JPH05209095A - 耐放射線性ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents
耐放射線性ポリプロピレン樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH05209095A JPH05209095A JP9499391A JP9499391A JPH05209095A JP H05209095 A JPH05209095 A JP H05209095A JP 9499391 A JP9499391 A JP 9499391A JP 9499391 A JP9499391 A JP 9499391A JP H05209095 A JPH05209095 A JP H05209095A
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- polypropylene resin
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- hindered amine
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Abstract
(57)【要約】
【構成】ポリプロピレン樹脂１００重量部に対して、ジ
ステアリルペンタエリスリトールジホスファイト０．０
１〜２重量部、ヒンダートアミン系化合物０．０１〜２
重量部を配合してなる耐放射線性ポリプロピレン樹脂組
成物。 【効果】放射線照射後の着色が極めて少なく、放射線滅
菌を必要とする製品において有用である。
ステアリルペンタエリスリトールジホスファイト０．０
１〜２重量部、ヒンダートアミン系化合物０．０１〜２
重量部を配合してなる耐放射線性ポリプロピレン樹脂組
成物。 【効果】放射線照射後の着色が極めて少なく、放射線滅
菌を必要とする製品において有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐放射線性ポリプロピ
レン樹脂組成物に関する。更に詳しくは、γ線、電子線
などの放射線を照射しても着色が極めて少ないポリプロ
ピレン樹脂組成物であり、医療、食品用途などで放射線
滅菌を必要とする製品において有用な組成物である。
レン樹脂組成物に関する。更に詳しくは、γ線、電子線
などの放射線を照射しても着色が極めて少ないポリプロ
ピレン樹脂組成物であり、医療、食品用途などで放射線
滅菌を必要とする製品において有用な組成物である。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は様々な分野で用い
られており、食品の包装容器や使い捨ての注射器などの
医療器具としても有効に用いられている。かかるポリプ
ロピレン樹脂には、成形加工時の安定性、成形品の実用
耐久性などを付与するために様々な添加剤が配合されて
いる。しかしながら、上記添加剤を配合したポリプロピ
レン樹脂は、放射線照射後に機械的強度の低下や着色を
伴う問題がある。特に医療器具において通常の滅菌線量
の目安とされる２５ＫＧｙでγ線照射した場合、ポリプ
ロピレン樹脂は機械的強度の低下や着色が著しい。
られており、食品の包装容器や使い捨ての注射器などの
医療器具としても有効に用いられている。かかるポリプ
ロピレン樹脂には、成形加工時の安定性、成形品の実用
耐久性などを付与するために様々な添加剤が配合されて
いる。しかしながら、上記添加剤を配合したポリプロピ
レン樹脂は、放射線照射後に機械的強度の低下や着色を
伴う問題がある。特に医療器具において通常の滅菌線量
の目安とされる２５ＫＧｙでγ線照射した場合、ポリプ
ロピレン樹脂は機械的強度の低下や着色が著しい。
【０００３】放射線照射によるポリオレフィンの劣化を
防止する方法として、特開昭５５−１９１９９、特開昭
５８−４２６３８、特開昭５８−４９７３７等の各号公
報に示されるようにヒンダートアミン系の光安定剤やフ
ェノール系酸化防止剤などを樹脂に配合する方法が知ら
れている。しかしながら、その効果は未だ不十分であ
り、特に着色による成形品の商品価値の低下といった問
題点がある。
防止する方法として、特開昭５５−１９１９９、特開昭
５８−４２６３８、特開昭５８−４９７３７等の各号公
報に示されるようにヒンダートアミン系の光安定剤やフ
ェノール系酸化防止剤などを樹脂に配合する方法が知ら
れている。しかしながら、その効果は未だ不十分であ
り、特に着色による成形品の商品価値の低下といった問
題点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記事情に基
づき、放射線照射による着色を極めて少なくしたポリプ
ロピレン樹脂組成物を提供することにある。
づき、放射線照射による着色を極めて少なくしたポリプ
ロピレン樹脂組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決するために鋭意研究した結果、特定のリン系化合物
とヒンダートアミン系化合物をポリプロピレン樹脂に添
加することによって、放射線照射後の着色を防止するこ
とが可能であることを見いだした。
解決するために鋭意研究した結果、特定のリン系化合物
とヒンダートアミン系化合物をポリプロピレン樹脂に添
加することによって、放射線照射後の着色を防止するこ
とが可能であることを見いだした。
【０００６】すなわち本発明は、ポリプロピレン樹脂１
００重量部に対して、ジステアリルペンタエリスリトー
ルジホスファイト０．０１〜２重量部、ヒンダートアミ
ン系化合物０．０１〜２重量部を配合してなる耐放射線
性ポリプロピレン樹脂組成物に関する。以下、本発明を
詳細に説明する。
００重量部に対して、ジステアリルペンタエリスリトー
ルジホスファイト０．０１〜２重量部、ヒンダートアミ
ン系化合物０．０１〜２重量部を配合してなる耐放射線
性ポリプロピレン樹脂組成物に関する。以下、本発明を
詳細に説明する。
【０００７】本発明に用いるポリプロピレン樹脂は、結
晶性ポリプロピレン樹脂であり、プロピレン単独重合体
やプロピレン−α−オレフィン共重合体、または、これ
らポリプロピレン系樹脂の混合されたものを用いること
ができる。プロピレン−α−オレフィン共重合体におけ
るプロピレン含量としては、７０重量％以上が好まし
い。また、本発明で用いることのできるプロピレン−α
−オレフィン共重合体は、例えば、プロピレン−エチレ
ンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共
重合体、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合
なＤＦＯが挙げられる。
晶性ポリプロピレン樹脂であり、プロピレン単独重合体
やプロピレン−α−オレフィン共重合体、または、これ
らポリプロピレン系樹脂の混合されたものを用いること
ができる。プロピレン−α−オレフィン共重合体におけ
るプロピレン含量としては、７０重量％以上が好まし
い。また、本発明で用いることのできるプロピレン−α
−オレフィン共重合体は、例えば、プロピレン−エチレ
ンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共
重合体、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合
なＤＦＯが挙げられる。
【０００８】ポリプロピレン樹脂のメルトフローレート
（ＪＩＳ Ｋ７２１０ 温度２３０℃、荷重２．１６Ｋ
ｇｆ）は、０．３〜５０ｇ／１０分のものが使用できる
が、１〜３０ｇ／１０分のものが好ましい。０．３ｇ／
１０分未満では成形が困難となり、５０ｇ／１０分を超
えると衝撃性低下の可能性がある。
（ＪＩＳ Ｋ７２１０ 温度２３０℃、荷重２．１６Ｋ
ｇｆ）は、０．３〜５０ｇ／１０分のものが使用できる
が、１〜３０ｇ／１０分のものが好ましい。０．３ｇ／
１０分未満では成形が困難となり、５０ｇ／１０分を超
えると衝撃性低下の可能性がある。
【０００９】また、ポリプロピレン樹脂の重合方法およ
び触媒は、特に限定されずスラリー法、気相法等が使用
でき、その際に用いる触媒もチタン、バナジウム等の、
遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物とからなるチ
ーグラー型触媒等が好適に使用できる。この際、遷移金
属化合物を塩化マグネシウム等のハロゲン含有マグネシ
ウム化合物に担持したものでもよい。
び触媒は、特に限定されずスラリー法、気相法等が使用
でき、その際に用いる触媒もチタン、バナジウム等の、
遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物とからなるチ
ーグラー型触媒等が好適に使用できる。この際、遷移金
属化合物を塩化マグネシウム等のハロゲン含有マグネシ
ウム化合物に担持したものでもよい。
【００１０】次に、本発明に用いるリン系化合物である
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトの添
加量は、ポリプロピレン樹脂１００重量部に対して０．
０１〜２重量部であることが好ましく、０．０２〜１重
量部であることがさらに好ましい。添加量が０．０１重
量部未満では、放射線照射による着色を抑えることが困
難であり、２重量部を越えて添加しても、その効果は２
重量部以下とほとんど変わらず、コスト面で高価格とな
り経済的に問題を生じる。
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトの添
加量は、ポリプロピレン樹脂１００重量部に対して０．
０１〜２重量部であることが好ましく、０．０２〜１重
量部であることがさらに好ましい。添加量が０．０１重
量部未満では、放射線照射による着色を抑えることが困
難であり、２重量部を越えて添加しても、その効果は２
重量部以下とほとんど変わらず、コスト面で高価格とな
り経済的に問題を生じる。
【００１１】また、本発明に用いるヒンダートアミン系
化合物は、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）イミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４
−ジイル−［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジイル）イミノ］−ヘキサメチレン［４−（２，２，
６，６−テトラメチルピペリジイル）イミノ］｝、ビス
−（２，２，６，６，−テトラメチル４−ピペリジイ
ル）セバケートやジメチルサクシネート２−（４−ヒド
ロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジ
ル）エタノール縮合物などが挙げられる。
化合物は、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）イミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４
−ジイル−［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジイル）イミノ］−ヘキサメチレン［４−（２，２，
６，６−テトラメチルピペリジイル）イミノ］｝、ビス
−（２，２，６，６，−テトラメチル４−ピペリジイ
ル）セバケートやジメチルサクシネート２−（４−ヒド
ロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジ
ル）エタノール縮合物などが挙げられる。
【００１２】これらヒンダートアミン系化合物の添加量
は、ポリプロピレン樹脂１００重量部に対して０．０１
〜２重量部であることが好ましく、０．０２〜１重量部
であることがさらに好ましい。添加量が０．０１重量部
未満では、放射線照射による劣化を抑えることが困難で
あり、２重量部を越えて添加しても、その効果は２重量
部以下とほとんど変わらず、コスト面で高価格となり経
済的に問題を生じる。
は、ポリプロピレン樹脂１００重量部に対して０．０１
〜２重量部であることが好ましく、０．０２〜１重量部
であることがさらに好ましい。添加量が０．０１重量部
未満では、放射線照射による劣化を抑えることが困難で
あり、２重量部を越えて添加しても、その効果は２重量
部以下とほとんど変わらず、コスト面で高価格となり経
済的に問題を生じる。
【００１３】本発明においてポリプロピレン樹脂に配合
できる添加剤は、上記で示した添加剤の他に一般的に用
いられる酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、安定
剤、金属不活性剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、造核剤
などが挙げられる。ただし、フェノール系の酸化防止剤
を用いる場合、その添加量によっては、放射線照射によ
り着色を起こす場合がある。
できる添加剤は、上記で示した添加剤の他に一般的に用
いられる酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、安定
剤、金属不活性剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、造核剤
などが挙げられる。ただし、フェノール系の酸化防止剤
を用いる場合、その添加量によっては、放射線照射によ
り着色を起こす場合がある。
【００１４】本発明におけるポリプロピレン樹脂と添加
剤との配合方法は、常用される技法でよく、例えば単
軸、二軸のスクリュー押出機あるいは、ブラベンダーミ
キサー、ニーダーなどのバッチ式混練機による方法など
が挙げられる。
剤との配合方法は、常用される技法でよく、例えば単
軸、二軸のスクリュー押出機あるいは、ブラベンダーミ
キサー、ニーダーなどのバッチ式混練機による方法など
が挙げられる。
【００１５】
【実施例】次に実施例及び比較例を示して本発明をさら
に具体的に説明するが，本発明はこれに限定されるもの
ではない。
に具体的に説明するが，本発明はこれに限定されるもの
ではない。
【００１６】実施例１ エチレン−プロピレンランダム共重合体（粉末状、ＭＦ
Ｒ ８ｇ／１０分、エチレン含量２．５重量％）１００
重量部に対して、ジステアリルペンタエリスリトールジ
ホスファイト（以下、添加剤Ａとする）を０．１５重量
部、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）イミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル−［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジイ
ル）イミノ］−ヘキサメチレン［４−（２，２，６，６
−テトラメチルピペリジイル）イミノ］｝（以下、添加
剤Ｂという）を０．２重量部、ステアリン酸カルシウム
０．１重量部、及びハイドロタルサイト０．０３重量部
を配合しヘンシェルミキサーで５分間予備混合した。上
記混合物をプラコー社製５０ｍｍφ押出機（ベント付
き）を用い樹脂温度２３０℃で混練しストランドカット
にてペレット化した。上記ペレットを東芝機械社製の射
出成形機（商品名「ＩＳ １５０Ｅ」）を用いて、樹脂
温度２３０℃、金型温度４０℃で２ｍｍ厚の平板（１５
ｃｍ×１１ｃｍ）を成形した。この平板にコバルト６０
のγ線照射装置を用い２５ＫＧｙのγ線を照射した。γ
線の照射前後の平板の黄色度（イエローインデックス、
ＹＩ）を測定（ＡＳＴＭ−Ｄ１９２５）し、γ線照射前
後での着色について評価し表１に示した。
Ｒ ８ｇ／１０分、エチレン含量２．５重量％）１００
重量部に対して、ジステアリルペンタエリスリトールジ
ホスファイト（以下、添加剤Ａとする）を０．１５重量
部、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）イミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル−［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジイ
ル）イミノ］−ヘキサメチレン［４−（２，２，６，６
−テトラメチルピペリジイル）イミノ］｝（以下、添加
剤Ｂという）を０．２重量部、ステアリン酸カルシウム
０．１重量部、及びハイドロタルサイト０．０３重量部
を配合しヘンシェルミキサーで５分間予備混合した。上
記混合物をプラコー社製５０ｍｍφ押出機（ベント付
き）を用い樹脂温度２３０℃で混練しストランドカット
にてペレット化した。上記ペレットを東芝機械社製の射
出成形機（商品名「ＩＳ １５０Ｅ」）を用いて、樹脂
温度２３０℃、金型温度４０℃で２ｍｍ厚の平板（１５
ｃｍ×１１ｃｍ）を成形した。この平板にコバルト６０
のγ線照射装置を用い２５ＫＧｙのγ線を照射した。γ
線の照射前後の平板の黄色度（イエローインデックス、
ＹＩ）を測定（ＡＳＴＭ−Ｄ１９２５）し、γ線照射前
後での着色について評価し表１に示した。
【００１７】実施例２ 添加剤Ａを０．３重量部、添加剤Ｂを０．３重量部とす
る以外は実施例１と同様の方法によって着色について評
価し表１に示した。
る以外は実施例１と同様の方法によって着色について評
価し表１に示した。
【００１８】実施例３ エチレン−プロピレンランダム共重合体（粉末状、ＭＦ
Ｒ ８ｇ／１０分、エチレン含量２．５重量％）１００
重量部に対して、添加剤Ａを０．１５重量部、ビス−
（２，２，６，６，−テトラメチル４−ピペリジイル）
セバケート０．２重量部、ステアリン酸カルシウム０．
１重量部、及びハイドロタルサイト０．０３重量部を配
合する以外は実施例１と同様の方法によって着色につい
て評価し表１に示した。
Ｒ ８ｇ／１０分、エチレン含量２．５重量％）１００
重量部に対して、添加剤Ａを０．１５重量部、ビス−
（２，２，６，６，−テトラメチル４−ピペリジイル）
セバケート０．２重量部、ステアリン酸カルシウム０．
１重量部、及びハイドロタルサイト０．０３重量部を配
合する以外は実施例１と同様の方法によって着色につい
て評価し表１に示した。
【００１９】比較例１ エチレン−プロピレンランダム共重合体（粉末状、ＭＦ
Ｒ ８ｇ／１０分、エチレン含量２．５重量％）１００
重量部に対して、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイトを０．１５重量部、添加剤Ｂを
０．２重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部、
及びハイドロタルサイト０．０３重量部を配合する以外
は実施例１と同様の方法によって着色について評価し表
１に示した 。 比較例２ エチレン−プロピレンランダム共重合体（粉末状、ＭＦ
Ｒ ８ｇ／１０分、エチレン含量２．５重量％）１００
重量部に対して、添加剤Ａを０．３重量部、ステアリン
酸カルシウム０．１重量部、及びハイドロタルサイト
０．０３重量部を配合する以外は実施例１と同様の方法
によって着色について評価し表１に示した 。 比較例３ エチレン−プロピレンランダム共重合体（粉末状、ＭＦ
Ｒ ８ｇ／１０分、エチレン含量２．５重量％）１００
重量部に対して、添加剤Ｂを０．３重量部、ステアリン
酸カルシウム０．１重量部、及びハイドロタルサイト
０．０３重量部を配合する以外は実施例１と同様の方法
によって着色について評価し表１に示した 。 比較例４ エチレン−プロピレンランダム共重合体（粉末状、ＭＦ
Ｒ ８ｇ／１０分、エチレン含量２．５重量％）１００
重量部に対して、添加剤Ａを０．１５重量部、添加剤Ｂ
を０．２重量部、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ−トを０．１重量
部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部、及びハイド
ロタルサイト０．０３重量部を配合する以外は実施例１
と同様の方法によって着色について評価し表１に示し
た。
Ｒ ８ｇ／１０分、エチレン含量２．５重量％）１００
重量部に対して、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイトを０．１５重量部、添加剤Ｂを
０．２重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部、
及びハイドロタルサイト０．０３重量部を配合する以外
は実施例１と同様の方法によって着色について評価し表
１に示した 。 比較例２ エチレン−プロピレンランダム共重合体（粉末状、ＭＦ
Ｒ ８ｇ／１０分、エチレン含量２．５重量％）１００
重量部に対して、添加剤Ａを０．３重量部、ステアリン
酸カルシウム０．１重量部、及びハイドロタルサイト
０．０３重量部を配合する以外は実施例１と同様の方法
によって着色について評価し表１に示した 。 比較例３ エチレン−プロピレンランダム共重合体（粉末状、ＭＦ
Ｒ ８ｇ／１０分、エチレン含量２．５重量％）１００
重量部に対して、添加剤Ｂを０．３重量部、ステアリン
酸カルシウム０．１重量部、及びハイドロタルサイト
０．０３重量部を配合する以外は実施例１と同様の方法
によって着色について評価し表１に示した 。 比較例４ エチレン−プロピレンランダム共重合体（粉末状、ＭＦ
Ｒ ８ｇ／１０分、エチレン含量２．５重量％）１００
重量部に対して、添加剤Ａを０．１５重量部、添加剤Ｂ
を０．２重量部、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ−トを０．１重量
部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部、及びハイド
ロタルサイト０．０３重量部を配合する以外は実施例１
と同様の方法によって着色について評価し表１に示し
た。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば医療、食品関係での放射線滅菌において、放射
線照射後の着色が極めて少ないポリプロピレン樹脂組成
物を提供することが可能である。
によれば医療、食品関係での放射線滅菌において、放射
線照射後の着色が極めて少ないポリプロピレン樹脂組成
物を提供することが可能である。
Claims (1)
- 【請求項１】ポリプロピレン樹脂１００重量部に対し
て、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト
０．０１〜２重量部、ヒンダートアミン系化合物０．０
１〜２重量部を配合してなる耐放射線性ポリプロピレン
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9499391A JPH05209095A (ja) | 1991-04-02 | 1991-04-02 | 耐放射線性ポリプロピレン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9499391A JPH05209095A (ja) | 1991-04-02 | 1991-04-02 | 耐放射線性ポリプロピレン樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05209095A true JPH05209095A (ja) | 1993-08-20 |
Family
ID=14125400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9499391A Pending JPH05209095A (ja) | 1991-04-02 | 1991-04-02 | 耐放射線性ポリプロピレン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05209095A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999064506A1 (en) * | 1998-06-11 | 1999-12-16 | Teijin Limited | η-RAY STABILIZER AND THERMOPLASTIC POLYMER COMPOSITION CONTAINING THE SAME |
| JP2007231036A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-09-13 | Prime Polymer:Kk | 耐放射線性を有する高透明ポリプロピレンシート形成用組成物、及びそれからなる耐放射線性及び電子線滅菌性に優れた包装体 |
| WO2013094437A1 (ja) | 2011-12-20 | 2013-06-27 | 株式会社Adeka | オレフィン樹脂組成物の製造方法 |
-
1991
- 1991-04-02 JP JP9499391A patent/JPH05209095A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999064506A1 (en) * | 1998-06-11 | 1999-12-16 | Teijin Limited | η-RAY STABILIZER AND THERMOPLASTIC POLYMER COMPOSITION CONTAINING THE SAME |
| JP2007231036A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-09-13 | Prime Polymer:Kk | 耐放射線性を有する高透明ポリプロピレンシート形成用組成物、及びそれからなる耐放射線性及び電子線滅菌性に優れた包装体 |
| WO2013094437A1 (ja) | 2011-12-20 | 2013-06-27 | 株式会社Adeka | オレフィン樹脂組成物の製造方法 |
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