JPH0343459A - オレフィン系重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、オレフィン系不飽和化合物から得られる重合
体を主成分とする組成物に関し、特に、熱、化学的作用
、機械的作用に対して安定化された組成物に関する。

〈従来の技術〉 オレフィン系不飽和化合物から得られる重合体の成形加
工は、通常１８０℃以上、時には３００℃近い高温で行
われることもある。　この際、これらの重合体は、熱、
酸素等の化学的作用および剪断力等の機械的作用により
、分子量の低下が生じ、機械的性質が低下するので、製
品の価値が著しく損われる場合が多い。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は、加熱処理時等に重合体成形品の機械的性質の
低下の小さいオレフィン系重合体組成物の提供を目的と
する。

く課題を解決するための手段〉 本発明者は、前記目的達成のために鋭意検討の結果、ビ
タミンＥの類縁化合物として知られている、 一般式 （式中、ＲＩ　　Ｒ２Ｒ３Ｒ５は水素原子または低級ア
ルキル基であり、Ｒ４は炭化水素基である）で示される
６−チオールクロマン誘導体および６−チオエーテルク
ロマン誘導体に、オレフィン系不飽和化合物の重合体に
対して優れた熱安定化効果を発揮するものがあることを
見出し、さらに、一般式ＲＣＯＯＨ（式中、Ｒは炭化水
素基またはヒドロキシ炭化水素基である）および一般式
（ＲＣＯＯ）ｎＭ　Ｃ式中、Ｒは炭化水素基またはヒド
ロキシ炭化水素、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類
金属塩、ｎは１〜２である〉で示される高級脂肪酸、高
級脂肪酸のアルカリ金属塩、および高級脂肪酸のアルカ
リ土類金属塩から選ばれる高級脂肪酸系化金物、あるい
は一般式 ％式％（） （式中、ＭはＭｇ　、ＣａまたはＺｎ、ＧはＣＯ３また
はＨＰＯ４、Ｘ、ＹおよびＺは正数、ａはＯまたは正数
である）で示される複化合物を前記６−チオールクロマ
ン誘導体および／または６−チオエーテルクロマン誘導
体と併用すると、相乗的な熱安定化効果が示現されるこ
とを見出し、また、この相乗効果は、オレフィン系不飽
和化合物から得られる重合体が、チーグラー型触媒を用
いて重合されたものであるために、不純物として塩素等
のハロゲン化合物を含有していたり、あるいは該重合体
がポリ塩化ビニル等の分子中にハロゲン原子を有するも
のである場合等、該重合体成形加工時の熱により、ハロ
ゲン化合物が発生するものを用いる場合に、特に顕著で
あること、また、さらに、分子量の大きい化合物である
テトラキス［メチレン−３−（３’　、５’　−ジ−ｔ
−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
コメタンや１，３．５−トリチル−２，４，８−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼンを配合すると、著しい相乗効果があり、リン酸
類およびそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、お
よび有機オキシ酸類のうちの１　ｆｉ以上を配合すると
、相乗効果ならびに色相の改良効果があることを見出し
、本発明を完成したものである。

すなわち本発明は、オレフィン系不飽和化合物から得ら
れる重合体（Ａ）に、 一般式 （式中、ＲＩ　　Ｒ２、Ｒ３Ｒ５は水素原子または低級
アルキル基であり、Ｒ４は炭化水素基である）で示され
る６−チオールクロマン誘導体および／または６−チオ
エーテルクロマン誘導体（Ｂ）を配合してなることを特
徴とする、あるいは、ざらに、一般式ＲＣＯＯＨ（式中
、Ｒは炭化水素基またはヒドロキシ炭化水素基である）
および一般式（ＲＣＯＯ）ｎＭ（式中、Ｒは炭化水素基
またはヒドロキシ炭化水素基、Ｍはアルカリ金属または
アルカリ土類金属、ｎは１〜２である）で示される高級
脂肪酸、高級脂肪酸のアルカリ金属塩、および高級脂肪
酸のアルカリ土類金属塩から選ばれる高級脂肪酸系化合
物（Ｃ）、または一般式 ％式％） （式中、ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎ、ＧはＣ０３または
ＨＰＯ，Ｘ、ＹおよびＺは正数、ａはＯまたは正数であ
る）で示される複化合物（Ｄ）を配合してなることを特
徴とするオレフィン系重合体組成物を提供するものであ
る。

上記オレフィン系重合体組成物に、さらに、テトラキス
［−メチレン−３−（３’　、５’　−ジ−ｔ−ブチル
−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン
（Ｅ）、１，３．５−トリメチル−２，４，６−１リス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン（Ｆ）、リン酸類およびそのアルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩（Ｇ）、およびオキシ酸類（Ｈ）か
ら選ばれる１ｆ！以上の化合物を配合することが好まし
い。

以下に、本発明の詳細な説明する。

本発明におけるオレフィン系不飽和化合物とは、たとえ
ば次のような化合物をいう。　また、これらの混合物で
もよい。

（１）１−オレフィン類、たとえばエチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル
−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デ
セン、スチレンなど、 （２）１−オレフィンのハロゲン置換体、たとえば塩化
ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル、塩化ビニ
リデンなどのハロゲン化ビニリデン：カルボキシ置換体
、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、そ
れらのアルキルエステル、たとえばアクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、クロトン酸第
三ブチル；ニトリル置換体、たとえばアクリルニトリル
、メタクリルニトリル；アシロキシ特にアセトキシ置換
体である酢酸ビニルなど、 （３）多不飽和オレフィン類、たとえばブタジェン、イ
ソプレン、クロロブレン、イソアミレンなどの炭素原子
を通常７個以下含む共役ジオレフィン類、１．４−ペン
タジェン、１．５−ヘキサジエン、１．６−ペンタジェ
ンなどの炭素原子を通常７個以下含む線状非共役ジエン
；ジシクロペンタジェン、メチレンノルボルネン、エチ
リデンノルボルネンなどの環状非共役ジエンなと である。

本発明においてオレフィン系不飽和化合物から得られる
重合体（Ａ）とは、前記オレフィン系不飽和化合物の単
独重合体および／または共重合体であって、常態で７夜
状、ゼリー状、ワックス状、樹脂状、ゴム状あるいは結
晶性、低結晶性、非品性のものをいう。

これらの重合体および共重合体の例を以下に述べる。

（１）エチレンおよび炭素原子を通常１０個以下含むα
−オレフィンから選ばれる単量体の重合によって得られ
る液状、ゼリー状、ワックス状、樹脂状またはゴム状の
重合体および共重合体、 たとえば、液状ポリエチレン、液状ポリプロピレン、液
状ポリイソブチン、 ゼリー状ポリエチレン、ゼリー状ポリプロピレン、ゼリ
ー状ポリイソブチン、ゼリー状エチレン−プロピレン共
重合体、 ワックス状ポリエチレン、ワックス状ポリプロピレン、
ワックス状エチレン−プロピレンまたはエチレン−１−
ブテン共重合体、 ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリイソブチン、
ポリ−３−メチル−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１
−ペンテン、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン
、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテ
ン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重
合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、１−デセン−
４−メチル−１−ペンテン共重合体などの樹脂状および
ゴム状重合体、 （２）共役または非共役ジエンから得られる樹脂状また
はゴム状重合体、 たとえばシス−１４−ポリブタジェン、シス−１，４−
ポリイソプレン、シス−１，４−ポリクロロプレンなど
のゴム状重合体、ポリ−１，２−ブタジェン、トランス
−１゜４−ポリブタジェンなどの樹脂状重合体、（３）
エチレンまたは炭素原子を通常１０個以下含むα−オレ
フィン、特にエチレンとカルボン酸ビニル、特に酢酸ビ
ニルとの共重合により得られる樹脂状またはゴム状共重
合体、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重合体およびそ
の部分または完全加水分解物、 （４）エチレンおよび炭素原子を通常１０個以下含むα
−オレフィンから選ばれる２種以上の単量体、たとえば
エチレンおよびプロピレンと、炭素原子を通常５個以下
含む共役ジオレフィン、たとえばブタジェン、イソプレ
ン、クロロブレン、イソアミレン、または炭素原子を通
常１２個以下含む非共役ジオレフィン、たとえば１，４
−ペンタジェン、１．５−へキサジエン、１．６−ペン
タジェンなどの線状非共役α、ω−ジエン、ジシクロペ
ンタジェン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボ
ルネンなどの環状非共役ジエンから選ばれるジエンとの
ゴム状共重合体、 （５）スチレンまたはその置換体、たとえばα−メチル
スチレンと、共役ジオレフィン、たとえばブタジェンと
から得られるスチレン−ブタジェン共重合体ゴム、 （６）アクリロニトリルと共役ジオレフィン、たとえば
ブタジェンとから得られるアクリロニトリル−ブタジェ
ン共重合体ゴム、 （７）アクリロニトリル、スチレンまたはその置換体、
たとえばα−メチルスチレンと、共役ジオレフィン、た
とえばブタジェンとから得られるアクリロニトリル−ス
チレン−ブタジェン共重合体樹脂、 （８）ハロゲン化ビニル、たとえば塩化ビニル、弗化ビ
ニル：ハロゲン化ビニリデン、たとえば塩化ビニリデン
、弗化ビニリデン；アクリロニトリル；　（メタ）アク
リル酸；　（メタ）アクリル酸アルキル、たとえば（メ
タ〉アクリル酸メチル；クロトン酸アルキル、たとえば
クロトン酸第三ブチル；カルボン酸ビニル、たとえば酢
酸ビニルなどの置換ビニル単量体の重合により得られる
樹脂状またはゴム状共重合体、などであるが、中でも、
エチレンおよび炭素原子を通常１０個以下含むα−オレ
フィンから選ばれる単量体の重合または共重合により得
られる液状、ゼリー状、ワックス状、樹脂状およびゴム
状合成重合体および合成共重合体が好ましい。

ここで、エチレンからなる各種重合体について述べると
、液状重合体とは、粘度平均分子量が通常２５０〜４０
０、結晶化度１０％以下の重合体であり、ゼリー状重合
体とは、粘度平均分子量が通常３００〜４０００、結晶
化度１０〜６０％、稠度（ＪＩＳ　　Ｋ−２５２４−１
９６１）は通常２５０以下の重合体であり、ワックス状
重合体とは、粘度平均分子量が通常４００〜１５０００
、結晶化度２０〜９５％、硬度（ＪＩＳ　　Ｋ−２５３
０針入度）はＯ〜５０の重合体であり、樹脂状重合体と
は、粘度平均分子量が通常７０００以上、結晶化度は通
常３０〜９７％、ヤング率は通常１０３〜１０’　　ｋ
ｇ／ｃｍ２　の重合体をいい、一方、ゴム状重合体とは
、未加硫状態のムーニー粘度（ＭＬＩ−４）が通常３０
〜１００．Ｘ線回折法による結晶化度が通常１〜５％、
常温付近におけるヤング率は通常１０〜１０２ｋｇ／　
ｃｍ２程度のものをいう。　また、熱可塑性弾性重合体
とは、熱可塑性樹脂とゴム状重合体との中間的性質のも
ので、Ｘ線回折法による結晶化度が通常１０〜２０％、
ヤング率は通常１０２〜１０３ｋｇ／ｃｎ＋’の重合体
である。　尚、粘度平均分子量とは、デカリン中１３５
℃における溶液の極限粘度［η］を、式ＭＶ＝２．５１
ｘｌＯ’［Ｒ３１，２３５に代入して求めた値である６
一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ２Ｒ３Ｒ５は水素原子または低級アル
キル基であり、Ｒ４は炭化水素基である）で示される６
−チオールクロマン誘導体および／または６−チオエー
テルクロマン誘導体（Ｂ）は、ビタミンＥの類縁化合物
であり、抗酸化剤として作用することにより、オレフィ
ン系不飽和化合物から得られる重合体に対して優れた熱
安定化効果を示す。

本発明において好適に使用される６−チオールクロマン
誘導体としては、トコチオール類（α、β、γ、δの各
種トコチオール、５，７−シメチルトコチオールおよび
それらの混合物から選ばれるトコチオール）を例示でき
、また、６−チオエーテルクロマン誘導体としては、Ｓ
−メチル−α−トコチオール、Ｓ−メチル−β−トコチ
オール、Ｓ−メチル−γ−トコチオール、Ｓ−メチル−
δ−トコチオール、Ｓ、５．７−ドリメチルトコチオー
ル、Ｓ−エチル−α−トコチオール、Ｓ−エチル−γ−
トコチオールなどのトコチオール誘導体およびそれらの
混合物から選ばれるトコチオール誘導体を例示できる。

６−チオールクロマン誘導体および／または６−チオエ
ーテルクロマン誘導体（Ｂ）は、オレフィン系不飽和化
合物から得られる重合体（Ａ）１００重量部に対し、通
常０．００５〜１重量部、好ましくは０．０１〜０．２
重量部を配合する。

高級脂肪酸系化合物（Ｃ）とは、一般式ＲＣＯＯＨ（式
中、Ｒは炭化水素基またはヒドロキシ炭化水素基である
）で示される化合物、および一般式（ＲＣＯＯ）ｎＭ（
式中、Ｒは炭化水素基またはヒドロキシ炭化水素基、Ｍ
はアルカリ金属またはアルカリ土類金属、ｎは１〜２で
ある）で示される化合物である。

本発明において好適に用いられる高級脂肪酸系化合物（
Ｃ）としては、ステアリン酸等の炭素原子を４〜２２個
含む飽和脂肪酸、オレイン酸等の炭素原子を４〜２２個
含む不飽和脂肪酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の
炭素原子を４〜２２個含むヒドロキシ脂肪酸、およびス
テアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、１２
−ヒドロキシステアリン酸カルシウム等の前記飽和脂肪
酸、前記不飽和脂肪酸、前記ヒドロキシ脂肪酸のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩を例示できる。

これらの中ても、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシ
ステアリン酸カルシウムが特に好適である。

高級脂肪酸系化合物（Ｃ）は、オレフィン系不飽和化合
物から得られる重合体（Ａ）１００重量部に対し、通常
０．００５〜５重量部、好ましくは０．０１〜０．５重
量部配合する。

一般式Ｍｘ　Ａ、Ｑｙ　　（ＯＨ）２□３Ｙ−２□（Ｇ
）！・ａＨ２０ （式中、ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎ、ＧはＣＯ３または
ＨＰＯ４Ｘ、ＹおよびＺは正数、ａはＯまたは正数であ
る）で示される複化合物（Ｄ）とは、アルミニウムの複
化合物であり、具体的には、Ｍｇａ＾ｆＬ２　（Ｏ）Ｉ
）　１６ＣＯ３・４Ｈ２０ＭｇａＡ　Ｉｔ　２　（ＯＨ
）　２゜ＣＯ３・５）１２０　　　Ｍｇｓ＾ｊ２２　（
ＯＨ）　１４ｃｏ３−４Ｈ２０、Ｍｇ＋ｏＡ、Ｑ　２　
（ＯＨ）　２２　（ＣＯ３）２・４Ｈｚｏ、Ｍｇ、Ａｆ
Ｌ２（ＯＨ）　、、ＨＰＯ４・４Ｈ，０、Ｃａ６ＡＩ１
２　（０１１）、１６ＣＯ３・４Ｈ２０、Ｚｎａ＾Ｉｔ
　２　（Ｏ）ｌ）　＋ａＣＯ３・４ＬＯ、あるいはこれ
らの脱水物などを挙げることができる。　これらの複化
合物の中では、ＭがＭｇであり、ＧがＣＯ３である化合
物がもっとも好ましい。

複化合物（Ｄ）は、オレフィン系不飽和化合物から得ら
れる重合体（Ａ）１００重量部に対し、通常０．００５
〜５重量部、好ましくは０．０１〜０．５重量部配合す
る。

前記高級脂肪酸系化合物（Ｃ）および複化合物（Ｄ）は
、ハロゲン化合物の吸収剤として作用することにより、
オレフィン系不飽和化合物から得られる重合体（Ａ）の
熱安定化効果を示す。　従って、オレフィン系不飽和化
合物から得られる重合体（Ａ）が、チーグラー型触媒を
用いて重合されたものであるために、不純物として塩素
等のハロゲン化合物を含有していたり、あるいは該重合
体がポリ塩化ビニル等の分子中にハロゲン原子を有する
ものである場合等、該重合体成形加工時の熱により、ハ
ロケン化合物が発生するものを用いる場合に有用な成分
である。

本発明で用いるテトラキス（メチレン−３（３’　、５
’　−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネートコメタン（Ｅ）および１．３　５−トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（Ｆ）は、ポリオレ
フィンの安定化剤の１　ｆｆｌである。　化合物（Ｅ）
は、Ｉｒｇａｎｏｘ　　１０１０の商標名で、チバ・ガ
イギー社から発売されている。

テトラキス〔メチレン−３−（３’　、５’ジーｔ−ブ
チル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメ
タン（Ｅ）や１，３．５−ト　　リ　　メ　　チ　ル　
−２，４，６−ト　　リ　　ス　　（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（Ｆ）の配
合量は、ポリオレフィン（Ａ）１００重量部に対し、通
常は０．０１〜１重量部であり０．０３〜０．５重量部
が好ましい。

リン酸類およびそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩（Ｇ）には、オルトリン酸、メタリン酸、ビロリン酸
、ポリリン酸（例えばトリリン酸、テトラリン酸、ポリ
メタリン酸など）　　リン酸−カリウム、リン酸−ナト
リウム、リン酸二ナトリウム、ビロリン酸ナトリウムな
どがある。　また、有機オキシ酸類（Ｈ）には、グリコ
ール酸等のモノオキシ飽和カルボン酸、リンゴ酸等のモ
ノオキシ飽和ジカルボン酸、クエン酸等のモノオキシト
リカルボン酸、酒石酸等のジオキシジカルボン酸などが
ある。　好ましくはリン酸類、より好ましくはオルトリ
ン酸がよい。

これらのリン酸類およびそのアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩（Ｇ）や有機オキシ酸類（Ｈ）は、抗酸化剤
の相乗剤として作用する。

また、これらのリン酸類およびそのアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩（Ｇ）や有機オキシ酸類（Ｈ）の配合
量は、ポリオレフィン（Ａ）１００重量部に対し、通常
は０．００５〜０．２重量部であり、０．０１〜０．１
重量部が好ましい。

以上、本発明のオレフィン系重合体組成物に配合される
化合物について説明したが、本発明のオレフィン系重合
体組成物には、この他、本発明の趣旨を損わない範囲で
、天然ゴム、合成ゴム、前記（Ｂ）〜（Ｈ）以外の安定
化剤、着色剤、滑剤、充填剤等を添加してもよい。

特に、前記（Ｂ）〜（Ｈ）以外の安定化剤であって、紫
外線吸収剤、抗酸化剤等として作用する化合物を併用す
ると、オレフィン系不飽和化合物から得られる重合体の
安定化効果が相乗的に認められる場合がある。　そのよ
うな安定化剤として、トリスノニルフェニルホスファイ
ト等のホスファイト系化合物等が例示される。

また、オレフィン系不飽和化合物から得られる重合体（
Ａ）として、チーグラー型触媒で重合して得たポリオレ
フィンであって、脱灰処理を施していないものを用いる
場合は、エーテル結合、エステル結合あるいはアミノ結
合を有するアルコールあるいは多価アルコールを併用す
ると、さらに安定化効果が顕著となる。

このような化合物としては、例えば、グリセリン、ソル
ビタンペンタエリスリトールなどの多価アルコール、こ
れら多価アルコールと炭素数８〜２２の脂肪酸の部分エ
ステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、クエン酸のモノあるいはジステアリルエステル
、プロピレングリコール、ショ糖、ポリグリセリン、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リオキシエチレングリセリン、ポリオキシエチレンソル
ビタンなどの多価アルコールの炭素数８〜２２の脂肪酸
の部分エステル、ポリエチレングリコールと炭素数１２
〜２２の脂肪酸アルコールあるいは炭素数４〜２２のア
ルキル基を有するフェノールとのモノエーテル、炭素数
８〜２２の脂肪酸アくンまたは脂肪族アミドのＮ、Ｎ−
ビス（２−ヒドロキシエチル）置換体などを例示するこ
とができる。

これらは、オレフィン系不飽和化合物から得られる重合
体（Ａ）１００重量部に対し、通常は０．０１〜５重量
部、好ましくは０．０５〜１重量部配置部る。

本発明のオレフィン系重合体組成物は、その用途は特に
限定されないが、耐熱性と安全性に１量れるので、例え
ばオレフィン系不飽和化合物から得られる重合体がポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重
合体等のポリオレフィンの場合、フィルム状に成形され
、レトルトパウチ等の食品包装用フィルムとして好適に
使用される。

本発明の組成物からのフィルムの製造方法は、特に限定
されないが、組成物を公知の方法で混合し、２００〜３
００℃でフィルム状に成形し、それを任意の大きさに切
断すればよい。

フィルム厚は任意でよいが、単独で用いる場合は３０〜
１００μｍ程度、また、他のフィルムと積層する場合は
４０〜１５０μｍ程度、好ましくは５０〜１５０μｍ程
度とする。

このように製造されたフィルムは、単独で、あるいはポ
リエチレンテレフタレート等の耐熱性樹脂製フィルムや
アルミニウム箔等の金属箔と積層して用いられる。　さ
らには、ヒートシールや接着剤による接着等の方法によ
り、レトルトパウチ等に成形されて用いられる。

また、このように製造されたフィルムの加熱殺菌処理は
、そのままで、あるいは食品包装後に、１００〜１５０
℃（通常の加熱殺菌処理）、あるいは１２０〜１５０℃
（ＨＴＳＴ加熱）で行われる。

〈実施例〉 以下に、実施例により、本発明を具体的に説明する。

（実施例１〜１５、比較例１〜４〕 塩化マグネシウムに担持されたチタン化合物を一成分と
する高活性触媒を用いて、脱灰処理を施すことなく得ら
れたポリプロピレン１００重量部に対し、表１に示す化
合物を表１に示す重量配合し、押出機を用いて２４０℃
でペレット化した。

それらのベレットのメルトインデックス（Ｍｌ）を、Ａ
ＳＴＭＤ−１２３８−６５７に準じて測定した結果を表
１に示した。　こ　こで、Ｍｌが小さいほど、成形時の
熱安定化効果が大きいことを示す。

（実施例１６〜２３、比較例５〜７） 塩化マグネシウムに担持されたチタン化合物を一成分と
する高活性触媒を用いて、脱灰処理を施すことなく得ら
れた直鎮状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、表
２に示す化合物を表２に示す重量配合し、押出機を用い
て２８０℃でベレット化した。

それらのベレットの極限粘度［η］を測定した。　なお
、［η］は、１３５℃におけるデカリン溶疲の比粘度を
測定することによって求めた。、　結果は表２に示した
。　　ここで、［ηコが大きい程、熱安定効果が大きい
ことを示す。

〈発明の効果〉 本発明により、加熱処理時等に重合体が変質せず、従っ
てその成形品の機械的性質の低下の小さいオレフィン系
重合体組成物が提供される。

本発明の組成物の成形品は、そのｉ械的性質が強く、ま
た、熱安定性に優れるために、加熱処理により、ａｌ械
的性質が低下しないので、包装袋として用いた場合、破
袋等のトラブルが生じにくい。

本発明の組成物は安全性が高いので、本発明の組成物を
成形して、食品包装、食品容器、医療器具および玩具等
の用途に用いることができる。　中でも、レトルトパウ
チ用として有用である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）オレフィン系不飽和化合物から得られる重合体（
   Ａ）に、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾５は水素原子ま
   たは低級アルキル基であり、Ｒ＾４は炭化水素基である
   ）で示される６−チオールクロマン誘導体および／また
   は６−チオエーテルクロマン誘導体（Ｂ）を配合してな
   ることを特徴とするオレフィン系重合体組成物。
2. （２）請求項１に記載のオレフィン系重合体組成物に、
   さらに、一般式ＲＣＯＯＨ（式中、Ｒは炭化水素基また
   はヒドロキシ炭化水素基である）および一般式（ＲＣＯ
   Ｏ）＿ｎＭ（式中、Ｒは炭化水素基またはヒドロキシ炭
   化水素基、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属、
   ｎは１〜２である）で示される高級脂肪酸、高級脂肪酸
   のアルカリ金属塩、および高級脂肪酸のアルカリ土類金
   属塩から選ばれる高級脂肪酸系化合物（Ｃ）を配合して
   なることを特徴とするオレフィン系重合体組成物。
3. （３）請求項１に記載のオレフィン系重合体組成物に、
   さらに、一般式 Ｍ＿ＸＡｌ＿Ｙ（ＯＨ）＿２＿Ｘ＿＋＿３＿Ｙ＿−＿２
   ＿Ｚ（Ｇ）＿Ｚ・ａＨ＿２Ｏ （式中、ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎ、Ｇは ＣＯ＿３またはＨＰＯ＿４、Ｘ、ＹおよびＺは正数、ａ
   は０または正数である）で示される複化合物（Ｄ）を配
   合してなることを特徴とするオレフィン系重合体組成物
   。
4. （４）請求項１〜３のいずれかに記載のオレフィン系重
   合体組成物に、さらに、テトラキス［メチレン−３−（
   ３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニ
   ル）プロピオネート］メタン（Ｅ）、１，３，５−トリ
   メチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
   −４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（Ｆ）、リン酸類
   およびそのアルカリ金属塩、アル カリ土類金属塩（Ｇ）、および有機オキシ酸類（Ｈ）か
   ら選ばれる１種以上の化合物を配合してなることを特徴
   とするオレフィン系重合体組成物。