JPS62138544A - 放射線殺菌できるプロピレン重合体及びそれから製造した製品 - Google Patents
放射線殺菌できるプロピレン重合体及びそれから製造した製品Info
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- JPS62138544A JPS62138544A JP61292672A JP29267286A JPS62138544A JP S62138544 A JPS62138544 A JP S62138544A JP 61292672 A JP61292672 A JP 61292672A JP 29267286 A JP29267286 A JP 29267286A JP S62138544 A JPS62138544 A JP S62138544A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K5/20—Carboxylic acid amides
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/527—Cyclic esters
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ｌ胛へ止り
本発明は高エネルギー放射線処理に適するプロピレン重
合体の組成物及びかかる重合体組成物から製造した製品
に関するものである。
合体の組成物及びかかる重合体組成物から製造した製品
に関するものである。
プロピレン重合体、１、デに高い結晶含量のものは多く
の新しい用途に応用されているが、それらの用途はｉ（
ｊ合体を特定の方法で加工又は処理することを必要とし
ている。たとえば、プロピレン重合体は一般に、手術室
ｔこおいて用いられる、たとえば注射器、鉗子、手術挾
み及び各種の器具皿などのような医療単独使用品目の製
造において必要とする、接触透明性、耐熱ひずみ性及び
低い化学的反応性を有している。いうまでもなく、この
上うな製品が安全に使用できるためには、予めそれを殺
菌することが必要である。
の新しい用途に応用されているが、それらの用途はｉ（
ｊ合体を特定の方法で加工又は処理することを必要とし
ている。たとえば、プロピレン重合体は一般に、手術室
ｔこおいて用いられる、たとえば注射器、鉗子、手術挾
み及び各種の器具皿などのような医療単独使用品目の製
造において必要とする、接触透明性、耐熱ひずみ性及び
低い化学的反応性を有している。いうまでもなく、この
上うな製品が安全に使用できるためには、予めそれを殺
菌することが必要である。
エチレンオキシドは、それらのｇＩ造者が必要とする殺
菌に対して有効であって、従来一般に安全であるとみな
されていた。しかしながら、最近エチレンオキシドは突
然変異源物質であり且つ恐らくは発がん性物質であろう
と考えられることから、権威者による増大する精査を受
けるようになっている。それ故、残留エチレンオキシド
及びそのばＩＪ生成物の許容限界が下げられた。その−
ヒ、エチレンオキシドの価格１壬高まりつつあり、殺菌
費用は（１４日間の保持の必要と個々のバッチの試験の
必要のために）非競争的になりつつある。
菌に対して有効であって、従来一般に安全であるとみな
されていた。しかしながら、最近エチレンオキシドは突
然変異源物質であり且つ恐らくは発がん性物質であろう
と考えられることから、権威者による増大する精査を受
けるようになっている。それ故、残留エチレンオキシド
及びそのばＩＪ生成物の許容限界が下げられた。その−
ヒ、エチレンオキシドの価格１壬高まりつつあり、殺菌
費用は（１４日間の保持の必要と個々のバッチの試験の
必要のために）非競争的になりつつある。
それに対して、高エネルギー放射線は残留物が全くなく
且つ＃ａ量の保証において直ちに解放することができる
＃ａ麓関連殺菌速度を有している。しかしながら、エチ
レンオキシドとは異なって、放射線、特にガンマ線は、
脆化又は変色の何れかを生じさせ、あるいは、これらの
影響が同時に生じるという点で、重合体を損傷する。米
国特許第３゜５３７．９６７号に開示するように、変色
は重合体の放射性誘発劣化を防止又は最低限とするため
の７エ７−ル系酸化防止剤の使用に由来する。フェノー
ル系酸化防止剤とチオノプロピオン酸エステル相来剤を
含有する添加物系によれば一屑者しい変色が生じる。こ
の特許は、高エネルギー放射線に対する耐変色性は単独
安定剤としてのチオノプロピオン酸エステルの重合体中
への混入によって達成されることを教示している。しか
しながら、これらの組成物は、高い濃度のチオジプロヒ
オン酸エステルの混入においてすら、照射した重合体の
強度保持率（［１１０丁強さ）が島わめで小さく且つ殺
菌した製品が者しくｊｒへ化して使用時にこわれやすい
という、αで、注射器の製造において使用するためには
、完全に満足しうるちのではないことが認められている
。
且つ＃ａ量の保証において直ちに解放することができる
＃ａ麓関連殺菌速度を有している。しかしながら、エチ
レンオキシドとは異なって、放射線、特にガンマ線は、
脆化又は変色の何れかを生じさせ、あるいは、これらの
影響が同時に生じるという点で、重合体を損傷する。米
国特許第３゜５３７．９６７号に開示するように、変色
は重合体の放射性誘発劣化を防止又は最低限とするため
の７エ７−ル系酸化防止剤の使用に由来する。フェノー
ル系酸化防止剤とチオノプロピオン酸エステル相来剤を
含有する添加物系によれば一屑者しい変色が生じる。こ
の特許は、高エネルギー放射線に対する耐変色性は単独
安定剤としてのチオノプロピオン酸エステルの重合体中
への混入によって達成されることを教示している。しか
しながら、これらの組成物は、高い濃度のチオジプロヒ
オン酸エステルの混入においてすら、照射した重合体の
強度保持率（［１１０丁強さ）が島わめで小さく且つ殺
菌した製品が者しくｊｒへ化して使用時にこわれやすい
という、αで、注射器の製造において使用するためには
、完全に満足しうるちのではないことが認められている
。
ヨーロッパ特許第７７３６号は、ある種のヒングードア
ミンを、たとえばプロピレンホモポリマーのようなポリ
オレフィン中に混入するときには、ガンマ線の結果とし
て生じる変色に対する抵抗性の改良が達成されることを
教示している。この特許は、７エ７−ル系酸化防止剤は
変色の増大を生じさせるものと思われるから、組成物中
における７エ７−ル系酸化防止剤の使用を阻ＩＬする。
ミンを、たとえばプロピレンホモポリマーのようなポリ
オレフィン中に混入するときには、ガンマ線の結果とし
て生じる変色に対する抵抗性の改良が達成されることを
教示している。この特許は、７エ７−ル系酸化防止剤は
変色の増大を生じさせるものと思われるから、組成物中
における７エ７−ル系酸化防止剤の使用を阻ＩＬする。
しかしながら、酸化防１Ｆ削の不在は成形中の加工問題
を生じさせ、且つ組成物からｙ遺した殺萌製品に対して
必要な貯ｍ−Ｎ命を失なわせる。
を生じさせ、且つ組成物からｙ遺した殺萌製品に対して
必要な貯ｍ−Ｎ命を失なわせる。
それ故、本発明の目的は、高エネルギー処理による変色
及び物理的性質の低下に耐えるプロピレンの重合体の新
規組成物を提供することにある。
及び物理的性質の低下に耐えるプロピレンの重合体の新
規組成物を提供することにある。
本発明の別の目的は、高エネルギー放射線の殺１？＋線
−！ｆｉを受ける、医用又は食品包装用に使用Ｙること
ができる、プロピレン重合体の成形製品を提供すること
にある。
−！ｆｉを受ける、医用又は食品包装用に使用Ｙること
ができる、プロピレン重合体の成形製品を提供すること
にある。
本−３−明一
本発明に従って；
（ａ） 重合体樹脂の重量に基づいて約０．２乃至約
２．０重量％の、一般式； 式中でＲ，は１〜３炭素原子を含有するアルキル基であ
り、×及びｙはそれぞれ２〜４の整数であり且つｎは５
〜２０の整数である、を有する、ノアルキル置換アルカ
ンジオン酸と４−ヒドロキシ−２，２，６，６−チトラ
アルキルーピベラノンアルカノールの重縮合生成物であ
る、ヒングードアミン； （ｂ） プロピレン重合体の重量に基づいて約０゜０
２乃至約１．０重量％の、一般式： ％式％ 式中でＲ２及びＲ３は、相互に無関係に、１０〜３０炭
素原子を有するアルキル基である、を有するジ（アルキ
ル）−ベンタエリトリトールノホスファイト、及び （ｃ） プロピレン重合体の重量に基づいて約０゜（
）１乃至約０．５重量％の、一般式：式中でＲ４はイソ
プロピル、ｔ−ブチル又はイソアミルから選択した基で
あり、且っＸ及びｙはそれぞれ２〜４の整数である、 を有するヒングード７工／−ル系酸化防止剤を含有する
プロピレン重合体を含んで成る、高エネルギー放射線殺
醒できるプロピレン重合体組成物を提供する。
２．０重量％の、一般式； 式中でＲ，は１〜３炭素原子を含有するアルキル基であ
り、×及びｙはそれぞれ２〜４の整数であり且つｎは５
〜２０の整数である、を有する、ノアルキル置換アルカ
ンジオン酸と４−ヒドロキシ−２，２，６，６−チトラ
アルキルーピベラノンアルカノールの重縮合生成物であ
る、ヒングードアミン； （ｂ） プロピレン重合体の重量に基づいて約０゜０
２乃至約１．０重量％の、一般式： ％式％ 式中でＲ２及びＲ３は、相互に無関係に、１０〜３０炭
素原子を有するアルキル基である、を有するジ（アルキ
ル）−ベンタエリトリトールノホスファイト、及び （ｃ） プロピレン重合体の重量に基づいて約０゜（
）１乃至約０．５重量％の、一般式：式中でＲ４はイソ
プロピル、ｔ−ブチル又はイソアミルから選択した基で
あり、且っＸ及びｙはそれぞれ２〜４の整数である、 を有するヒングード７工／−ル系酸化防止剤を含有する
プロピレン重合体を含んで成る、高エネルギー放射線殺
醒できるプロピレン重合体組成物を提供する。
プロピレンｆｆｉ 合体ａ（脂はプロピレンホモポリマ
ー、約０．５乃至約６重搬％、好ましくは約１乃至約５
重１ｔ％の重合したエチレンを含有するプロピレンとエ
チレンのランダム共重合体又はホモポリマーと共重合体
の混合物とすることができる。
ー、約０．５乃至約６重搬％、好ましくは約１乃至約５
重１ｔ％の重合したエチレンを含有するプロピレンとエ
チレンのランダム共重合体又はホモポリマーと共重合体
の混合物とすることができる。
プロピレン重合体０（脂は、たとえばエチレン重合α
Ａ４＋ｒ４いゆ 〒 ふ リ −７し パ１１？、
＋ 〕 −−１補消ρ〜Ｃ１８アルファーオレフィン
の共重合体であり且つ約０．９１０乃至０．９３５ｇ／
ｅｃの範囲の密度を有する線状低密度ポリエチレン（Ｌ
Ｌ Ｄ Ｐ Ｅ ）のような他の重合体を、比較的僅
かな量で含有することもできる。アル７アーオレフイン
コモノマーは、分子当り４〜８炭素原子を含有すること
が好ましい。特に適当なコモノマーの例は、ブテン−１
、ペンテン−１、ヘキセン−１，４−メチル−ペンテン
−１、ヘプテン−１、オクテン−１及び、たとえばブテ
ン−１／ヘキセン−１及びブテン−１７オクテンー１な
どのような、それらの混合物である。
Ａ４＋ｒ４いゆ 〒 ふ リ −７し パ１１？、
＋ 〕 −−１補消ρ〜Ｃ１８アルファーオレフィン
の共重合体であり且つ約０．９１０乃至０．９３５ｇ／
ｅｃの範囲の密度を有する線状低密度ポリエチレン（Ｌ
Ｌ Ｄ Ｐ Ｅ ）のような他の重合体を、比較的僅
かな量で含有することもできる。アル７アーオレフイン
コモノマーは、分子当り４〜８炭素原子を含有すること
が好ましい。特に適当なコモノマーの例は、ブテン−１
、ペンテン−１、ヘキセン−１，４−メチル−ペンテン
−１、ヘプテン−１、オクテン−１及び、たとえばブテ
ン−１／ヘキセン−１及びブテン−１７オクテンー１な
どのような、それらの混合物である。
これらのＬ Ｌ ｌ） Ｐ Ｅ樹ｊ財は、最近開発され
た低乃至中圧における気相、溶液又はスラリー重合力法
を用いる接触重合方法、あるいはオートクレーブ又は管
状反応器中の高圧接触重合の何れかによって、製造する
ことができる。種々の適当な０（脂を、必要な密度の範
囲内で、商業的に人手することができる。
た低乃至中圧における気相、溶液又はスラリー重合力法
を用いる接触重合方法、あるいはオートクレーブ又は管
状反応器中の高圧接触重合の何れかによって、製造する
ことができる。種々の適当な０（脂を、必要な密度の範
囲内で、商業的に人手することができる。
特に好適なプロピレン重合体８（脂は、約Ｏ乃至５０２
ｆｉｊ、ｉ％のプロピレンホモポリマー、４＜７４０乃
至１’Ｊ ９７ 重量％のランダムプロピレン／エチレ
ン共重合体及び約３乃至約１０重量％の縁状低密度ポリ
エチレンから成るものである。放射線処理において、重
合体分子の一定・量の開裂と架橋が同時に生じ、その結
果として樹脂の強度性質、たとえば耐圧縮性の望ましい
改善が与えられる。
ｆｉｊ、ｉ％のプロピレンホモポリマー、４＜７４０乃
至１’Ｊ ９７ 重量％のランダムプロピレン／エチレ
ン共重合体及び約３乃至約１０重量％の縁状低密度ポリ
エチレンから成るものである。放射線処理において、重
合体分子の一定・量の開裂と架橋が同時に生じ、その結
果として樹脂の強度性質、たとえば耐圧縮性の望ましい
改善が与えられる。
好適なヒングードアミンはＲ７がメチルであり、×及び
ｙが共に２であり、且つｎが５〜２０であるものである
。このような化合物は市販されている。
ｙが共に２であり、且つｎが５〜２０であるものである
。このような化合物は市販されている。
これらのアミンは重合体中に約０．１乃至約０．４の濃
度を与えるように添加することが適当である。
度を与えるように添加することが適当である。
ジ（置換）ペンタエリトリトールノホスファイトのＲ２
と１く。のアルキル基は１２〜１８炭素原子を含有する
ことが好ましく且つラウリル、パルミチル又はステアリ
ル基から選ぶことが適当である６シホスフアイトの好適
な濃度は重合体の重量に基づいて約０．０５乃至約０．
２重量％である。
と１く。のアルキル基は１２〜１８炭素原子を含有する
ことが好ましく且つラウリル、パルミチル又はステアリ
ル基から選ぶことが適当である６シホスフアイトの好適
な濃度は重合体の重量に基づいて約０．０５乃至約０．
２重量％である。
好適なヒングードフェノール酸化防止剤はＲ４がし一ブ
チルであり且つにとｙが共に２であるものであり且つ重
合体中におけるその）良度は約０．０３乃至約０．１５
１１ｊ量％に保つことが好ましい。
チルであり且つにとｙが共に２であるものであり且つ重
合体中におけるその）良度は約０．０３乃至約０．１５
１１ｊ量％に保つことが好ましい。
上記の３種の特定的な添加剤をプロピレン重合体樹脂中
に混入するときは、予想外なことに、その後の５メガラ
ツドに至るまでの高エネルギー放射線処理は、たとえ存
在するにしても、無視できる程度の黄色度の増大を生じ
させるにすぎないことが見出された。一般的に用いられ
そいるフェニルホスファイトを本発明のアルキルジホス
ファイトの代りに使用すると照射において発色団の生成
を生じ、一方、アルキルジホスファイトの代りとしての
チオエステルの使用は樹脂中の触媒残留物の存在のため
に臭気の問題を生じる。また、従来から認められている
ように、大部分の７エ／−ル系酸化防止剤は黄色度の許
容し得ない増大を生じさせ、たとえば、本発明の特定の
酸化防止剤の代りに１３，５−ノーし一ブチル−４−ヒ
ドロキシーベンツ■ ルモノエチルホスホネー）］（イル〃７ツクス １４２
５）を用いると、きわめて黄色い放射線殺菌成形試験資
料を与えた。プロピレン重合体樹脂からの沈金な酸化防
止剤の排除は、樹脂の押出しの間に熱分解のために溶融
物の流動性の制御不能な上昇が生じる。同様に、酸化防
止剤の不在は放射線処理した最終生成物の貯蔵寿命を着
しく低下させる。
に混入するときは、予想外なことに、その後の５メガラ
ツドに至るまでの高エネルギー放射線処理は、たとえ存
在するにしても、無視できる程度の黄色度の増大を生じ
させるにすぎないことが見出された。一般的に用いられ
そいるフェニルホスファイトを本発明のアルキルジホス
ファイトの代りに使用すると照射において発色団の生成
を生じ、一方、アルキルジホスファイトの代りとしての
チオエステルの使用は樹脂中の触媒残留物の存在のため
に臭気の問題を生じる。また、従来から認められている
ように、大部分の７エ／−ル系酸化防止剤は黄色度の許
容し得ない増大を生じさせ、たとえば、本発明の特定の
酸化防止剤の代りに１３，５−ノーし一ブチル−４−ヒ
ドロキシーベンツ■ ルモノエチルホスホネー）］（イル〃７ツクス １４２
５）を用いると、きわめて黄色い放射線殺菌成形試験資
料を与えた。プロピレン重合体樹脂からの沈金な酸化防
止剤の排除は、樹脂の押出しの間に熱分解のために溶融
物の流動性の制御不能な上昇が生じる。同様に、酸化防
止剤の不在は放射線処理した最終生成物の貯蔵寿命を着
しく低下させる。
本発明の組成物の上記の３必須成分に加乏て、その他の
添加剤をも含有させることができる。たとえば、重合体
樹脂を最近開発された高活性触媒の存在における重合体
によって製造する場合にはこのような触媒の使用は別個
の重合体脱灰工程の必要を排除するから、通常は触媒残
液中和剤が必要である。中和剤は一般に重合体の重量に
基づいて約０．０２乃至約０．２０重量％の量で加える
。
添加剤をも含有させることができる。たとえば、重合体
樹脂を最近開発された高活性触媒の存在における重合体
によって製造する場合にはこのような触媒の使用は別個
の重合体脱灰工程の必要を排除するから、通常は触媒残
液中和剤が必要である。中和剤は一般に重合体の重量に
基づいて約０．０２乃至約０．２０重量％の量で加える
。
その他の任意的な添加剤は着色剤、潤滑剤、透明化剤及
び／又は核生成剤、溶融流動調節剤などを包合する。後
に挙げた２添加剤は一般に通常はそれぞれ０．０２〜０
．４０重量及び０．００５〜０．２重量％の範囲で添加
する。
び／又は核生成剤、溶融流動調節剤などを包合する。後
に挙げた２添加剤は一般に通常はそれぞれ０．０２〜０
．４０重量及び０．００５〜０．２重量％の範囲で添加
する。
樹脂混合物は、たとえば吹込成形及び射出成形のような
、種々の方法によって成形製品に加工す下注射器、薬び
ん、及びその他の医用の放射線殺菌製品の製造に対して
特に適している。この組成物は、たとえば、望ましくな
い微生物の増殖を防止するために放射線処理を用いるレ
トルト包装のような、食品包装の用途においても有利に
使用することができる。
、種々の方法によって成形製品に加工す下注射器、薬び
ん、及びその他の医用の放射線殺菌製品の製造に対して
特に適している。この組成物は、たとえば、望ましくな
い微生物の増殖を防止するために放射線処理を用いるレ
トルト包装のような、食品包装の用途においても有利に
使用することができる。
高エネルギー放射線はコバルト６０源によって提供する
ことが便宜的である。しかしながら、たとえば商エネル
ギーＸ＃ｉ又は高エネルギー電子線（ベータ線）のよう
な、その他の放射線処理を用いることもできる。一般に
、与える放射線量は約５７〃ラツドに至るもでにわたる
。殺菌のためにはたとえば注射器のような製品は１．５
７〃フツドの〃ンマ線照射によって効果的に殺菌するこ
とができる。
ことが便宜的である。しかしながら、たとえば商エネル
ギーＸ＃ｉ又は高エネルギー電子線（ベータ線）のよう
な、その他の放射線処理を用いることもできる。一般に
、与える放射線量は約５７〃ラツドに至るもでにわたる
。殺菌のためにはたとえば注射器のような製品は１．５
７〃フツドの〃ンマ線照射によって効果的に殺菌するこ
とができる。
以下の実施例は本発明を、その範囲限定することなく、
例証するものである。
例証するものである。
Ｕ例 １〜６
表１中に示す量の以下の成分から組成物を調製＋
ｒ− プロピレンホモポリマーは高活性の塩化マグネシウム担
持塩化チタン触媒と有機アルミニウム共触１．ＩＬの存
在において製造した脱灰処理を加えない＋Ｍ １１１１
であった。実施例１の重合体は約１２のフルドア０一速
度を有しているのに対して、実施例２〜６は約４の初期
メルト７０−速度を有していた。
ｒ− プロピレンホモポリマーは高活性の塩化マグネシウム担
持塩化チタン触媒と有機アルミニウム共触１．ＩＬの存
在において製造した脱灰処理を加えない＋Ｍ １１１１
であった。実施例１の重合体は約１２のフルドア０一速
度を有しているのに対して、実施例２〜６は約４の初期
メルト７０−速度を有していた。
ラングムブロビレン重介体成分は、平均して１゜Σ′Ｉ
車１＾％の重合エチレンを含有する非脱灰共重合体であ
った。この重合体のメルト７０−速度は２３０°Ｃ１？
２．１６ｋｇの荷■において約９．７１０分であった。
車１＾％の重合エチレンを含有する非脱灰共重合体であ
った。この重合体のメルト７０−速度は２３０°Ｃ１？
２．１６ｋｇの荷■において約９．７１０分であった。
樹脂又は樹脂のブレンド中に下記の添加剤を種々の量て
゛混入した： （ａ） 非脱灰プロピレン重合体中の酸性触媒残渣を
中和するためのヒドロキシ炭酸アルミニウムマグネシウ
ム（キョーワｒ）ＨＴ−４Δ）、■ （）〕）チニュービン ６２２ ＬＤ（チバー〃イギー
）、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−
１−ピペリノン−エタノールによるツメチアしこはく酸
エステル重合体、 （Ｃ） ノ（ステアリル）ペンタエリトリトールノホ
■ ス７アイトである、ウニストン ６１９、（ｄ） ２
．２’−オキサミドビス−エチル−（３，５−ノーし一
ブナルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオンとして化
学的に定義されるヒングードフェノール系酸化防止剤兼
金属不活性化剤で■ ある、／−〃−ド ＸＬ−１ （ｅ）制御されたレオロジーの樹脂を取得するための流
動調節剤として用いろ、ノーｔ−ブチル■ ベルオキンドであるルベルゾル １０１、（ｆ） 核
生成剤としての安息香酸ナトリウム（ｎ−プロパツール
／水共沸混合物中の溶液として添加）・ ■ （ｇ） ミララド ３９０５、ノベナジリデンソルビ
トール、透明化剤。
゛混入した： （ａ） 非脱灰プロピレン重合体中の酸性触媒残渣を
中和するためのヒドロキシ炭酸アルミニウムマグネシウ
ム（キョーワｒ）ＨＴ−４Δ）、■ （）〕）チニュービン ６２２ ＬＤ（チバー〃イギー
）、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−
１−ピペリノン−エタノールによるツメチアしこはく酸
エステル重合体、 （Ｃ） ノ（ステアリル）ペンタエリトリトールノホ
■ ス７アイトである、ウニストン ６１９、（ｄ） ２
．２’−オキサミドビス−エチル−（３，５−ノーし一
ブナルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオンとして化
学的に定義されるヒングードフェノール系酸化防止剤兼
金属不活性化剤で■ ある、／−〃−ド ＸＬ−１ （ｅ）制御されたレオロジーの樹脂を取得するための流
動調節剤として用いろ、ノーｔ−ブチル■ ベルオキンドであるルベルゾル １０１、（ｆ） 核
生成剤としての安息香酸ナトリウム（ｎ−プロパツール
／水共沸混合物中の溶液として添加）・ ■ （ｇ） ミララド ３９０５、ノベナジリデンソルビ
トール、透明化剤。
引張試験用棒状試験片（２％″Ｘ％×６０ミル）を、こ
れらの混合物のそれぞれからｉ！４ ”ＪＩ Ｉ、で、
コバルト６０４ａ源を用いて、それぞれ１．５．２．５
〜２．７及び３．５〜３．７７がラットの線量で〃ンマ
線照射した。
れらの混合物のそれぞれからｉ！４ ”ＪＩ Ｉ、で、
コバルト６０４ａ源を用いて、それぞれ１．５．２．５
〜２．７及び３．５〜３．７７がラットの線量で〃ンマ
線照射した。
黄色度（目視による）と初期引張特性（ＡＳＴＭＤ−１
７０８）を測定した。その結果を第１表に示す。
７０８）を測定した。その結果を第１表に示す。
宅
臣
−葺＋ 、ｇ＊Ｍ ■Ｈ１：、冥
１ −１−七
狙
、Ｐ 呂 １ 。。。。ｏ ｌ ｏ 、＊−”
、＝Ｎ 伜 隘 帳１ 呂 （呂ｇ ｇ ｇ ’ｇ ｌ ｌ
天９” −ｌ ＣＦｆ、 ０ ：００１ １
ご炒セ ＝ 呂 （ｇ ｇ ｇ ｇ ｌ ｌ ｌ ≧ｇ”
’−’ −％ −１１１炒濫 −ｊ １ ０口Ｔ′＋−００ト００■００−Ｎクー■ト■Ｎ
の刀−寸■ 保１ ＋＋ Ｎの■−寸の■０寸Ｎ■マ膿刀 １０ ト
Ｖ’ｌ Ｆ−Ｌｆ”）■３ケ月後に、照射した試Ｈに対
して再び引張特性を測定し、その結果を第２人（こン」
ζす。これらの試験は老化が認めらないことを示してい
る。
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の刀−寸■ 保１ ＋＋ Ｎの■−寸の■０寸Ｎ■マ膿刀 １０ ト
Ｖ’ｌ Ｆ−Ｌｆ”）■３ケ月後に、照射した試Ｈに対
して再び引張特性を測定し、その結果を第２人（こン」
ζす。これらの試験は老化が認めらないことを示してい
る。
第一ζ−栽。
火−」し−側御
引張特性−３ケ月 ２ ３ ４（）メガラン
ト：降伏、ｐｓｉ ５９６０ ５５００ ５４２
０引張強さ。
ト：降伏、ｐｓｉ ５９６０ ５５００ ５４２
０引張強さ。
ｐｓ ｉ ６５８０ ７０５０ ７２２０伸
び、％ ６４２ ６２１ Ｇ２５１．５メガラ
ット：降伏値、ｐｓｉ ５１３０ ５５３０ ５４２
０引張強さ。
び、％ ６４２ ６２１ Ｇ２５１．５メガラ
ット：降伏値、ｐｓｉ ５１３０ ５５３０ ５４２
０引張強さ。
ｐｓｉ ５９６０ ６４２０ ６７００伸び
９％ ６０８’ ５９：３ ６０１２．５メ〃ラ
ット：降伏値１１）Ｓ ｉ ５２１０ ５３４０ ５
５７０引張強さ。
９％ ６０８’ ５９：３ ６０１２．５メ〃ラ
ット：降伏値１１）Ｓ ｉ ５２１０ ５３４０ ５
５７０引張強さ。
ｐｓｉ ｆｉ１４０ ５８１０ ６５８０伸
び９％ ５９８ ５５９ ５７１３．５メがラット
：降伏値、ｐｓｉ ５３０ ５５４０ ５４８０引張
強さ。
び９％ ５９８ ５５９ ５７１３．５メがラット
：降伏値、ｐｓｉ ５３０ ５５４０ ５４８０引張
強さ。
’ｐｓｉ ５９２０ ５６４０ ５８１０伸
び１％ ５５１ ５４５ ４７５束」例 ７ 約３．３重量％の重合エチレンを含有する重量で９５部
の非覗灰プロピレン／エチレンランダムＡ ｆｆｌ 合
体（９％のプロピレンホモポリマーとブレンドした）を
５都のＬＬＬ）ＰＥ、０．９１４の密度と１９２ ［１
／ １０分のメルトインデックス（ＡＳＴＭＤ１２３８
）を有するエチレンとブテン−１のランダム共重合体、
と混合した。この０４脂ブレンドを加工助剤としての１
０００ ｐｐｕのステアリン■ 酸カルシウム、５５０ ｐｐｍのキヨ−７ＤＨＴ−４Ａ
、２０００ｐｐ＋ａのチニュービン ６２２ＬＤ。
び１％ ５５１ ５４５ ４７５束」例 ７ 約３．３重量％の重合エチレンを含有する重量で９５部
の非覗灰プロピレン／エチレンランダムＡ ｆｆｌ 合
体（９％のプロピレンホモポリマーとブレンドした）を
５都のＬＬＬ）ＰＥ、０．９１４の密度と１９２ ［１
／ １０分のメルトインデックス（ＡＳＴＭＤ１２３８
）を有するエチレンとブテン−１のランダム共重合体、
と混合した。この０４脂ブレンドを加工助剤としての１
０００ ｐｐｕのステアリン■ 酸カルシウム、５５０ ｐｐｍのキヨ−７ＤＨＴ−４Ａ
、２０００ｐｐ＋ａのチニュービン ６２２ＬＤ。
１ ０ ０ ０ｐｐｍｆｌ ウ ェ、 ト ア■ ６
□ ９ 及ｒＪ／−４ｆ−ド′１Ｋ）ＸＬ−１と混合
しｒこ。最後の４添加剤は実施例１〜６の記述に関連し
て先に説明した。
□ ９ 及ｒＪ／−４ｆ−ド′１Ｋ）ＸＬ−１と混合
しｒこ。最後の４添加剤は実施例１〜６の記述に関連し
て先に説明した。
引張試験用棒状試験片を調製してコバルト６０ｆｆｌ源
を用いて０．１．５．３及び５メ〃ラツトの線量で照射
した。処理当初の材料について、さらに老化後の試料に
ついて、メルト７０−速度を測定した。さらに、当初及
び老化試料について黄色１ν詣勢（Ａ 只 ＴＭ
Ｉ’Ｎ−１７１１１（１本 Ｌ 責１１宋 １ ？
−貞を一老化試料中の半分は怪光−ドに且つ他の半分は
最終製品を輸送紙箱中に包装及び貯蔵する場合における
ように暗所の環境中で保存した。試験結果を第３表中１
こ示す。
を用いて０．１．５．３及び５メ〃ラツトの線量で照射
した。処理当初の材料について、さらに老化後の試料に
ついて、メルト７０−速度を測定した。さらに、当初及
び老化試料について黄色１ν詣勢（Ａ 只 ＴＭ
Ｉ’Ｎ−１７１１１（１本 Ｌ 責１１宋 １ ？
−貞を一老化試料中の半分は怪光−ドに且つ他の半分は
最終製品を輸送紙箱中に包装及び貯蔵する場合における
ように暗所の環境中で保存した。試験結果を第３表中１
こ示す。
ＰｔｒＪ３ 表
老化−週 ０ １８０メガラツト
黄色度指数（明所） −１，７３−１，２３黄
色度指数（暗所） −１，６５−１，６７フル
ト７０一速度 ７．２ ７，０引張強さ及
び降伏値＋ｐＳ１ ３９１０ −伸び、％
＞ ７００ −−！、５／／−り
！ラ ッ １ 黄色度指数（明所） １．７２ １．１
２黄色度指数（１倍所） １．７８ ２
．９６フルト７０一速度 ３１．０ ４２
．５引張強さ及び降伏値＋ｐｓｉ ３９４０
４０５０伸び、％ ＞ ７００
＞ ７００３．５〆〃ラツト 黄色度指数（明所） ３，１８ １．４
８黄色Ｂｔｍ ｒｌｌ、（ｆｆｎ所） ３．
１８ ４．１０メルト７０−速度 ５Ｊ、
（１５５，ｆ３引張強さ及び降伏値、ｐｓｉ ３９
８０ ４１００伸び、％ ＞ ７０
０ ８６０５．０メガラツト 黄色度指数（明所） ５，０ １，４６
黄色度指数（暗所＞ ５．０３ ５，３
０メルト７０−速度 ４５．０ ４８，５
引’＆ Ｉａ’ｅ 及Ｖ 降伏値、ｐＳｉ ４００
０ ４１１０伸び、％ ５８０
５３０特許請求の範囲によって規定する本発明の
範囲を逸脱することなく、上記の組成物に対して多くの
変更を行なうことができるということを了解するべきで
ある。
色度指数（暗所） −１，６５−１，６７フル
ト７０一速度 ７．２ ７，０引張強さ及
び降伏値＋ｐＳ１ ３９１０ −伸び、％
＞ ７００ −−！、５／／−り
！ラ ッ １ 黄色度指数（明所） １．７２ １．１
２黄色度指数（１倍所） １．７８ ２
．９６フルト７０一速度 ３１．０ ４２
．５引張強さ及び降伏値＋ｐｓｉ ３９４０
４０５０伸び、％ ＞ ７００
＞ ７００３．５〆〃ラツト 黄色度指数（明所） ３，１８ １．４
８黄色Ｂｔｍ ｒｌｌ、（ｆｆｎ所） ３．
１８ ４．１０メルト７０−速度 ５Ｊ、
（１５５，ｆ３引張強さ及び降伏値、ｐｓｉ ３９
８０ ４１００伸び、％ ＞ ７０
０ ８６０５．０メガラツト 黄色度指数（明所） ５，０ １，４６
黄色度指数（暗所＞ ５．０３ ５，３
０メルト７０−速度 ４５．０ ４８，５
引’＆ Ｉａ’ｅ 及Ｖ 降伏値、ｐＳｉ ４００
０ ４１１０伸び、％ ５８０
５３０特許請求の範囲によって規定する本発明の
範囲を逸脱することなく、上記の組成物に対して多くの
変更を行なうことができるということを了解するべきで
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）プロピレン重合体の重量に基づいて約０．０
２乃至約２．０重量％の、一般式；▲数式、化学式、表
等があります▼ 式中でＲ＿１は１〜３炭素原子を有するアルキル基であ
り、ｘ及びｙはそれぞれ２〜４の整数であり且つｎは５
〜２０の整数である、 を有する、ジアルキル置換アルカンジオン酸と４−ヒド
ロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペラジンア
ルカノールの重縮合生成物である、ヒンダードアミン； （ｂ）プロピレン重合体の重量に基づいて約０．０２乃
至約１．０重量％の、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中でＲ＿２及びＲ＿３は、相互に無関係に、１０〜３
０炭素原子を有するアルキル基である、を有する、ジ（
アルキル）ペンタエリトリトールジホスファイト、及び （ｃ）プロピレン重合体の重量に基づいて約０．０１乃
至約０．５重量％の、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中でＲ＿４はイソプロピル、ｔ−ブチル又はイソアミ
ルから選択した基であり、且つｘ及びｙはそれぞれ２〜
４の整数である、 を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有する
プロピレン重合体を含んで成る、高エネルギー放射線殺
菌できるプロピレン重合体組成物。 ２、成分（ａ）の濃度はプロピレン重合体の重量に基づ
いて約０．１乃至約０．４重量％である、特許請求の範
囲第１項記載の組成物。 ３、成分（ｂ）の濃度はプロピレン重合体の重量に基づ
いて約０．０５乃至約０．２重量％である、特許請求の
範囲第１項記載の組成物。 ４、成分（ｃ）の濃度はプロピレン重合体の重量に基づ
いて約０．０３乃至０．１５重量％である、特許請求の
範囲第１項記載の組成物。 ５、プロピレン重合体はプロピレンホモポリマーである
、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６、プロピレン重合体の少なくとも過半の部分は約０．
５乃至約６重量％の重合エチレンを含有するプロピレン
とエチレンのランダム共重合体である、特許請求の範囲
第１項記載の組成物。 ７、ランダム共重合体の重合エチレン含量は約１乃至約
５重量％である、特許請求の範囲第６項記載の組成物。 ８、プロピレン重合体は約０乃至約５０重量％のプロピ
レンホモポリマー、約４０乃至約９７重量％のプロピレ
ンとエチレンの該ランダム共重合体及び約３乃至約１０
重量％の、約０．９１０乃至約０．９３５ｇ／ｃｃの範
囲の密度を有する、エチレンと少なくとも１種のＣ＿４
〜Ｃ＿１＿８アルファ−オレフィンの線状低密度共重合
体の混合物である、特許請求の範囲第６項記載の組成物
。 ９、線状低密度共重合体はエチレンと少なくとも１種の
Ｃ＿４〜Ｃ＿８アルファ−オレフィンの共重合体である
、特許請求の範囲第８項記載の組成物。 １０、線状低密度共重合体の密度は約０．９１０乃至０
．９２０ｇ／ｃｃである、特許請求の範囲第８項記載の
組成物。 １１、さらに、プロピレン重合体の重量に基づいて約０
．００５乃至約０．２重量％のメルトフロー調節剤が添
加してある、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １２、メルトフロー調節剤は有機過酸化物である、特許
請求の範囲第１１項記載の組成物。 １３、さらに、プロピレン重合体の重量に基づいて約０
．０２乃至約０．４重量％の核生成剤が添加してある、
特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １４、核生成剤は安息香酸の金属塩である、特許請求の
範囲第１３項記載の組成物。 １５、さらに、プロピレン重合体の重量に基づいて、約
０．０２乃至約０．４重量％の透明化剤が添加してある
、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １６、透明化剤はジベンジリデンソルビトールである、
特許請求の範囲第１５項記載の組成物。 １７、さらに、プロピレン重合体の重量に基づいて、約
０．０２乃至約０．２０重量％の中和剤が添加してある
、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １８、中和剤はヒドロキシ炭酸アルミニウムマグネシウ
ムである、特許請求の範囲第１７項記載の組成物。 １９、（ａ）プロピレン重合体の重量に基づいて約０．
０２乃至約２．０重量％の、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中でＲ＿１は１〜３炭素原子を有するアルキル基であ
り、ｘ及びｙはそれぞれ２〜４の整数であり且つｎは５
〜２０の整数である、 を有する、ジアルキル置換アルカンジオン酸と４−ヒド
ロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペラジンア
ルカノールの重縮合生成物である、ヒンダードアミン； （ｂ）プロピレン重合体の重量に基づいて約０．０２乃
至約１．０重量％の、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中でＲ＿２及びＲ＿３は、相互に無関係に、１０〜３
０炭素原子を有するアルキル基である、を有する、ジ（
アルキル）ペンタエリトリトールジホスファイト、及び （ｃ）プロピレン重合体の重量に基づいて約０．０１乃
至約０．５重量％の、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中でＲ＿４はイソプロピル、ｔ−ブチル又はイソアミ
ルから選択した基であり、且つｘ及びｙはそれぞれ２〜
４の整数である、 を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有する
プロピレンを含んでなら成る組成物から製造し且つガン
マ線照射によって殺菌した製品。 ２０、プロピレン重合体の少なくとも過半の部分は、約
０．５乃至約６重量％の重合エチレンを含有するプロピ
レンとエチレンのランダム共重合体である、特許請求の
範囲第１９項記載の製品。 ２１、プロピレン重合体は約０乃至約５０重量％のプロ
ピレンホモポリマー、約４０乃至約９７重量％のプロピ
レンとエチレンの該ランダム共重合体及び約３乃至約１
０重量％の、約０．９１０乃至約０．９３５ｇ／ｃｃの
範囲の密度を有する、エチレンと少なくとも１種のＣ＿
４〜Ｃ＿１＿８アルファ−オレフィンの線状低密度共重
合体の混合物である、特許請求の範囲第１９項記載の製
品。 ２２、組成物はメルトフロー調節剤、核生成剤又は透明
化剤から選択した少なくとも１種の添加剤をも含有する
、特許請求の範囲第１９項記載の製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/807,139 US4666959A (en) | 1985-12-10 | 1985-12-10 | Radiation sterilizable propylene polymer compositions and articles manufactured therefrom |
| US807139 | 1985-12-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62138544A true JPS62138544A (ja) | 1987-06-22 |
Family
ID=25195670
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61292672A Pending JPS62138544A (ja) | 1985-12-10 | 1986-12-10 | 放射線殺菌できるプロピレン重合体及びそれから製造した製品 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4666959A (ja) |
| EP (1) | EP0228837B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62138544A (ja) |
| CA (1) | CA1277063C (ja) |
| DE (1) | DE3686939T2 (ja) |
| NO (1) | NO176803C (ja) |
Cited By (1)
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- 1986-12-10 JP JP61292672A patent/JPS62138544A/ja active Pending
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| JPS5783582A (en) * | 1980-09-18 | 1982-05-25 | Uniroyal Inc | Stabilizing composition and stabilized composition containing organic material and same |
| JPS5783537A (en) * | 1980-09-18 | 1982-05-25 | Uniroyal Inc | Stabilizing composition |
| JPS60124642A (ja) * | 1983-12-10 | 1985-07-03 | Chisso Corp | 安定化されたポリオレフィン組成物 |
| JPS60217265A (ja) * | 1984-03-20 | 1985-10-30 | チバ‐ガイギー アクチエンゲゼルシヤフト | 放射線安定化組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63125551A (ja) * | 1986-11-14 | 1988-05-28 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | プロピレン重合体組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO176803B (no) | 1995-02-20 |
| EP0228837B1 (en) | 1992-10-07 |
| EP0228837A3 (en) | 1989-08-16 |
| DE3686939D1 (de) | 1992-11-12 |
| NO864958D0 (no) | 1986-12-09 |
| EP0228837A2 (en) | 1987-07-15 |
| NO176803C (no) | 1995-05-31 |
| US4666959A (en) | 1987-05-19 |
| NO864958L (no) | 1987-06-11 |
| CA1277063C (en) | 1990-11-27 |
| DE3686939T2 (de) | 1993-02-18 |
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