NO176803B - Strålingssteriliserbar propylenpolymerblanding og anvendelse av denne - Google Patents
Strålingssteriliserbar propylenpolymerblanding og anvendelse av denne Download PDFInfo
- Publication number
- NO176803B NO176803B NO864958A NO864958A NO176803B NO 176803 B NO176803 B NO 176803B NO 864958 A NO864958 A NO 864958A NO 864958 A NO864958 A NO 864958A NO 176803 B NO176803 B NO 176803B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- propylene polymer
- propylene
- sterilized
- weight
- ethylene
- Prior art date
Links
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 16
- 230000005855 radiation Effects 0.000 title claims description 10
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 claims description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 4
- GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.OCC(CO)(CO)CO GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 5
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 5
- -1 thiodipropionic acid ester Chemical class 0.000 description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 4
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-OUBTZVSYSA-N Cobalt-60 Chemical compound [60Co] GUTLYIVDDKVIGB-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 3
- 239000003490 Thiodipropionic acid Substances 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 235000019303 thiodipropionic acid Nutrition 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWZOQAGVRGQLDV-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)ethoxy]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1CCOC(=O)CCC(O)=O SWZOQAGVRGQLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000008395 clarifying agent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STEYNUVPFMIUOY-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxy-1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1CCO STEYNUVPFMIUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N Dimethyl succinate Chemical compound COC(=O)CCC(=O)OC MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVNIQBQSYATKKL-UHFFFAOYSA-N Glycerol trihexadecanoate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC PVNIQBQSYATKKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- RRFWWSOELBTKEK-UHFFFAOYSA-N P(O)(O)O.P(O)(O)O.C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)C(O)(C(CO)(CO)CO)CCCCCCCCCCCCCCCCCC Chemical compound P(O)(O)O.P(O)(O)O.C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)C(O)(C(CO)(CO)CO)CCCCCCCCCCCCCCCCCC RRFWWSOELBTKEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical compound [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- OOCILPYOPQKPJY-UHFFFAOYSA-N calcium;(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl-ethoxyphosphinic acid Chemical compound [Ca].CCOP(O)(=O)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OOCILPYOPQKPJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 1
- ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000010336 energy treatment Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012729 immediate-release (IR) formulation Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229940127554 medical product Drugs 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000003471 mutagenic agent Substances 0.000 description 1
- 231100000707 mutagenic chemical Toxicity 0.000 description 1
- 230000003505 mutagenic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCAFTIGPOYBOIC-UHFFFAOYSA-N phenyl dihydrogen phosphite Chemical class OP(O)OC1=CC=CC=C1 VCAFTIGPOYBOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- KIDBBTHHMJOMAU-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol;hydrate Chemical compound O.CCCO KIDBBTHHMJOMAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/527—Cyclic esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører propylenpolymerblandinger som kan steriliseres ved høyenergibestråling og anvendelse av materialet for medisinske formål eller for forpakning av næringsmidler.
Propylenpolymerer, og spesielt polymerer méd et betydelig krystallinsk innhold, har vært anvendt for mange nye formål, disse formålene har krevet at polymeren må bearbeides eller behandles på en spesiell måte. F.eks. har propylenpolymerer generelt kontaktklarheten, varmedeformasjonsresistensen og den lave kjemiske reaktiviteten som er påkrevet for fremstilling av medisinske engangsprodukter så som sprøyter, tenger, kirurgiske klemmer og forskjellige instrumentbrett, osv. som benyttes i operasjonssalen. Naturligvis må enhver slik gjenstand, for å kunne benyttes uten fare, være steri-lisert .
Etylenoksyd har steriliseringseffektiviteten som er påkrevet for disse fremstillingsformålene, og har tidligere vært ansett som generelt sikker. Imidlertid har etylenoksyd i stadig større grad kommet i myndighetenes søkelys idet det antas å være en mutagen og muligens en karcinogen. Akseptable grenser for gjenværende etylenoksyd og dets biproduketer er derfor blitt redusert. I tillegg er prisen for etylenoksyd stigende, og steriliseringskostnadene (på grunn av en 14-dagers holdetid og de individuelle undersøkelseskravene) ikke lenger konkurransedyktige.
Høyenergibestråling etterlater på den annen side ingen rest og har en dose-relatert steriliseringshastighet som tillater øyeblikkelig frigivelse etter sertifisering av dosen. I motsetning til etylenoksyd, skader imidlertid bestråling, spesielt gammabestråling, polymeren ved at den forårsaker enten sprøhet eller misfarging, eller begge disse effektene kan opptre samtidig. Som beskrevet i US-patent nr. 3.537.967 kan misfargingen tilskrives anvendelsen av fenoliske antioksidanter i preparatene for å forhindre eller mini-malisere den strålings-induserte nedbrytningen av polymeren. Enda verre misfarging oppnås med additivsystemer inneholdende fenoliske antioksydanter og en tiodipropion-syreestersynergist. Patentet beskriver at resistens mot misfarging ved høyenergibestråling oppnås ved å inkorporere i polymeren en tiodipropionsyreester som eneste stabilisator. Imidlertid er det funnet at disse preparatene ikke er fullstendig tilfredsstillende, spesielt for anvendelse ved fremstillingen av sprøyter, idet styrkeretensjonen (bøye-styrken) for den bestrålte polymeren er minimal, selv ved høye nivåer av tiodipropionsyreester i materialet, og de steriliserte gjenstandene ble så sprø at de lett brekker ved anvendelse.
Europeisk patent nr. 7736 beskriver at dersom visse hindrede aminer innbefattes i et polyolefin, så som propylenhomopolymer, oppnås en forbedring i motstanden mot misfarging som finner sted som en følge av gammabestråling. Patentet advarer mot anvendelsen av fenoliske antioksydanter i preparatet, idet disse sannsynligvis vil forårsake sterk misfarging. Imidlertid vil fraværet av en antioksydant resultere i bearbeidelsesproblemer under støping, og steriliserte gjenstander fremstilt fra preparatet vil mangle den påkrevde holdbarheten.
Det er derfor et formål ved foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe nye preparater av polymerer av propylen som er resistente mot misfarging og nedbrytning av fysikalske egenskaper ved høyenergibehandling.
Det er videre et formål ved foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe formgitte gjenstander av polymerer av propylen som kan benyttes for medisinske formål eller for nærings-middelforpakning, disse formgitte gjenstandene underkastes en steriliserende dose av høyenergibestråling.
Ifølge foreliggende oppfinnelse tilveiebringes en propylenpolymerblanding som kan steriliseres ved høyenergistråling, omfattende eventuelt inntil 50 vekt-# propylenhomopolymer, fra 40 til 97 vekt-$ av en randomisert kopolymer av propylen og etylen og fra 3 til 10 vekt-# av en lineær lavtetthetskopolymer av etylen og minst en C4-C13 alfa-olefin med en tetthet i området fra 0,910 til 0,935 g/cm5 , og blandingen inneholder videre
(a) fra 0,02 til 2,0 vekt-#, basert på vekten av propylenpolymeren, av et hindret amin som er et polykondensasjonsprodukt av en dialkyl-substituert alkandionsyre med en 4-hydroksy-2,2,6,6-tetra-alkylpiperidinalkanol, hvilket produkt har følgende generelle formel:
hvor Ri er en alkylgruppe inneholdende fra 1 til 3 karbonatomer, x og y er heltall fra 2 til 4 og n er et heltall fra 5 til 20; (b) fra 0,02 til 1,0 vekt-#, basert på vekten av propylenpolymeren, av en di(alkyl)-pentaeryth-ritoldifosfitt med generell formel
hvor R2 og R3 uavhengig er alkylgrupper inneholdende fra 10 til 30 karbonatomer, og
(c) fra 0,01 til 0,5 vekt-#, basert på vekten av propylenpolymeren, av en hindret fenolisk antioksydant, kjennetegnet ved at den hindrede fenoliske antioksydant har formelen
hvor R4 er en gruppe valgt fra isopropyl, t-butyl eller isoamyl, og x og y hver er heltall fra 2 til 4.
Propylenpolymerharpiksen inneholder lineær polyetylen av lav tetthet (LLDPE) som er kopolymerer av etylen og minst et C4-C^g alfa-olefin og som har tettheter i området fra 0,910 til 0,935 g/cm^. Fortrinnsvis inneholder alfa-olefinkomonomeren fra 4 til 8 karbonatomer pr. molekyl. Eksempler på spesielt egnede komonomerer er buten-1, penten-1, heksen-1, 4-metyl-penten-1, hepten-1, okten-1 og blandinger derav så som buten-1/heksen-l og buten-l/okten-1, osv. Disse LLDPE-harpiksene kan fremstilles ved en hvilken som helst av de nylig innførte katalytiske prosessene ved anvendelse av damp—, oppløsnings-eller oppslemmingsteknikker ved lave til moderate trykk eller høytrykkskatalytisk polymerisasjon i autoklav eller rørfor-mede reaktorer. Harpiksen har fortrinnsvis en tetthet på fra 0,910 til 0,920. En rekke egnede harpikser er kommersielt tilgjengelige innenfor den påkrevde tettheten.
De foretrukne hindrede aminene er aminer hvori R^ er metyl, x og y begge er 2 og n ligger mellom 5-20. Slike forbindelser er kommersielt tilgjengelige. Disse aminene tilsettes fortrinnsvis for å tilveiebringe en konsentrasjon i polymeren mellom 0,1 og 0,4.
R2- og R3-alkylgruppene av den di(substituerte)penta-erythritoldifosfitten inneholder fortrinnsvis fra 12 til 18 karbonatomer, og kan med fordel velges fra lauryl—, palmi-tin—, eller stearylgrupper. Den foretrukne konsentrasjonen av difosfitt er mellom 0,05 og 0,2 vekt-# basert på polymervekten.
Den foretrukne hindrede fenoliske antioksydanten er en hvori R4 er t-butyl og x og y begge er 2, og dens konsentrasjon i polymeren holdes fortrinnsvis i området fra 0,03 til 0,15 vekt-#.
Det ble uventet funnet at når de tre ovenfor nevnte spesifikke additivene ble innbefattet i propylenpolymerharpiksen, forårsaket den etterfølgende høyenergi-bestrålingsbehand-lingen ved opp til 5 megarad, høyst en neglisjerbar økning i harpiksens gulhet. Substitusjon av alkyldifosfittet ifølge foreliggende oppfinnelse med et hvilket som helst av de vanlig tilgjengelige fenylfosfittene vil forårsake dannelse av kromoforer ved bestråling, mens anvendelsen av tioester isteden for alkyldifosfitt forårsaker luktproblemer som skyldes nærværet av katalysatorrester i harpiksen. Videre forårsaker, som kjent innenfor teknikkens stand, de fleste fenoliske antioksydanter en uakseptabel økning i gulhet, f.eks. ga anvendelsen av [3,5-di-tertiær-butyl-4-hydroksy-benzylmonoetylfosfonat] ("Irganox 1425") isteden for den spesifikke antioksydanten ifølge foreliggende oppfinnelse, svært gule strålings-steriliserte formgitte prøver. Utelat-else av antioksydanten fra propylenpolymerharpiksen forårsaker en ukontrollert økning i smeltestrømningsegenskaper under ekstrudering av harpiksen forårsaket av termisk nedbrytning. Videre vil fraværet av antioksydant i alvorlig grad redusere holdbarheten for det strålingsbehandlede sluttproduktet.
I tillegg til de tidligere nevnte tre grunnleggende additiv-komponentene i preparatet ifølge foreliggende oppfinnelse, kan også andre additiver innbefattes. For eksempel er et nøytraliseringsmiddel for katalysatorrest vanligvis påkrevet når polymerharpiksen er fremstilt ved polymerisasjon i nærvær av en av de nyutviklede, meget aktive katalysatorene, siden anvendelsen av slike katalysatorer opphever behovet for et separat polymer-askefjernelsestrinn. Nøytralisatoren tilsettes typisk i mengder mellom 0,02 og 0,20 vekt-# basert på polymervekten.
Andre eventuelle additiver innbefatter fargemidler, smøre-midler, klaringsmidler og/eller nukleeringsmidler, modifi-seringsmidler for smeltestrøm og andre. De to sistnevnte midlene tilsettes vanligvis i konsentrasjoner varierende henholdsvis fra 0,02 til 0,40 vekt-56 og fra 0,005 til 0,2 vekt-#.
Earpiksblandingen kan bearbeides til formgitte gjenstander ved forskjellige teknikker så som blåseforming eller injek-sjonsstøping. Preparatet er spesielt egnet for fremstilling av engangshypodermiske sprøyter, medisinflasker og andre strålingssteriliserbare gjenstander som benyttes for medisinske formål. Preparatet kan også med fordel benyttes i anvendelser som matvareforpakning, så som retorteforpakning og strålingsbehandling benyttes for å forhindre uønsket vekst av mikroorganismer.
Foreliggende oppfinnelse omfatter følgelig anvendelse av propylenpolymerblandingen omtalt ovenfor for fremstilling av medisinske engangsgjenstander, som sprøyter og flasker.
Endelig omfatter oppfinnelsen anvendelse av propylenpolymerblandingen omtalt ovenfor for fremstilling av matvareforpakning, så som retorteforpakning.
Høyenergibestrålingen tilveiebringes hensiktsmessig ved hjelp av en kobolt 60-kilde. Annen strålingsbehandling kan imidlertid anvendes, så som høyenergirøntgen eller høyenergi-elektroner (beta-bestråling). Generelt varierer strålings-doser som kan anvendes opptil 5 megarad. For steriliserings-formål er det funnet at en gjenstand så som en sprøyte, effektivt kan steriliseres ved å anvende 1,5 megarad under gammabestråling.
Eksempler 1- 6 (Ikke ifølge oppfinnelsen)
Preparater ble fremstilt fra forbindelsene beskrevet nedenfor i mengdene angitt i tabell I.
Propylenhomopolymeren var en harpiks hvorfra aske ikke var fjernet, fremstilt i nærvær av en høyaktivitetsmagnesium-klorid-understøttet titankloridkatalysator og en organoalumi-niumkokatalysator. Polymeren ifølge eksempel 1 hadde en smeltestrømhastighet på ca. 12, mens den fra eksemplene 2-6 hadde en innledende smeltestrømshastighet på ca. 4.
Den tilfeldige propylenpolymerkomponenten var en kopolymer hvorfra aske ikke var fjernet, inneholdende gjennomsnittlig 1,8 vekt-# polymerisert etylen. Smeltestrømmen av polymeren var ca. 9 g/10 minutter ved 230°C og belastning 2,16 kg.
De følgende additivene ble innbefattet i forskjellige mengder i harpiksen eller blandingen av harpikser: (a) aluminiummagnesiumhydroksykarbonat (KYOWA "DHT-4A")
for nøytralisering av sure katalysatorrester i
propylenpolymeren som ikke var avasket,
(b) "Tinuvin 622 LD" (Ciba-Geigy), en dimetylsuksinat-polymer med 4-hydroksy-2,2,6,6-tetrametyl-l-piperi-dinetanol, (c) "Weston 619" som er di(stearyl)pentaerythritoldi-fosfitt, (d) "NAUGARD XL-1" som er en hindret fenolisk antioksydant og metalldeaktivator som kjemisk er definert som 2,2'-oksamidobis-etyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenyl)propionat, (e) "Lupersol 101", som er et di-t-butylperoksyd som benyttes som en smeltestrømmodifikator for å oppnå en
harpiks med kontrollert rheologi,
(f) natriumbenzoat som et nukleeringsmiddel (tilsatt som
en oppløsning i n-propanol-vannazeotrop), og
(g) "Millad 3905", dibenzylidensorbitol, et klarings-middel.
Strekkstavprøver (6,35 cm x 1,27 cm x 1,52 mm) ble fremstilt fra hver av disse blandingene og ble deretter underkastet gammabestrål ing med doser på 0, 1,5, 2,5-2,7 og 3,5-3,7 megarad ved anvendelse av en kobolt-60-kilde.
Gulheten (visuell) og de innledende strekkegenskapene (ASTM D-1708) ble bestemt. De aktuelle resultatene er gjengitt i tabell I nedenfor. Etter 3 måneders elding, ble strekkstyrkeegenskapene igjen bestemt på de bestrålte prøvene, og resultatene er gjengitt i tabell II. Disse forsøkene viser at ingen eldings-nedbrytning kunne registreres.
Eksempel 7
95 vektdeler av en ikke-avasket propylen/etylen-tilfeldig kopolymer (blandet med 9% propylenhomopolymer) inneholdende ca. 3,3 vekt-% polymerisert etylen ble blandet med 5 deler LLDPE, en tilfeldig kopolymer av etylen og buten-1 som har en tetthet på 0,914 og en smelteindeks på ca. 2 g/10 minutter (ASTM D-1238). Harpiksblandingen ble også blandet med 1000 ppm kalsiumstearat som et bearbeidelseshjelpemiddel, 550 ppm "KYOWA DHT-4A", 2000 ppm av "Tinuvin 622 LD", 1000 ppm "Weston 619" og 700 ppm av "NAU GARD XL-1". De siste fire additivene er omtalt i forbindelse med diskusjonen i eksemplene 1-6.
Strekkstavprøver ble fremstilt og bestrålt med doser på 0, 1,5, 3 og 5 Mrad ved anvendelse av en kobolt-60-kilde. Smeltestrømhastigheten og strekkstyrkeegenskapene ble målt på de innledningsvis behandlede prøvene og etter elding. Videre ble gulhetsindeksen (ASTM D-1708) bestemt på de innledningsvis behandlede og eldede prøvene, hvorav halvparten hadde befunnet seg i dagslys og den andre halvparten i mørke omgivelser som vil opptre når sluttproduktene er forpakket og lagret i forsendelseskartonger. Forsøksresultatene er gjengitt i tabell III.
Claims (3)
1.
Propylenpolymerblanding som kan steriliseres ved høyenergi-stråling, omfattende eventuelt inntil 50 vekt-# propylenhomopolymer, fra 40 til 97 vekt-# av en randomisert kopolymer av propylen og etylen og fra 3 til 10 vekt-Sé av en lineær lavtetthetskopolymer av etylen og minst en C^j-C-^g alfa-olefin med en tetthet i området fra 0,910 til 0,935 g/cm5 , og blandingen inneholder videre (a) fra 0,02 til 2,0 vekt-#, basert på vekten av propylenpolymeren, av et hindret amin som er et polykondensasjonsprodukt av en dialkyl-substituert alkandionsyre med en 4-hydroksy-2,2,6,6-tetra-alkylpiperidinalkanol, hvilket produkt har følgende generelle formel:
hvor Ri er en alkylgruppe inneholdende fra 1 til 3 karbonatomer, x og y er heltall fra 2 til 4 og n er et heltall fra 5 til 20; (b) fra 0,02 til 1,0 vekt-#, basert på vekten av propylenpolymeren, av en di(alkyl)-pentaeryth-ritoldifosfitt med generell formel
hvor Pvg °S ^3 uavhengig er alkylgrupper inneholdende fra 10 til 30 karbonatomer, og (c) fra 0,01 til 0,5 vekt-#, basert på vekten av propylenpolymeren, av en hindret fenolisk antioksydant.karakterisert ved at den hindrede fenoliske antioksydant har formelen
hvor R4 er en gruppe valgt fra isopropyl, t-butyl eller isoamyl, og x og y hver er heltall fra 2 til 4.
2.
Anvendelse av propylenpolymerblanding som kan steriliseres ved høyenergibestråling ifølge krav 1, for fremstilling av medisinske engangsgjenstander, som sprøyter og flasker.
3.
Anvendelse av propylenpolymerblanding som kan steriliseres ved høyenergibestråling ifølge krav 1, for fremstilling av matvareforpakning, så som retorteforpakning.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/807,139 US4666959A (en) | 1985-12-10 | 1985-12-10 | Radiation sterilizable propylene polymer compositions and articles manufactured therefrom |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO864958D0 NO864958D0 (no) | 1986-12-09 |
| NO864958L NO864958L (no) | 1987-06-11 |
| NO176803B true NO176803B (no) | 1995-02-20 |
| NO176803C NO176803C (no) | 1995-05-31 |
Family
ID=25195670
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO864958A NO176803C (no) | 1985-12-10 | 1986-12-09 | Strålingssteriliserbar propylenpolymerblanding og anvendelse av denne |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4666959A (no) |
| EP (1) | EP0228837B1 (no) |
| JP (1) | JPS62138544A (no) |
| CA (1) | CA1277063C (no) |
| DE (1) | DE3686939T2 (no) |
| NO (1) | NO176803C (no) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0781045B2 (ja) * | 1986-11-14 | 1995-08-30 | 三菱化学株式会社 | プロピレン重合体組成物 |
| JP2553537B2 (ja) * | 1987-01-23 | 1996-11-13 | 東燃化学 株式会社 | ポレプロピレン繊維防糸用組成物 |
| EP0303894A3 (en) * | 1987-08-18 | 1991-03-20 | American Cyanamid Company | Radiation sterilizable composition and articles made therefrom |
| IT1229141B (it) * | 1989-04-06 | 1991-07-22 | Himont Inc | Poliolefine atte alla filatura e fibre termosaldabili da esse ottenute. |
| US5246777A (en) * | 1990-04-25 | 1993-09-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Fiber or film formed from a stabilized polyolefin composition |
| JP2803318B2 (ja) * | 1990-04-25 | 1998-09-24 | 住友化学工業株式会社 | 安定化ポリオレフィン組成物 |
| US5376716A (en) * | 1992-08-31 | 1994-12-27 | Rexene Products Company | Radiation resistant polypropylene resins |
| US5605947A (en) * | 1993-07-22 | 1997-02-25 | General Electric Company | Amorphous neo-diol phosphite compositions |
| US5559167A (en) * | 1993-07-22 | 1996-09-24 | General Electric Company | Gamma irradiated thermoplastics and articles |
| US5468895A (en) * | 1994-10-19 | 1995-11-21 | General Electric Company | Amine stabilized amorphous phosphite |
| US5514742A (en) * | 1995-02-03 | 1996-05-07 | General Electric Company | Suppression of UV-yellowing of phosphites through the use of polyamines |
| US5929147A (en) * | 1996-06-18 | 1999-07-27 | Montell North America Inc. | Embrittlement-resistant polyolefin composition and flexible articles therefrom |
| US6039964A (en) * | 1997-04-11 | 2000-03-21 | Omni Manufacturing, Inc. | Germicidally protected conveyor components |
| JP2003084593A (ja) * | 2001-06-28 | 2003-03-19 | Toho Kasei Kk | エンドレスベルト及びその製造方法 |
| CN100345896C (zh) | 2002-08-12 | 2007-10-31 | 埃克森美孚化学专利公司 | 增塑聚烯烃组合物 |
| US7271209B2 (en) | 2002-08-12 | 2007-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions |
| US8003725B2 (en) | 2002-08-12 | 2011-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized hetero-phase polyolefin blends |
| US7998579B2 (en) | 2002-08-12 | 2011-08-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene based fibers and nonwovens |
| US7531594B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-05-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles from plasticized polyolefin compositions |
| US8337968B2 (en) * | 2002-09-11 | 2012-12-25 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Radiation sterilized medical devices comprising radiation sensitive polymers |
| US8192813B2 (en) | 2003-08-12 | 2012-06-05 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same |
| US20070123620A1 (en) * | 2003-12-08 | 2007-05-31 | Huntsman Polymers Corporation | Radiation resistant polypropylene useful in medical applications |
| US20050215680A1 (en) * | 2004-03-26 | 2005-09-29 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for preparation of nucleated polyolefins |
| US20050234172A1 (en) * | 2004-04-19 | 2005-10-20 | Fina Technology, Inc. | Random copolymer-impact copolymer blend |
| US8389615B2 (en) | 2004-12-17 | 2013-03-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin |
| WO2007011530A2 (en) | 2005-07-15 | 2007-01-25 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Elastomeric compositions |
| US8246918B2 (en) * | 2008-10-21 | 2012-08-21 | Fina Technology, Inc. | Propylene polymers for lab/medical devices |
| CN101955609B (zh) * | 2010-09-28 | 2012-05-09 | 威高集团有限公司 | 一种医用耐辐照聚丙烯合金材料 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4000101A (en) * | 1970-07-14 | 1976-12-28 | Weston Chemical Corporation | Thiophosphites and ultraviolet light stabilizer for olefin polymers |
| CA1118139A (en) * | 1979-01-15 | 1982-02-09 | Elyse M. Bullock | Light-stable polypropylene compositions |
| CA1152091A (en) * | 1979-05-30 | 1983-08-16 | Elmar H. Jancis | N,n.sup.1-bis-[2-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4- hydroxyphenyl) propionyloxy]ethyl] oxamide |
| CA1161242A (en) * | 1980-09-18 | 1984-01-31 | Paula A. Paolino | Combination of phenolic oxamide and phosphite stabilizers for organic materials |
| ZA816291B (en) * | 1980-09-18 | 1982-08-25 | Uniroyal Inc | Combination of phenolic antioxidant and stabilizer for use in organic materials |
| JPS5849737A (ja) * | 1981-09-19 | 1983-03-24 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 耐γ線照射性を付与したポリオレフイン組成物 |
| EP0078603A1 (en) * | 1981-10-12 | 1983-05-11 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyolefin compositions and articles sterilisable by irradiation |
| CA1267900A (en) * | 1983-09-05 | 1990-04-17 | Shinichi Yachigo | Piperidine derivatives, their production and stabilized polymer compositions containing same |
| US4524165A (en) * | 1983-10-24 | 1985-06-18 | Eastman Kodak Company | Stabilized copolyesterether compositions suitable for outdoor applications |
| JPS60124642A (ja) * | 1983-12-10 | 1985-07-03 | Chisso Corp | 安定化されたポリオレフィン組成物 |
| EP0155912A3 (de) * | 1984-03-20 | 1986-06-04 | Ciba-Geigy Ag | Strahlenstabilisierte polymere Zusammensetzungen |
| EP0184191A3 (en) * | 1984-12-03 | 1987-08-19 | Phillips Petroleum Company | Stabilization of polyolefins |
-
1985
- 1985-12-10 US US06/807,139 patent/US4666959A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-11-19 CA CA000523305A patent/CA1277063C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-09 EP EP86309585A patent/EP0228837B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-09 NO NO864958A patent/NO176803C/no not_active IP Right Cessation
- 1986-12-09 DE DE8686309585T patent/DE3686939T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-10 JP JP61292672A patent/JPS62138544A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1277063C (en) | 1990-11-27 |
| EP0228837A2 (en) | 1987-07-15 |
| EP0228837B1 (en) | 1992-10-07 |
| DE3686939D1 (de) | 1992-11-12 |
| EP0228837A3 (en) | 1989-08-16 |
| NO176803C (no) | 1995-05-31 |
| JPS62138544A (ja) | 1987-06-22 |
| NO864958D0 (no) | 1986-12-09 |
| NO864958L (no) | 1987-06-11 |
| US4666959A (en) | 1987-05-19 |
| DE3686939T2 (de) | 1993-02-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO176803B (no) | Strålingssteriliserbar propylenpolymerblanding og anvendelse av denne | |
| EP0847420B1 (en) | Radiation tolerant polypropylene and its useful articles | |
| CA1239496A (en) | Polyolefin compositions and articles sterilisable by irradiation | |
| US4460445A (en) | Radiation-stable polyolefin compositions containing benzaldehyde acetals | |
| US4431497A (en) | Radiation-stable polyolefin compositions | |
| US3537967A (en) | Radiation sterilized,thiodipropionic acid ester stabilized,propylene polymers | |
| US5376716A (en) | Radiation resistant polypropylene resins | |
| JP2007051294A (ja) | 耐脆化性ポリオレフィン組成物及びそれから製造される可撓性製品 | |
| KR970011464B1 (ko) | 내방사선 폴리프로필렌 수지조성물 | |
| KR870002104B1 (ko) | 방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물 | |
| EP0814128B1 (en) | Embrittlement-resistant polyolefin composition and flexible articles therefrom | |
| EP0551062A2 (en) | Polymer composition which withstands sterilization carried out by irradiation, and a method for the production thereof | |
| GB2043079A (en) | High energy radiation treatment of stabilised propylene polymers | |
| JPH01178541A (ja) | 低溶出性の医薬液剤・輸液・輸血用器具 | |
| EP0303894A2 (en) | Radiation sterilizable composition and articles made therefrom | |
| CA2227251C (en) | Radiation tolerant polypropylene and its useful articles | |
| JPS6220825B2 (no) | ||
| KR101738767B1 (ko) | 내방사선성 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 | |
| MXPA98001608A (en) | Polypropylene tolerant to radiation and its articles uti | |
| EP0136381B1 (en) | Polyolefin compositions | |
| JPS6411058B2 (no) | ||
| JPS6121421B2 (no) | ||
| Rekers | Radiation-stable polyolefin compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN JUNE 2002 |