JPH0781045B2 - プロピレン重合体組成物 - Google Patents
プロピレン重合体組成物Info
- Publication number
- JPH0781045B2 JPH0781045B2 JP61271011A JP27101186A JPH0781045B2 JP H0781045 B2 JPH0781045 B2 JP H0781045B2 JP 61271011 A JP61271011 A JP 61271011A JP 27101186 A JP27101186 A JP 27101186A JP H0781045 B2 JPH0781045 B2 JP H0781045B2
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- JP
- Japan
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- propylene polymer
- weight
- present
- catalyst residue
- halogen
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は剛性、透明性の著しく改良されたプロピレン重
合体の組成物に関する。
合体の組成物に関する。
プロピレン重合体は優れた成型性、機械的特性、耐熱
性、化学的な安定性を兼備えた汎用樹脂である。その特
徴を利用すべくポリスチレンやポリ塩化ビニール等の他
の熱可塑性樹脂と同様に加熱溶融して成型され、各種包
装材料として使用されている。しかしながら、プロピレ
ン重合体はポリスチレンやポリ塩化ビニールに比較して
剛性、透明性が劣ると言う欠点が有る。
性、化学的な安定性を兼備えた汎用樹脂である。その特
徴を利用すべくポリスチレンやポリ塩化ビニール等の他
の熱可塑性樹脂と同様に加熱溶融して成型され、各種包
装材料として使用されている。しかしながら、プロピレ
ン重合体はポリスチレンやポリ塩化ビニールに比較して
剛性、透明性が劣ると言う欠点が有る。
プロピレン重合体の剛性及び透明性を改良する方法とし
て、結晶核剤を添加する方法が一般に用いられている。
結晶核剤としては、タルク、安息香酸ナトリウム、ｐ−
ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩等がよく使用されて
おり、中でもｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩が
最も優れた効果を得られることが知られている。
て、結晶核剤を添加する方法が一般に用いられている。
結晶核剤としては、タルク、安息香酸ナトリウム、ｐ−
ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩等がよく使用されて
おり、中でもｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩が
最も優れた効果を得られることが知られている。
一方、近年プロピレン重合体を安価に製造する方法とし
てハロゲン化Mgを触媒担体として含む重合触媒系が、活
性が高く通常特に触媒を製品から除去せずにプロピレン
重合体を製造することができるものとして開発されてい
る。
てハロゲン化Mgを触媒担体として含む重合触媒系が、活
性が高く通常特に触媒を製品から除去せずにプロピレン
重合体を製造することができるものとして開発されてい
る。
この様なプロピレン重合体の製造方法の場合、製造され
たプロピレン重合体中にはMgやハロゲンの触媒残渣を含
むことになり、この為にプロピレン重合体を使用して加
熱成型加工した場合ハロゲン化水素等の酸性成分が発生
して、成型機や金型の腐食を起すことが著しい。このよ
うな被害を防ぐ為、通常プロピレン重合体には中和剤と
してステアリン酸カルシウム塩が添加されていることが
多い。
たプロピレン重合体中にはMgやハロゲンの触媒残渣を含
むことになり、この為にプロピレン重合体を使用して加
熱成型加工した場合ハロゲン化水素等の酸性成分が発生
して、成型機や金型の腐食を起すことが著しい。このよ
うな被害を防ぐ為、通常プロピレン重合体には中和剤と
してステアリン酸カルシウム塩が添加されていることが
多い。
しかしながら、プロピレン重合体の剛性及び透明性の改
良を目的として、上記触媒残渣のMgおよびハロゲンを含
むプロピレン重合体にｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニ
ウム塩を添加する多くの場合も上記ステアリン酸カルシ
ウム塩が併用添加されることになるが、この場合ｐ−ｔ
−ブチル安息香酸アルミニウム塩の効果が十分に発揮さ
れないことが判明した。
良を目的として、上記触媒残渣のMgおよびハロゲンを含
むプロピレン重合体にｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニ
ウム塩を添加する多くの場合も上記ステアリン酸カルシ
ウム塩が併用添加されることになるが、この場合ｐ−ｔ
−ブチル安息香酸アルミニウム塩の効果が十分に発揮さ
れないことが判明した。
本発明者らはこの問題に関し鋭意検討の結果、特定の配
合を施すことにより優れた結晶核剤効果を示し、且つ成
型機等の腐食問題のないプロピレン重合体が得られるこ
とを見出し本発明に至った。
合を施すことにより優れた結晶核剤効果を示し、且つ成
型機等の腐食問題のないプロピレン重合体が得られるこ
とを見出し本発明に至った。
すなわち本発明は、下記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分よりな
ることを特徴とするプロピレン重合体組成物である。
ることを特徴とするプロピレン重合体組成物である。
（Ａ）重合触媒残渣としてMgおよびハロゲンを含むプロ
ピレン重合体100重量部 （Ｂ）Ｐ−ｔ−ブチル安息香酸のアルミニウム塩0.03〜
0.5重量部 （Ｃ）ハイドロタルサイト類0.01〜0.5重量部 〔作用〕 本発明で使用されるプロピレン重合体は、ハロゲン化Mg
を触媒担体として含む触媒系を用いて重合されたもので
あり、触媒残渣を除去せず又は除去が不完全なため製品
中に触媒残渣としてMgおよびハロゲンを含むプロピレン
単独重合体、またはプロピレンを少くとも70重量％好ま
しくは85重量％以上含有するエチレンもしくは他のアル
ファ−オレフィンないしはその他の重合性単量体との共
重合体、およびそれらの混合物である。プロピレン重合
体のメルトフロ−レイト（以下MFR）は0.1〜100g/10分
のものが好ましい。Mgおよびハロゲンを含まないプロピ
レン重合体は本発明の目的にそぐわないものであり、Mg
およびハロゲンは通常各１〜100ppmおよび３〜300ppm程
度含まれるものが本発明の効果を享受する。
ピレン重合体100重量部 （Ｂ）Ｐ−ｔ−ブチル安息香酸のアルミニウム塩0.03〜
0.5重量部 （Ｃ）ハイドロタルサイト類0.01〜0.5重量部 〔作用〕 本発明で使用されるプロピレン重合体は、ハロゲン化Mg
を触媒担体として含む触媒系を用いて重合されたもので
あり、触媒残渣を除去せず又は除去が不完全なため製品
中に触媒残渣としてMgおよびハロゲンを含むプロピレン
単独重合体、またはプロピレンを少くとも70重量％好ま
しくは85重量％以上含有するエチレンもしくは他のアル
ファ−オレフィンないしはその他の重合性単量体との共
重合体、およびそれらの混合物である。プロピレン重合
体のメルトフロ−レイト（以下MFR）は0.1〜100g/10分
のものが好ましい。Mgおよびハロゲンを含まないプロピ
レン重合体は本発明の目的にそぐわないものであり、Mg
およびハロゲンは通常各１〜100ppmおよび３〜300ppm程
度含まれるものが本発明の効果を享受する。
本発明で使用されるｐ−ｔ−ブチル安息香酸のアルミニ
ウム塩は市販品をそのまま使用できる。ｐ−ｔ−ブチル
安息香酸のアルミニウム塩の添加量は0.03〜0.5重量
部、好ましくは0.05〜0.3重量部である。これを下まわ
ると光沢および透明性の効果が得られず、上まわると効
果が得られないばかりか経済的に不利である。
ウム塩は市販品をそのまま使用できる。ｐ−ｔ−ブチル
安息香酸のアルミニウム塩の添加量は0.03〜0.5重量
部、好ましくは0.05〜0.3重量部である。これを下まわ
ると光沢および透明性の効果が得られず、上まわると効
果が得られないばかりか経済的に不利である。
本発明で使用されるハイドロタルサイト類は、Mg45Al2
（OH）13CO3・3.5H2Oで示される化合物であり、粒径、
表面処理等の相異で種々のグレードを有する。
（OH）13CO3・3.5H2Oで示される化合物であり、粒径、
表面処理等の相異で種々のグレードを有する。
ハイドロタルサイト類の添加量は0.01〜0.5重量部、好
ましくは0.015〜0.3重量部である。これを下まわると触
媒残渣による金属腐食性を改良する効果が十分ではな
く、上まわると効果が得られずブリードの問題も出、且
つ経済的に不利である。
ましくは0.015〜0.3重量部である。これを下まわると触
媒残渣による金属腐食性を改良する効果が十分ではな
く、上まわると効果が得られずブリードの問題も出、且
つ経済的に不利である。
本発明では、これらの必須成分の外に付加的成分を本発
明の効果を損なわない範囲で添加することができる。そ
れらの付加的成分としては、通常のポリオレフィン用に
用いられる酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電
防止剤、滑剤、分子量調整剤（過酸化物）、他の核剤等
の各種助剤、着色剤等を挙げることが出来る。
明の効果を損なわない範囲で添加することができる。そ
れらの付加的成分としては、通常のポリオレフィン用に
用いられる酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電
防止剤、滑剤、分子量調整剤（過酸化物）、他の核剤等
の各種助剤、着色剤等を挙げることが出来る。
本発明に使用する組成物成分の配合方法は、添加順序や
用いる装置に特に関係ないが、一般に使用されるヘンシ
ェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、バン
バリーミキサー、ニーダーブレンダー又は押出機のごと
き混合混練機を用いて所定時間混合し、通常の押出機に
て粒状とすることが好ましい。
用いる装置に特に関係ないが、一般に使用されるヘンシ
ェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、バン
バリーミキサー、ニーダーブレンダー又は押出機のごと
き混合混練機を用いて所定時間混合し、通常の押出機に
て粒状とすることが好ましい。
又、上記混合混練において組成物成分の割合は、各成分
の目的量を配向しておくほかに、上記（Ｂ）および／ま
たは（Ｃ）成分を目的量より多量に重合体に配合してお
き、成型直前にプロピレン重合体ペレットと希釈混合し
て使用する、いわゆるマスターバッチとしてもよい。
の目的量を配向しておくほかに、上記（Ｂ）および／ま
たは（Ｃ）成分を目的量より多量に重合体に配合してお
き、成型直前にプロピレン重合体ペレットと希釈混合し
て使用する、いわゆるマスターバッチとしてもよい。
本発明組成物は、押出成型、中空成型、フィルム成型、
射出成型、圧縮成型等を経て各種成型品に加工される。
射出成型、圧縮成型等を経て各種成型品に加工される。
次に例をもって本発明を具体的に示す。
実験例Ｉ 触媒残渣としてMgを21ppm、Clを74ppm含んだMFR2.5g/10
分のプロピレン単独重合体粉末100重量部に対して第１
表に示す配合物及び酸化防止剤として3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシトルエンを0.1重量部とテトラキ
ス〔メチレン−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタン0.05重量部を
添加して混合、240℃に設定したスクリュー径が30mmの
押出機にて溶融混練して粒状物とした。
分のプロピレン単独重合体粉末100重量部に対して第１
表に示す配合物及び酸化防止剤として3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシトルエンを0.1重量部とテトラキ
ス〔メチレン−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタン0.05重量部を
添加して混合、240℃に設定したスクリュー径が30mmの
押出機にて溶融混練して粒状物とした。
これら粒状物をスクリュー径35mmの押出機を用いて樹脂
温度250℃にて幅300mmのコートハンガーダイから押出
し、50℃の温水が内部で循環しているキャスティングド
ラム表面（硬質クロムメッキ加工が施してある）に押出
し、冷却固化させて厚さ0.3mmのシートを製造した。こ
れらシートについて引張弾性率、透明性及び腐食性を測
定した。
温度250℃にて幅300mmのコートハンガーダイから押出
し、50℃の温水が内部で循環しているキャスティングド
ラム表面（硬質クロムメッキ加工が施してある）に押出
し、冷却固化させて厚さ0.3mmのシートを製造した。こ
れらシートについて引張弾性率、透明性及び腐食性を測
定した。
引張弾性率はISO−R1184に準拠してシートの流れ方向及
び直角芳香について測定した。透明性はASTM−D1003に
準拠してHAZEを測定した。腐食性は成型品を5mm程度の
大きさに切断したものを、サンドペーパーにて表面を磨
いた鉄板で挟み260℃の圧縮成型機にて20分間加熱した
後冷却固化して取りだした。この鉄板について成型品の
接触していた部分を目視にて腐食の状態を観察した。
び直角芳香について測定した。透明性はASTM−D1003に
準拠してHAZEを測定した。腐食性は成型品を5mm程度の
大きさに切断したものを、サンドペーパーにて表面を磨
いた鉄板で挟み260℃の圧縮成型機にて20分間加熱した
後冷却固化して取りだした。この鉄板について成型品の
接触していた部分を目視にて腐食の状態を観察した。
比較例として触媒残渣がMg＝0ppm、Cl＝15ppmでMFR2.5g
/10分のプロピレン単独重合体粉末について上記と同様
に成型評価した。
/10分のプロピレン単独重合体粉末について上記と同様
に成型評価した。
結果を第１表に示す。
実験例２ 触媒残渣としてMgを25ppm、Clを80ppm含んだMFR10g/10
分のプロピレン単独重合体粉末100重量部に対して第２
表に示す配合物及び酸化防止剤として3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシトルエンを0.1重量部とテトラキ
ス〔メチレン−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタン0.05重量部を
添加して混合、240℃に設定したスクリュー径が30mmの
押出機にて溶融混練して粒状物とした。これら粒状物を
240℃設定の射出成型機にかけ金型温度40℃にて100mm×
100mm×2mm厚の板状成型品並びに80mm×10mm×4mm厚の
棒状成型品とした。これら成型品について曲げ弾性率、
透明性及び腐食性を測定した。
分のプロピレン単独重合体粉末100重量部に対して第２
表に示す配合物及び酸化防止剤として3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシトルエンを0.1重量部とテトラキ
ス〔メチレン−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタン0.05重量部を
添加して混合、240℃に設定したスクリュー径が30mmの
押出機にて溶融混練して粒状物とした。これら粒状物を
240℃設定の射出成型機にかけ金型温度40℃にて100mm×
100mm×2mm厚の板状成型品並びに80mm×10mm×4mm厚の
棒状成型品とした。これら成型品について曲げ弾性率、
透明性及び腐食性を測定した。
曲げ弾性率は、4mm厚成型品を用いてJIS−K7203にて測
定した。透明性は、2mm厚成型品を用いて実験例１と同
様の方法でHAZEを測定した。腐食性は実験例１と同様の
方法で測定した。
定した。透明性は、2mm厚成型品を用いて実験例１と同
様の方法でHAZEを測定した。腐食性は実験例１と同様の
方法で測定した。
比較例として触媒残渣がMg＝0ppm、Cl＝15ppmでMFR10g/
10分のプロピレン単独重合体粉末について上記と同様に
成型評価した。
10分のプロピレン単独重合体粉末について上記と同様に
成型評価した。
結果を第２表に示す。
〔発明の効果〕 本発明の組成物は、触媒残渣としてMgおよびハロゲンを
含むプロピレン重合体が金型を腐食して損なうことなく
剛性、透明性が著しく向上した成型品を与えるものであ
る。
含むプロピレン重合体が金型を腐食して損なうことなく
剛性、透明性が著しく向上した成型品を与えるものであ
る。
本発明の効果の発現の理由について定かではないが、本
発明にて記載されているプロピレン重合体においてのみ
著しく本発明の効果が発現するのであり、予想し難いこ
とである。本発明にて記載されているプロピレン重合体
に含まれている触媒残渣のMgおよびハロゲンが何らかの
形で影響を与えているものと考えられる。
発明にて記載されているプロピレン重合体においてのみ
著しく本発明の効果が発現するのであり、予想し難いこ
とである。本発明にて記載されているプロピレン重合体
に含まれている触媒残渣のMgおよびハロゲンが何らかの
形で影響を与えているものと考えられる。
Claims (1)
- 【請求項１】下記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分よりなること
を特徴とするプロピレン重合体組成物。 （Ａ）重合触媒残渣としてMgおよびハロゲンを含むプロ
ピレン重合体100重量部 （Ｂ）Ｐ−ｔ−ブチル安息香酸のアルミニウム塩0.03〜
0.5重量部 （Ｃ）ハイドロタルサイト類0.01〜0.5重量部
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61271011A JPH0781045B2 (ja) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | プロピレン重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61271011A JPH0781045B2 (ja) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | プロピレン重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63125551A JPS63125551A (ja) | 1988-05-28 |
| JPH0781045B2 true JPH0781045B2 (ja) | 1995-08-30 |
Family
ID=17494166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61271011A Expired - Lifetime JPH0781045B2 (ja) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | プロピレン重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0781045B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07316354A (ja) | 1994-05-24 | 1995-12-05 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 発色性を抑えた結晶性プロピレン重合体組成物 |
| KR100450385B1 (ko) * | 1997-10-21 | 2005-01-17 | 삼성아토피나주식회사 | 폴리프로필렌 필름용 조성물 |
| JP3952797B2 (ja) | 2002-02-14 | 2007-08-01 | 住友化学株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| US20050161866A1 (en) * | 2004-01-23 | 2005-07-28 | Rajnish Batlaw | Process of making two-stage injection stretch blow molded polypropylene articles |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57170945A (en) * | 1981-04-14 | 1982-10-21 | Showa Denko Kk | Polypropylene resin composition |
| JPS5933339A (ja) * | 1982-08-18 | 1984-02-23 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 軟質系プロピレン系重合体フイルム |
| JPS5943044A (ja) * | 1982-09-06 | 1984-03-09 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 軟質系プロピレン系重合体フイルム |
| JPS6090238A (ja) * | 1983-10-24 | 1985-05-21 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | プロピレン重合体組成物 |
| US4666959A (en) * | 1985-12-10 | 1987-05-19 | El Paso Products Company | Radiation sterilizable propylene polymer compositions and articles manufactured therefrom |
| JPH0621203A (ja) * | 1992-07-03 | 1994-01-28 | Ebara Corp | 容器の汚れモニタリング装置 |
-
1986
- 1986-11-14 JP JP61271011A patent/JPH0781045B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63125551A (ja) | 1988-05-28 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
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