０部を得た。

これに、シクロヘキサノン１．４６６部を加えて溶９解し、次いで、２−エチルヘキザノール７９３部（ポリ
エステル樹脂の全酸基当量に対して５倍当量）とテトラ
イソプロピルチタネート０．１５部を加えて、１４０℃
から徐々に加熱昇温しで行き、酸価チエツクをしながら
、シクロヘキサノンと２エチルヘキサノールを脱溶剤し
ていく。最終的には、１９０℃１ｌＱＣ１１Ｑ以下で３
０分間脱溶剤することにより、溶剤と遊離のアルコール
を含まない末端アルキルエステル基で保護されたポリエ
ステル樹脂３．５６０部を得た。

得られたポリエステル樹脂は酸価２．　ＯｍｇＫＯＩＩ
／ｇ、水酸基価４．０　ｍｇＫＯＨ／ｇ　、軟化点１２
０．Ｔｇ６０℃１数平均分子量約４，７００であった。

比較例１ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物（三井
東圧■製、ＫＢ−３００−Ｋ）　２４３部、水添ビスフ
ェノールＡ８７部、無水マレイン酸９６部、テトライソ
プロピルチタネート０．０４５部を充填塔付きフラスコ
に仕込み、１８０℃迄昇温した。

そこで１時間保持した後、引き続き徐々に４時間０かけて、２１０℃迄昇温し、その後、酸価が１２ＫＯＨ
ｍｇ／ｇ　、軟化点が１１７℃になる迄反応したポリエ
ステル樹脂４１０部を得た。これ以外の特性値は水酸基
価が２８ＫＯＨｍｇ／ｇ　−Ｔｇ　７３℃，Ｍｎ２．８
００であった。

比較例２イソフクール酸１，６６０部、無水マレイン酸４９部、
ビスフェノールＡのプロピレンオキシド２モル付加物３
，７９３部を充填塔付きフラスコに仕込み、窒素気流中
２２０℃で約１０時間反応させ、酸価１５　ＫＯＨｍｇ
／ｇ、水酸基価３５　ＫＯＩ（ｍｇ／ｇ、分子量約２、
２００の不飽和ポリエステルを得た。本ポリエステル５
０部をスチレン４５０部に溶かし溶液とした。

攪拌機、温度計コンデンサー、窒素ガス吹込管をつけた
反応容器に１　、０００部の純水とポリビニルアルコー
ル０．５部を仕込み、７０℃に昇温後、上記ポリエステ
ルのスチレン溶液５００部とアブビスイソブチロニトリ
ル０．２５部を１時間かけて滴下した。その後、１時間
、７０゛Ｃで反応した後、１３０分間で８０℃まで昇温しで１０時間で反応を終了し
た。懸濁剤を水洗除去した後、乾燥粒状のグラフトポリ
マーを得た。このポリマーのＧＰＣによる数平均分子量
は２３　、５００で、環球法による軟化点は１４０℃で
あった。

以上に本発明の実施例及び比較例の結着樹脂の特性値（
表−１）と評価結果（粉砕性−表−２、吸水性−表−３
）を示す。

２３２４表（吸水率（湿度８５χ 温度２３℃ ２４時間放置））（注）粉砕したトナー用樹脂をフルイにかけ２００メツ
シユを通過し、２５０メツシユを通過しなかった粉末の
吸水率を湿度８５％に調整してデシケータ−中で調べた
。

次に、粉砕したトナー用樹脂をフルイにかけ２５０メツ
シユを通過し、４００メツシユを通過しなかった粉末の
帯電特性を調べた結果を図−１に示す。

尚、試料の調整は上記樹脂粉末３部を鉄粉（同和鉱業■
製ＤＳＰ−１２８Ｂ）　１００部とを広口ポリビン５に入れ、ロー、リングミキサーにかけ、回転数１１１ｒ
、ｐ、ｍで所定時間攪拌した後、ブローオフ粉体帯電量
測定装置（東芝ケミカル■製ＭＰＤＥＬ　ＴＢ−２００
型）を用いて帯電量を測定した。

次に、これらの実施例・比較例にあげた試料のトナー評
価試験の結果について記載する。樹脂／カーボンブラッ
ク／帯電制御剤−１００１５／２（重量比）で混合し、
２軸押出し機にて、１５０℃で３０分間混線後、カッタ
ーくルにて粗粉砕し、粒径約０．８ｍｍのトナー粗粒子
を得た。この粗粒子をジェット粉砕機で微粉砕し、次い
で気流分級機にて分級し、粒径５〜２０μｍのトナー粒
子を得た。次にこのトナー粒子５重量部とフェライトキ
ャリア９５重量部を混合し現像剤とした。

このトナーの保存性、定着性、オフセット性・かぶり・
画像濃度並びに重ねコピーをした際の画像平滑性を調べ
た結果を表−４に示した。

なお、表−１、表−４に現わしている項目の内容並びに
評価方法は次のとうりである。

軟化点：ボール・アンド・リング法により測定６ガラス転移温度：ＤＳＣにより求めた値数平均分子量：
標準ポリスチレンをスタンダードとしてＧＰＣにより算
出した値粉砕性：サンプルミルにて一定時間粉砕した樹脂粉体を
フルイにかけ、通過した重量パーセントと各種フルイの
目の大きさとの関係を表わした。

保存性＝５０℃にて４８時間放置した後の１−ナーの凝
集状態。◎は全く凝集していないことを表す。

最低定着温度：１ｃｍＸ１ｃｍ角のヘタ黒部をテーパー
摩擦試験機にて、摩擦試験を行った後、付着残存してい
るトナーの重量％が９０％以上を示すのに必要な最低の
定着ロール表面温度。

オフセット開始温度：定着ロールに溶融ｌ・ナーが付着
し、再度複写紙に定着されるという、いわゆるオフセッ
ト現象をおこし始める最低の定着ロール表面温度。

かぷり：相対湿度８０％の環境下でコピーした後７のバンクグラウンドの白地ムこ付着したトナーの量を目
視判定。

画像濃度：ヘタ黒部の黒色度を目視判定。

平滑性二同−画像を１〜４回重ね複写した際の段階的に
変化するトナー層厚みの差異の程度を目視にて判定。

／／／／／／／／Ｂ９（発明の効果）本発明によれば、従来ポリエステル樹脂の欠点であった
、吸湿性が改善され、トナー性能としての温・湿度に対
する環境依存性が著るしく改善される。その結果、従来
のポリエステル樹脂並の粉砕性とスチレン・アクリル樹
脂に見られない、優れた立上がり帯電特性と低温定着性
を有したポリエステル系樹脂が得られる。

更に、ポリエステル樹脂の組成並びに分子量を調整する
ことにより、他のトナー用樹脂に要求される非オフセソ
Ｉ・性、耐プロンキング性等も兼ね備えた特徴のある樹
脂が得られる。

【図面の簡単な説明】

図−１は、実施例及び比較例のトナー用樹脂について測
定した帯電量と攪拌時間との関係を示すグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）水酸基価が１５〜７０、酸価が３０以上でありポ
リエステル樹脂の水酸基及び／又は酸基の３０％以上を
マスキング化剤で封鎖した水酸基価１０以下、酸価２０
以下、数平均分子量７００〜８，０００のポリエステル
樹脂を結着樹脂として用いてなる静電荷像現像用トナー
。
（２）マスキング化剤がモノカルボン酸及びその無水物
、モノアルコール、シラン化合物、モノイソシアネート
であることを特徴とする請求項２記載の静電荷像現像用
トナー。
（３）ポリエステル樹脂の軟化点が８０〜１５０℃であ
ることを特徴とする請求項１又は２記載の静電荷像現像
用トナー。