JPS5943044A - 軟質系プロピレン系重合体フイルム - Google Patents
軟質系プロピレン系重合体フイルムInfo
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- JPS5943044A JPS5943044A JP57154047A JP15404782A JPS5943044A JP S5943044 A JPS5943044 A JP S5943044A JP 57154047 A JP57154047 A JP 57154047A JP 15404782 A JP15404782 A JP 15404782A JP S5943044 A JPS5943044 A JP S5943044A
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- boiling
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- crystalline
- propylene polymer
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
杢角明は、添加剤を含む低結晶サブロピレン．系重会Ｔ
！ＪＡ．質分”′実質的に単斜晶系を形成下るように岬
膜し：た透明、非表面粘着性＃質系フィ．ルムに関する
。
！ＪＡ．質分”′実質的に単斜晶系を形成下るように岬
膜し：た透明、非表面粘着性＃質系フィ．ルムに関する
。
従来、瞥質系フィル↑としては、ポリ塩化一二．↑樹脂
でイルムやポリーレフィン子樹脂７イ・・ムが主流！些
る力瓢前．者は残留モノ７−や可ｆｆｊｌｊの一品への
移行．．などの問題があるために後者の使用量が急．速
に増大している。ところで、軟竺系ボリ．門て′．＜棒
−７″”１５−．・Ｉ’ｈＬ企ゲが”チ．．ｖｙ．．．
ぎ主一．料とするもの１あり・７゜ｏｅＶ．：／を．半
原料とするものは高結晶性プロピレン系市会体からなぜ
一系フイ′”が主流である・ このような現状に対（て本発明者らは、プロピレンを主
原料とする重合体から多様性に富む？竺予フィルムを開
角すべ≦、低結晶性プロピレン系重合体一着目．シ、種
々？観点から鋭意検吋を刀１′！臀些結果、本発明を完
成するに至った。
でイルムやポリーレフィン子樹脂７イ・・ムが主流！些
る力瓢前．者は残留モノ７−や可ｆｆｊｌｊの一品への
移行．．などの問題があるために後者の使用量が急．速
に増大している。ところで、軟竺系ボリ．門て′．＜棒
−７″”１５−．・Ｉ’ｈＬ企ゲが”チ．．ｖｙ．．．
ぎ主一．料とするもの１あり・７゜ｏｅＶ．：／を．半
原料とするものは高結晶性プロピレン系市会体からなぜ
一系フイ′”が主流である・ このような現状に対（て本発明者らは、プロピレンを主
原料とする重合体から多様性に富む？竺予フィルムを開
角すべ≦、低結晶性プロピレン系重合体一着目．シ、種
々？観点から鋭意検吋を刀１′！臀些結果、本発明を完
成するに至った。
二股一一一品性プロピレン千重合体は、フィ．．ノビム
化において溶融樹脂を水や冷却した金属ロール而によっ
て急冷する成形法、すなわち水冷イざフ″：−１．■ ７−７３・′７法やヤ，７．ト法，８１ヶゎ６・。ｌ弘
低．結晶性ブロビレン糸重合体に・一ウ．．れらの力ロ
エ法を適用丁ると、成形直後は透明性良好な柔軟なフィ
ルムとなるが、当乗．合体：は罪昂憔成分を多量に含有
するためにブロッキングがあり、さらに時間がたつにつ
れて、これらの取分がフィルム表面に移行するた．めに
、透明性や光沢が悪化するとともに・７゜・“７ｙ”゛
顕著に．なり・？゛に一．面粘着．惟．を生じ、べ．夕
つー．，ゴ．トの付摂などが避けられず、実用性に乏し
いものに７．，［る。．本発明者らは、：先に前記のよ
：．うな問題に泡七千低結晶性プロ．．ビレン系本．合
体の結晶質分の結晶構造を実質的に単斜晶系をとらし，
めることによって、フィルムの表面粘着性を改良する方
法を提案したｃ！Ｖ！ｆ許願昭和５７年８月１８日）。
化において溶融樹脂を水や冷却した金属ロール而によっ
て急冷する成形法、すなわち水冷イざフ″：−１．■ ７−７３・′７法やヤ，７．ト法，８１ヶゎ６・。ｌ弘
低．結晶性ブロビレン糸重合体に・一ウ．．れらの力ロ
エ法を適用丁ると、成形直後は透明性良好な柔軟なフィ
ルムとなるが、当乗．合体：は罪昂憔成分を多量に含有
するためにブロッキングがあり、さらに時間がたつにつ
れて、これらの取分がフィルム表面に移行するた．めに
、透明性や光沢が悪化するとともに・７゜・“７ｙ”゛
顕著に．なり・？゛に一．面粘着．惟．を生じ、べ．夕
つー．，ゴ．トの付摂などが避けられず、実用性に乏し
いものに７．，［る。．本発明者らは、：先に前記のよ
：．うな問題に泡七千低結晶性プロ．．ビレン系本．合
体の結晶質分の結晶構造を実質的に単斜晶系をとらし，
めることによって、フィルムの表面粘着性を改良する方
法を提案したｃ！Ｖ！ｆ許願昭和５７年８月１８日）。
本発明は、さらに鋭意検討を加えた結果、添刀口剤を加
え、低結晶性プロピレン系重合体の結晶質分を実質的に
単斜晶系にとらしめることによって透ツ」：、．．非表
面粘着性軟質プロピレン系重合体フィルムがｊ．，？ｐ
，．；７，．．ｂ′″−とを見゛出した真に基似も０で
あ′谷。・：゛ ．本発明の低結：晶性．．ブロビレン系前合体は、・プ
ロ１．ビレン単独重合体のほか、工≠レン，フ！テン，
べ．ンテン，ヘキセ．．ンなどの他の井レフィ：ン４１
０ｉ１ｉ″＠％以下プロピ・レンと共重合させたものも
含まれ？る。また本発明の重合体は、沸騰ｎ−へブタン
可溶部２！ないし６．０．，＄量％を含専する低結．晶
．炸のものである。こあ可溶？部が６０重量％止り大き
いと本発明でもフィ．ル．±．の表面柿着．憔は改良早
，１＜、一方、２０重．量丙よ．．り．小さくなると表
面粘着性の問題はほとんど無視でき、：主た硬質系フィ
ノ一・ムとな不ので本発明．・：から？除外・される。
え、低結晶性プロピレン系重合体の結晶質分を実質的に
単斜晶系にとらしめることによって透ツ」：、．．非表
面粘着性軟質プロピレン系重合体フィルムがｊ．，？ｐ
，．；７，．．ｂ′″−とを見゛出した真に基似も０で
あ′谷。・：゛ ．本発明の低結：晶性．．ブロビレン系前合体は、・プ
ロ１．ビレン単独重合体のほか、工≠レン，フ！テン，
べ．ンテン，ヘキセ．．ンなどの他の井レフィ：ン４１
０ｉ１ｉ″＠％以下プロピ・レンと共重合させたものも
含まれ？る。また本発明の重合体は、沸騰ｎ−へブタン
可溶部２！ないし６．０．，＄量％を含専する低結．晶
．炸のものである。こあ可溶？部が６０重量％止り大き
いと本発明でもフィ．ル．±．の表面柿着．憔は改良早
，１＜、一方、２０重．量丙よ．．り．小さくなると表
面粘着性の問題はほとんど無視でき、：主た硬質系フィ
ノ一・ムとな不ので本発明．・：から？除外・される。
沸騰ｎ−へブタン可溶部は、一般にナタクティックポリ
プロピレンと呼ばれるが、本発明においては、沸嗜ｎ−
ヘイタン可溶部中の、沸騰ジエチルエーテル不溶部は３
０重′ｉ′％以」二を必蒙とする。
プロピレンと呼ばれるが、本発明においては、沸嗜ｎ−
ヘイタン可溶部中の、沸騰ジエチルエーテル不溶部は３
０重′ｉ′％以」二を必蒙とする。
５０重骨％より少ないと表面粘着性を改良し難い。
本発明の低結晶性プロピレン系重合体のメルトフローレ
イト（Ａ日ＴＭＤ−１ｚ３ｓ−７ｓ，”ｎ’６℃，′２
１６０タ）は０昌ないし’ｔ’Ｏ’ｆ／’ｔＯ芥であり
、ｏ．Ｅｌ１”’ｙ”’７１（］分より小碁いと加−ｒ
ｌ温度が異常に高くなり？、タら藪加工機のモータ負荷
が大きくなるなどの問題が生ずる。一方、５。２〉１．
ｌ，′分よ，太き′＜′ヶう２７４ｘ，ｍ７形。。ヵ。
イト（Ａ日ＴＭＤ−１ｚ３ｓ−７ｓ，”ｎ’６℃，′２
１６０タ）は０昌ないし’ｔ’Ｏ’ｆ／’ｔＯ芥であり
、ｏ．Ｅｌ１”’ｙ”’７１（］分より小碁いと加−ｒ
ｌ温度が異常に高くなり？、タら藪加工機のモータ負荷
が大きくなるなどの問題が生ずる。一方、５。２〉１．
ｌ，′分よ，太き′＜′ヶう２７４ｘ，ｍ７形。。ヵ。
エ適性虎悪化し、その上表面粘着性も改良できなくなる
。゛また、重ｉ量均４子量と数皐一分子１″との比によ
ーて示眞ｉ７−？蒜子一分布はｉ一定され蛙いが、３な
いし２０遣物議および加工適性凪点からｔｉ’ｔしい。
。゛また、重ｉ量均４子量と数皐一分子１″との比によ
ーて示眞ｉ７−？蒜子一分布はｉ一定され蛙いが、３な
いし２０遣物議および加工適性凪点からｔｉ’ｔしい。
本発明の低結晶性ブ・ビレレ系門合体の一造法は、漏記
条件を満足？するものであれば特に制限はない。例えば
、沸騰ｎ−ペプタン可溶部と不溶部とのブレンドによっ
て製造することも可能であるが、重合段階誉一挙ｋ製造
するのが経済的にもより好ましい。？・？・・・ 重合段階において一挙に製造する方法としては、遷移金
属花台物と有機金一化谷物と？からなえＺｉｅｇ’ｌｅ
ｒ−Ｎａｔｔａ系触媒による、プロヒレン単独あるいは
前記共単量体尼の共重合を、気相，塊状，スラリーおよ
び溶液下にて行なう方法が一般的である。沸１１Ｉｎ−
ヘプタン可溶部や沸騰ジエチルエーテル不溶部あるいは
メルトフローレイトの訴節：１１１１ は、触媒成分の調裂方法，種類，使用量，電子供与体の
添加量・水素の添加量・シ温度ヤ．より１合圧力などの
諸因子を選定することによって行な１１１１１１１？１
？１１り？ われる。
条件を満足？するものであれば特に制限はない。例えば
、沸騰ｎ−ペプタン可溶部と不溶部とのブレンドによっ
て製造することも可能であるが、重合段階誉一挙ｋ製造
するのが経済的にもより好ましい。？・？・・・ 重合段階において一挙に製造する方法としては、遷移金
属花台物と有機金一化谷物と？からなえＺｉｅｇ’ｌｅ
ｒ−Ｎａｔｔａ系触媒による、プロヒレン単独あるいは
前記共単量体尼の共重合を、気相，塊状，スラリーおよ
び溶液下にて行なう方法が一般的である。沸１１Ｉｎ−
ヘプタン可溶部や沸騰ジエチルエーテル不溶部あるいは
メルトフローレイトの訴節：１１１１ は、触媒成分の調裂方法，種類，使用量，電子供与体の
添加量・水素の添加量・シ温度ヤ．より１合圧力などの
諸因子を選定することによって行な１１１１１１１？１
？１１り？ われる。
・．１１、・−・？．十′：１・・？・本発明に用いる
好ましい重合体を得る工業的に・１・．・′：．・・１
′．・・ も最も重要な製造方時午しては、Ｍｇ担持Ｔ１系触媒と
有機アルミニウム化合惣とからなる高活性触・′１・．
：・′： 媒を用いる無溶媒下の重合法、すなわち気相ある１．．
”，”’．ｌ１’，’ｌ：’”，：’，’，’，’，’
いは塊状重合法によって、無脱灰，無抽中を可能１１１
・・１：：′・．・．・ Ｋ．．．−ｊ６簡！化プ，７−ｑ，７力１挙げられる。
好ましい重合体を得る工業的に・１・．・′：．・・１
′．・・ も最も重要な製造方時午しては、Ｍｇ担持Ｔ１系触媒と
有機アルミニウム化合惣とからなる高活性触・′１・．
：・′： 媒を用いる無溶媒下の重合法、すなわち気相ある１．．
”，”’．ｌ１’，’ｌ：’”，：’，’，’，’，’
いは塊状重合法によって、無脱灰，無抽中を可能１１１
・・１：：′・．・．・ Ｋ．．．−ｊ６簡！化プ，７−ｑ，７力１挙げられる。
これやの簡略化プ゜ゞスの採豐腎．より・低結晶一イ゜
．．″″ｖ７系リ体が低・ストア製造アきることと・さ
らに本発明″埠用に１・１従来は有効一使！でれず・む
しろ無価値とされてビたや重合体に叩旨て多様性に富む
フイルムの素材として価値が見い出された点は意義深い
。
．．″″ｖ７系リ体が低・ストア製造アきることと・さ
らに本発明″埠用に１・１従来は有効一使！でれず・む
しろ無価値とされてビたや重合体に叩旨て多様性に富む
フイルムの素材として価値が見い出された点は意義深い
。
本発明に用いる添加剤としては、有機酸およびその誘導
体，ソルビトール誘導体，各種の顔刺、さらに無機物の
微粉体やあり、これらは単独あるいは複数組み合わせる
ことにより使用される。
体，ソルビトール誘導体，各種の顔刺、さらに無機物の
微粉体やあり、これらは単独あるいは複数組み合わせる
ことにより使用される。
有＋Ｉｋ酸の具体例としては、コし・ク酸，グルタル酸
，アジピン酸．スベ？リン酸トセバシジ酸：サルチル酸
，チオグリコール酸，安息香（ｇｔ，ｐ−イソプロビル
，Ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸，ジフ臣ニル酢酸，モ
ノフェニル酢酸，。７エニルジメチル酢酸などがあるみ
有機酸の誘導体の具体例としては、安息香酸のナトリウ
ムｍ．．妥．虻香酸のアル？ミニウムｙｌ，ｐ−ｔｅｒ
’ｔ−ブチル安息番酸のアルミニウム増，アジピン酸の
カルシウム塩，姿息香酸又はβ−フェニル酢酸のアミン
境，グルタミン酸のナトリウム塩などがある＝ソルビト
ール誘ｉ体としては、ジベンジリデンフルビトール、各
種顔料としては、ルチル型チタン，ｃｄレッド，チャン
ネルカーボン，酸化鉄，シアニンブルー，シアニングリ
ーン，ポリテゾエローなどの無機およびフタロシアニン
系，キナクリドレ系の有機顔料が多）る。
，アジピン酸．スベ？リン酸トセバシジ酸：サルチル酸
，チオグリコール酸，安息香（ｇｔ，ｐ−イソプロビル
，Ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸，ジフ臣ニル酢酸，モ
ノフェニル酢酸，。７エニルジメチル酢酸などがあるみ
有機酸の誘導体の具体例としては、安息香酸のナトリウ
ムｍ．．妥．虻香酸のアル？ミニウムｙｌ，ｐ−ｔｅｒ
’ｔ−ブチル安息番酸のアルミニウム増，アジピン酸の
カルシウム塩，姿息香酸又はβ−フェニル酢酸のアミン
境，グルタミン酸のナトリウム塩などがある＝ソルビト
ール誘ｉ体としては、ジベンジリデンフルビトール、各
種顔料としては、ルチル型チタン，ｃｄレッド，チャン
ネルカーボン，酸化鉄，シアニンブルー，シアニングリ
ーン，ポリテゾエローなどの無機およびフタロシアニン
系，キナクリドレ系の有機顔料が多）る。
無機物の微粉体としては、タルク，ノ・イ＋゛ロタルサ
イト＠な戸が鼠杭；また、？有機縁ないし肴磯（＋ｔｉ
ｉ塩妬とｉｉｉｘ弘イ’ｅＭ物とも併用したもめとして
、フタル酸，無水フタル酸とメ乎テリシ〜妄ルシウム，
バリ夜λと？めｍｌみＭ６＋だものがあ杭本発明の＃ｉ
７Ｉｌｌｔｉ’ｌｃＤ従用量は、低結晶性プ晶ピレン系
軍什体１′０′０重令部に対してｂ！０１ないし２重量
部、．好まし．く件０，０２ない！１重量部でやる１１ ００１重量部未満では透明性ｔ維持と、表面粘着性の改
良がで．きず、．下方、．２重量地ケ越えて使用しても
効果は増長されず、むしろ添加剤自体の着色などが生じ
実用上好まし＜ｊ．ｃ＆．・ウ低一品性イロビレイ系重
合疹に轄力．．口剤を一己合する方法としては、公知ヤ
椎々の方侍を用い今ことができる。例えば、／レンダー
やミキザーにてドライブレンドする方法楽るいは押！ｌ
Ｌｉ機にて浴融混合してペレッ．ト化す歪方法がある。
イト＠な戸が鼠杭；また、？有機縁ないし肴磯（＋ｔｉ
ｉ塩妬とｉｉｉｘ弘イ’ｅＭ物とも併用したもめとして
、フタル酸，無水フタル酸とメ乎テリシ〜妄ルシウム，
バリ夜λと？めｍｌみＭ６＋だものがあ杭本発明の＃ｉ
７Ｉｌｌｔｉ’ｌｃＤ従用量は、低結晶性プ晶ピレン系
軍什体１′０′０重令部に対してｂ！０１ないし２重量
部、．好まし．く件０，０２ない！１重量部でやる１１ ００１重量部未満では透明性ｔ維持と、表面粘着性の改
良がで．きず、．下方、．２重量地ケ越えて使用しても
効果は増長されず、むしろ添加剤自体の着色などが生じ
実用上好まし＜ｊ．ｃ＆．・ウ低一品性イロビレイ系重
合疹に轄力．．口剤を一己合する方法としては、公知ヤ
椎々の方侍を用い今ことができる。例えば、／レンダー
やミキザーにてドライブレンドする方法楽るいは押！ｌ
Ｌｉ機にて浴融混合してペレッ．ト化す歪方法がある。
本発明の！門、非柿着性低結昂憔プロピレン系重合体の
フィルム化は、１８０ないし２８０℃の温度範囲に不療
融聖た町徐冷１てフィルム化することにより得ることが
できる。一般的な工業的成形法とし【は、空気による冷
却方式の空冷インフレーション法や、熱ブレスセ溶融し
た重合体を加圧下の冷却用プレスで徐冷する圧縮成形法
などのフィルム化などが挙げられ、これらの方法におい
て、当該重谷体中の結晶質分が英質的に単斜晶系構造を
形成するよう＋，Ｈｌｉ件によって加工される。
フィルム化は、１８０ないし２８０℃の温度範囲に不療
融聖た町徐冷１てフィルム化することにより得ることが
できる。一般的な工業的成形法とし【は、空気による冷
却方式の空冷インフレーション法や、熱ブレスセ溶融し
た重合体を加圧下の冷却用プレスで徐冷する圧縮成形法
などのフィルム化などが挙げられ、これらの方法におい
て、当該重谷体中の結晶質分が英質的に単斜晶系構造を
形成するよう＋，Ｈｌｉ件によって加工される。
本発明は、低結晶性プロピレン系重合体に添加剤を加え
、七の結晶質芥が単耐晶系構造を形成するように徐冷加
工をとることによって添加剤を加えずに得られるフィル
ムより本、透明性及び表面粘着性を改良するものである
。″？ 本発明に用いる添加剤は、高結晶性のプロピレン系重合
体の射出成型品などに添加されて、透明性や機械的強度
の改良効果があることはよ？く知られている。しかしな
がら、ガイルム加工においては、これらめ添加剤を用い
ても透萌性は？改良されず無価値とされヤいた。？ これに対して、本発：明に示すような低′結晶性プロピ
レン系重合休にこれらの添加剤を加えて、その結晶質分
が単斜晶系をとるようなフイルムな成形すると、前記め
臓結晶性プ？占ビレン系亜合体の結果から（妃予而しｉ
・光学的性質が改良され、さらに、？表面粘着性航鋸良
誉れるとＣ・う新たな事実が見い出された。
、七の結晶質芥が単耐晶系構造を形成するように徐冷加
工をとることによって添加剤を加えずに得られるフィル
ムより本、透明性及び表面粘着性を改良するものである
。″？ 本発明に用いる添加剤は、高結晶性のプロピレン系重合
体の射出成型品などに添加されて、透明性や機械的強度
の改良効果があることはよ？く知られている。しかしな
がら、ガイルム加工においては、これらめ添加剤を用い
ても透萌性は？改良されず無価値とされヤいた。？ これに対して、本発：明に示すような低′結晶性プロピ
レン系重合休にこれらの添加剤を加えて、その結晶質分
が単斜晶系をとるようなフイルムな成形すると、前記め
臓結晶性プ？占ビレン系亜合体の結果から（妃予而しｉ
・光学的性質が改良され、さらに、？表面粘着性航鋸良
誉れるとＣ・う新たな事実が見い出された。
本発明のｉカ口剤を含む低結晶性ブ占ビレシ系重台体か
ら得られる単斜晶系構造を有するフィルムが、光学的性
質ニ優レている理由は明らかではないが、？高結晶性プ
ロピレン系１合体に比べて低結晶性のため、重合体中へ
の添加痢の分散が？均一化し華す（・こＬ，’ｉｍ’ｍ
化蓮度が一度に遅くな６話加剤ｋよ？る一紬録Ａ麻生成
しや子ぐ：なるこ尼、さらに、？フィル太め外部ヘーズ
が著しク示さくなることなどによ木？ものと★察される
二Ｍ；表一粘着性が改良される点は、？単糾晶系構造が
安定な構造であることｋ加えて、繕加剤め作用によって
結晶構造の領域Ｌ’Ｍμ晶構蓬の領域６”−ｋ密ｋ相互
杯用をした、１次構′蕃を形成して、経時変イヒを蔓け
難？くかって（・るもあと考察される。″ なお、本発明め底結晶性プロレレン系重合体に、本発萌
のフ會ルムめ特徴をｉわない範囲において必臂に応じて
酸化堕止斉１．難沸剤，．滑型，アン尤ブロッキング剤
，帯電防止剤．および紫外紳吸収剤などの各種助剤を添
加すること．ができや。．．．．以下、実施例によ？て
本発明を搭らに詳細に説明するが、本ツレ明は↑Ｑ要旨
を越えない．限り、以下の実栴例（限定さ朴る．もので
ない。
ら得られる単斜晶系構造を有するフィルムが、光学的性
質ニ優レている理由は明らかではないが、？高結晶性プ
ロピレン系１合体に比べて低結晶性のため、重合体中へ
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化蓮度が一度に遅くな６話加剤ｋよ？る一紬録Ａ麻生成
しや子ぐ：なるこ尼、さらに、？フィル太め外部ヘーズ
が著しク示さくなることなどによ木？ものと★察される
二Ｍ；表一粘着性が改良される点は、？単糾晶系構造が
安定な構造であることｋ加えて、繕加剤め作用によって
結晶構造の領域Ｌ’Ｍμ晶構蓬の領域６”−ｋ密ｋ相互
杯用をした、１次構′蕃を形成して、経時変イヒを蔓け
難？くかって（・るもあと考察される。″ なお、本発明め底結晶性プロレレン系重合体に、本発萌
のフ會ルムめ特徴をｉわない範囲において必臂に応じて
酸化堕止斉１．難沸剤，．滑型，アン尤ブロッキング剤
，帯電防止剤．および紫外紳吸収剤などの各種助剤を添
加すること．ができや。．．．．以下、実施例によ？て
本発明を搭らに詳細に説明するが、本ツレ明は↑Ｑ要旨
を越えない．限り、以下の実栴例（限定さ朴る．もので
ない。
本発明における測定は以下の方法による。？′０メルト
フローレイト？・？：？ ′ＡＳＴＭＤ１２８８の条件に準じて測定（”１’９０
℃，２１６０タ）？？ ０表面粘着性の評価 所薙め温度雰囲気下におけるフィ）レム表面状態を各時
間ごとに観察 ゛判定八ランク；変化なし ′Ｂランク；軽いブムッキ，ングあり Ｃランク；強いプロッキングあり Ｄランク；表而粘着性あり ０ヘーズー Ａｓ”ＩＩＭＤ１ｏｏ３’の条件ｋ準じて測定一０グロ
？．．．．．． Ｑ，，’Ｉ’ＭＩ）．．４４苧７９一件κ亨ゆて，ｉｌ
ｌｌＪ定．：．０５％香ジュラδ．．．． 試験片ＪＩＩＢＫ．．．．６５０１１号型，チャツイ間
隔４．０鴎，引鐵速．度５０Ｂ／盆にて．測定？ 実施例１．．．． 内容積１９０ｔのスグンレ７．製重合器中に触媒成分（
ａ）仁レて１６．．．．８，ｆ．Ｆ）無水１富化マグネ
シ．９ム，ｚ１ｔや安息番酸．干チルおよび２．７ｆ．
のｐ＋Ｑ：’／タ冫ヲ窒素π囲ネエ．η．、内谷檀Ｏ．
ａＺのボールミル宇で．？Ｏ時間処理したものを０８５
１と、（リとしてトリエチルアノ一ミラウムロ．，巨．
２を仕込んだ後、盆子量．霞．節用の水素をＱ．１．５
Ｋ９／ｙＢｔ，，の圧カまで加木、蝦後に液化プロピレ
ン２，５．Ｋ９を供給し、．ｉ合温度．７０℃にて１時
間塊状重合反応を行なった。
フローレイト？・？：？ ′ＡＳＴＭＤ１２８８の条件に準じて測定（”１’９０
℃，２１６０タ）？？ ０表面粘着性の評価 所薙め温度雰囲気下におけるフィ）レム表面状態を各時
間ごとに観察 ゛判定八ランク；変化なし ′Ｂランク；軽いブムッキ，ングあり Ｃランク；強いプロッキングあり Ｄランク；表而粘着性あり ０ヘーズー Ａｓ”ＩＩＭＤ１ｏｏ３’の条件ｋ準じて測定一０グロ
？．．．．．． Ｑ，，’Ｉ’ＭＩ）．．４４苧７９一件κ亨ゆて，ｉｌ
ｌｌＪ定．：．０５％香ジュラδ．．．． 試験片ＪＩＩＢＫ．．．．６５０１１号型，チャツイ間
隔４．０鴎，引鐵速．度５０Ｂ／盆にて．測定？ 実施例１．．．． 内容積１９０ｔのスグンレ７．製重合器中に触媒成分（
ａ）仁レて１６．．．．８，ｆ．Ｆ）無水１富化マグネ
シ．９ム，ｚ１ｔや安息番酸．干チルおよび２．７ｆ．
のｐ＋Ｑ：’／タ冫ヲ窒素π囲ネエ．η．、内谷檀Ｏ．
ａＺのボールミル宇で．？Ｏ時間処理したものを０８５
１と、（リとしてトリエチルアノ一ミラウムロ．，巨．
２を仕込んだ後、盆子量．霞．節用の水素をＱ．１．５
Ｋ９／ｙＢｔ，，の圧カまで加木、蝦後に液化プロピレ
ン２，５．Ｋ９を供給し、．ｉ合温度．７０℃にて１時
間塊状重合反応を行なった。
反応停止後、未反応のプロピレくをパージし、白色粉本
９ポリプロビレｙ１ｏ．５Ｋｆヲ’４ｆ−。
９ポリプロビレｙ１ｏ．５Ｋｆヲ’４ｆ−。
このチリブ〒リトン９沸騰ｎ−へブタイ可溶部は３９重
貴％，沸騰ｎ−へブタン可斬部中のＰＪｔｉＪｊｔ−）
エｔルエーテル不溶部｝主．５（］馬ｔ％，メルトフ甲
一レイトは５．４７タ／リサ，重一／数平均．．分子量
で表わした分−ｊ７量分布は．１１．であ？た。
貴％，沸騰ｎ−へブタン可斬部中のＰＪｔｉＪｊｔ−）
エｔルエーテル不溶部｝主．５（］馬ｔ％，メルトフ甲
一レイトは５．４７タ／リサ，重一／数平均．．分子量
で表わした分−ｊ７量分布は．１１．であ？た。
上記方法で得られた低結晶性プロ．ビレン系重合体粉末
１００重量部に対して、添加剤と頃で安息香酸０１５重
量部，安定剤として２．６−ジーｔ一ブチルーｐ−クレ
ゾール０．．１裏量部，γトラキス〔メチレンーｓ−（
５’，５’−ｙ−ｔ一．ブチルー４ｌ−ヒドロキシフェ
ニを）プロビオ斗−ト〕メイで０．１重量部を、■．プ
レイダー中で１０分間混合した。次に、この混会物４押
出悼（て混サ押出しでレット化￥φことにより目．的．
仁する組成物を得た。
１００重量部に対して、添加剤と頃で安息香酸０１５重
量部，安定剤として２．６−ジーｔ一ブチルーｐ−クレ
ゾール０．．１裏量部，γトラキス〔メチレンーｓ−（
５’，５’−ｙ−ｔ一．ブチルー４ｌ−ヒドロキシフェ
ニを）プロビオ斗−ト〕メイで０．１重量部を、■．プ
レイダー中で１０分間混合した。次に、この混会物４押
出悼（て混サ押出しでレット化￥φことにより目．的．
仁する組成物を得た。
上目己で得た沸騰ｎ下へブタン可溶部や９重！幹，．メ
ルトフローレイト五４７ｔ７１ｏ盆ｃｙ＞＜氏結．晶憔
プロピレン系重合体組成物のベレットを、シリンダーの
内径４０龍φ，スクリュニのＩ，／Ｄ−２．．７の押出
機を用いて、スパイ．？ル型壌状ぞ゛イから溶融押出し
、空冷イン？レーショイ法により、肉厚４０μの透明性
良好な、表面粘着憔のひいフィルムを得た。このフィー
レムの．５％雪２ユラスは￥Ｄ万向１，，９６０Ｋｆ／
便”，．，ｒ：．’ｒｐ方向１？７ロＫダ／弾２と市販
Ω高結晶性クリプロピレンＱＭＤ４５４０Ｋｇ／ａｎシ
，．．＋：．’９Ｄ，４シ．．：２，，ＣＩ４／ｃｍ”
．に比べると小さく、柔らかいものであ２た。
ルトフローレイト五４７ｔ７１ｏ盆ｃｙ＞＜氏結．晶憔
プロピレン系重合体組成物のベレットを、シリンダーの
内径４０龍φ，スクリュニのＩ，／Ｄ−２．．７の押出
機を用いて、スパイ．？ル型壌状ぞ゛イから溶融押出し
、空冷イン？レーショイ法により、肉厚４０μの透明性
良好な、表面粘着憔のひいフィルムを得た。このフィー
レムの．５％雪２ユラスは￥Ｄ万向１，，９６０Ｋｆ／
便”，．，ｒ：．’ｒｐ方向１？７ロＫダ／弾２と市販
Ω高結晶性クリプロピレンＱＭＤ４５４０Ｋｇ／ａｎシ
，．．＋：．’９Ｄ，４シ．．：２，，ＣＩ４／ｃｍ”
．に比べると小さく、柔らかいものであ２た。
．空冷イ．ンフレー冫！．冫成型条件ζし″′Ｃ：は、
環状ダイの嘔ｉ２２ｏ°Ｃ，！．Ｉ取スピード１０ｍ／
分，ブ９−ア？２瑯１．５，チューブ９安定性りよく、
シワ，．肉厚みラは害用上問題なく良好で》）．った。
環状ダイの嘔ｉ２２ｏ°Ｃ，！．Ｉ取スピード１０ｍ／
分，ブ９−ア？２瑯１．５，チューブ９安定性りよく、
シワ，．肉厚みラは害用上問題なく良好で》）．った。
：・・．．
実施例２ア３，比較例１〜？１．．
添加剤の使用量を第．１弄のごとくする以外は．、実施
例１と同輝臀行なった●・．・．．■１１１護．１１．
１ 比較例辱．．・・・・ 実姉例．１１で得た性結晶性プロピ冫ン箒典．合体（添
加剤未添１７］Ｉ］．）￥、シリン：〆一や内径．．６
５隨φ，スクリューのＬ／Ｄ＝’２Ｂの押出憚を用．リ
てスバイラル：型一状ダイ牟ヤ等融押中し、水冷インフ
レーシ＝Ｉく法（より内．厚４０μの透嬰．袢ｑ好では
あゐが、巻きブロッ空ングやあ．不フ．．イルム．ぎ声
．左．。
例１と同輝臀行なった●・．・．．■１１１護．１１．
１ 比較例辱．．・・・・ 実姉例．１１で得た性結晶性プロピ冫ン箒典．合体（添
加剤未添１７］Ｉ］．）￥、シリン：〆一や内径．．６
５隨φ，スクリューのＬ／Ｄ＝’２Ｂの押出憚を用．リ
てスバイラル：型一状ダイ牟ヤ等融押中し、水冷インフ
レーシ＝Ｉく法（より内．厚４０μの透嬰．袢ｑ好では
あゐが、巻きブロッ空ングやあ．不フ．．イルム．ぎ声
．左．。
なお透明性は、べ夕つき成分のフィルム表面へ“゛゜．
・．・′−１ ’１４ｍｆｌ、４〜１３？１′ 添加剤の種類と使用量一表２のど？＜する以外は、実施
例１と同様に行な：った。
・．・′−１ ’１４ｍｆｌ、４〜１３？１′ 添加剤の種類と使用量一表２のど？＜する以外は、実施
例１と同様に行な：った。
以上、実施ｉ＋ｌＩ１〜３，比肇着リの７４ノｉムの成
形後１ケ月の光学的性粋、２峠ｃ：；よび５０℃算四部
下での表騙粘声肋観門果、搭らにフィルムのＸ線回折か
ら惨定された結晶糟竺第１表に、実蝉例４〜１３につ．
いての同結Ｊ）！．一つ：比較例に比べて本黛明二フィ
ルムル、透明性，表面粘着性いずれもより優れているこ
とが明らかである。
形後１ケ月の光学的性粋、２峠ｃ：；よび５０℃算四部
下での表騙粘声肋観門果、搭らにフィルムのＸ線回折か
ら惨定された結晶糟竺第１表に、実蝉例４〜１３につ．
いての同結Ｊ）！．一つ：比較例に比べて本黛明二フィ
ルムル、透明性，表面粘着性いずれもより優れているこ
とが明らかである。
実施例１４
触媒の（ａ）成分［Ｌ４５ｔと（ｂ）成分としてトリイ
ンブチルアルミニウム４。７ｆｔｌ’用い、さらに水素
：を０．０５Ｋｆ／ｃｒｎｔ，また添．加剤として安息
香酸アル．″１ ミニウム０．３重量部に代える以外は実柳例１と．同．
様にして沸騰ｎ−へブタン可溶部５６重ｉ：％，Ｓ．．
．騰ｎ−へブタン可溶部中の沸騰ジェチルエーテル．不
溶部４０重量％，メルトフローレイトｊｌ／１，０分の
低結晶性プロピレン系重合：体組成物からなる空．冷イ
ンフレーショ／フイルムを得た。
ンブチルアルミニウム４。７ｆｔｌ’用い、さらに水素
：を０．０５Ｋｆ／ｃｒｎｔ，また添．加剤として安息
香酸アル．″１ ミニウム０．３重量部に代える以外は実柳例１と．同．
様にして沸騰ｎ−へブタン可溶部５６重ｉ：％，Ｓ．．
．騰ｎ−へブタン可溶部中の沸騰ジェチルエーテル．不
溶部４０重量％，メルトフローレイトｊｌ／１，０分の
低結晶性プロピレン系重合：体組成物からなる空．冷イ
ンフレーショ／フイルムを得た。
このフィルムは、ヘーズ２，４％，クロス１４５％．４
０℃雰囲気下で１ケ月経過後も表而粘着性はなく、５％
モジュラスは、ＭＤ７００Ｋｙ／ｃｍ”，ＴＤ７０５Ｋ
ｆ／ｃｒｎ”と柔軟性に富むものであった。
０℃雰囲気下で１ケ月経過後も表而粘着性はなく、５％
モジュラスは、ＭＤ７００Ｋｙ／ｃｍ”，ＴＤ７０５Ｋ
ｆ／ｃｒｎ”と柔軟性に富むものであった。
なお、添加剤として安息香酸アルミニウムα３重量部を
用いない場合は、ヘーズ２８％，クロス４０％と不透明
で、４０℃で３週間経過後に表面粘着性を帯びてきた。
用いない場合は、ヘーズ２８％，クロス４０％と不透明
で、４０℃で３週間経過後に表面粘着性を帯びてきた。
実施例１５，比較例４
触媒（ａ）成分として：：２０２の無水塩化４グネシウ
礼５：５ｍｔ’インブチ：ル七冊ルエーテルおよび３一
の四塩化ケイ・素を窒素雰囲・気下．で、：内ｉ積０．
８７のボールミル中で４２時間１処理・．しだ本空につ
いて、さらに１５′Ｏ−の四塩化チタン中・に．８？０
′？Ｃ，？２時！反応させた後、ｎ−ヘキサレにて洗悸
後、ロ・別←た塩化７１グネシウムチタン担持触媒［ｌ
Ｌ９５ｆと、（匂としてト１八エチノレ．アルミニ゜ウ
ムα５ｆを用い、さらに水素をα２Ｑ’Ｋ９／ｃｒｎ２
に代える以外は、実施例１と同様にして沸騰ｎ−へブタ
ン可溶部２５■量％，沸騰ｎ−ヘプタン可溶部中の沸騰
ジエチルエーテル不溶部６５重量％，メルトフローレイ
ト５５ｆ／１０分の低紹品性プロピレン系重合体組成物
からなる空冷インフレーシ目ンフィルムを得た。
礼５：５ｍｔ’インブチ：ル七冊ルエーテルおよび３一
の四塩化ケイ・素を窒素雰囲・気下．で、：内ｉ積０．
８７のボールミル中で４２時間１処理・．しだ本空につ
いて、さらに１５′Ｏ−の四塩化チタン中・に．８？０
′？Ｃ，？２時！反応させた後、ｎ−ヘキサレにて洗悸
後、ロ・別←た塩化７１グネシウムチタン担持触媒［ｌ
Ｌ９５ｆと、（匂としてト１八エチノレ．アルミニ゜ウ
ムα５ｆを用い、さらに水素をα２Ｑ’Ｋ９／ｃｒｎ２
に代える以外は、実施例１と同様にして沸騰ｎ−へブタ
ン可溶部２５■量％，沸騰ｎ−ヘプタン可溶部中の沸騰
ジエチルエーテル不溶部６５重量％，メルトフローレイ
ト５５ｆ／１０分の低紹品性プロピレン系重合体組成物
からなる空冷インフレーシ目ンフィルムを得た。
光学的性質および７０℃雰囲気下におけるフイルム表面
の経時変化を添加剤を含有しない比較例とともに表３に
示した。
の経時変化を添加剤を含有しない比較例とともに表３に
示した。
実施例１６
水素ヶ。，Ｍ′匂／一・，？エ１アルを門続い重会系に
供給する以外は実施例１５と同様にして、？ ブロビレンとエチレンとのランダム共重合反応を行な・
た。得ら五た白械ｉ末（ｉ５匂ペーチ・ン含責ｙ４４．
５重景％，沸＄ｎ−へブタン可溶部５０重量％，沸騰Ｄ
−へブタン可溶部中の沸騰ジエチルエーテル不溶部６０
重量％およびメルトフローレイト２−５Ｐ／１０分であ
った。
供給する以外は実施例１５と同様にして、？ ブロビレンとエチレンとのランダム共重合反応を行な・
た。得ら五た白械ｉ末（ｉ５匂ペーチ・ン含責ｙ４４．
５重景％，沸＄ｎ−へブタン可溶部５０重量％，沸騰Ｄ
−へブタン可溶部中の沸騰ジエチルエーテル不溶部６０
重量％およびメルトフローレイト２−５Ｐ／１０分であ
った。
添加剤としてアジビン酸（１０５重量部加える以外は実
施例１と同様にしてベレット化後、空冷インフレーショ
ン加工によりフィルムを得た。
施例１と同様にしてベレット化後、空冷インフレーショ
ン加工によりフィルムを得た。
なお、このフィルムのＸ線を調べたところ、結晶構造は
単斜晶系で、ヘーズ＆８％，６０℃雰囲気下、１ケ月後
においても表面粘着性はみられなかった。
単斜晶系で、ヘーズ＆８％，６０℃雰囲気下、１ケ月後
においても表面粘着性はみられなかった。
なお、アジビン酸を添加しない以外は全く同様にして加
工したフィルムは、ヘーズ３５％と不透明で、６０℃雰
囲気下、２週間で表面粘着性がみられた。
工したフィルムは、ヘーズ３５％と不透明で、６０℃雰
囲気下、２週間で表面粘着性がみられた。
実施例１７
実施例１と同じベレットを２２０℃のホットプレスにて
１００μのスペーサを用いて、１００’Ａ４／ｃｍ”，
５分間溶勢後、．次の４法により冷却して１００μのフ
ィルムを成形した。
１００μのスペーサを用いて、１００’Ａ４／ｃｍ”，
５分間溶勢後、．次の４法により冷却して１００μのフ
ィルムを成形した。
１．ホットプレスのヒータを切り、徐冷する。？２．５
０℃にセットしたプレスにて、１００Ｋｆ／ｉ’ｔｎ２
１１０分間徐冷丁る。
０℃にセットしたプレスにて、１００Ｋｆ／ｉ’ｔｎ２
１１０分間徐冷丁る。
３０℃にセットした冷却？プレスにて、１００Ｋｇ／ｃ
ｍ”，１０分間急冷する。
ｍ”，１０分間急冷する。
４，２０℃の水中に投入して急冷する。
これらのフィルムを５：０℃・から１６０℃まで、．１
０℃間隔にセ．クト科た恒．！室は１時間放置して表面
粘着性が発生する一度を調べたと．ころ、υ表面粘着硅
なし＜１６０．七’＊て溶融），２）１５０℃，〜７０
℃，４７０℃であった。．また、これらのフイルムをＸ
線で調べたところ、５１質６″５晶構造ｋ−Ｌ，＋１．
．ザ）１１単斜晶系・゜）．・．′４）．はスメチカで
あった。単一一系構造をとるｉ合がスメチカ構造をとる
よりも明らかに表面粘着の発生温度が高くなる。
０℃間隔にセ．クト科た恒．！室は１時間放置して表面
粘着性が発生する一度を調べたと．ころ、υ表面粘着硅
なし＜１６０．七’＊て溶融），２）１５０℃，〜７０
℃，４７０℃であった。．また、これらのフイルムをＸ
線で調べたところ、５１質６″５晶構造ｋ−Ｌ，＋１．
．ザ）１１単斜晶系・゜）．・．′４）．はスメチカで
あった。単一一系構造をとるｉ合がスメチカ構造をとる
よりも明らかに表面粘着の発生温度が高くなる。
４図面の簡単な説明″？
第１図は、実施例１によって得られたフィルムのＸ線回
折図、第２図は、実施例１７の徐冷したフィルムのＸ線
回折図、？いずれも単斜晶系構造を示している。また第
３図は比較例３によって得られたフィルムのＸ線回折図
でスメチカ構造を示している。縦軸は回折強度，横軸は
回折角２θ（度）を示す。
折図、第２図は、実施例１７の徐冷したフィルムのＸ線
回折図、？いずれも単斜晶系構造を示している。また第
３図は比較例３によって得られたフィルムのＸ線回折図
でスメチカ構造を示している。縦軸は回折強度，横軸は
回折角２θ（度）を示す。
手続補正書
昭和５８年′８月３１日
特許庁長官若杉和夫殿
１事１ｌ１＝の表示．
昭和５７年特許願第１５４０４７号
２発明の名称
軟質系プロピレン系重合体フイノレム．．゜″′崇訂：
ｉ：イ？７，８− 住所〒７′４６山口県新南陽市大字富田４５６０番地多
称・（゜”゜）東洋曹達１率ド会サ乙代表者森肉鴎束．
〒讐 （連終先）〒１０７東京都曲材赤坂１丁目７＃ｊ７号′
Ｃ束曹ビル）東洋留達工業株惑会社特許情報部．． 電話番号′（５８５）３′５１１″ ４補正命令の日付？ 自発一 ５補正により増加する発明の数，．：．８６補正の対象 ．．明．一書．″）発明？詳細．サ明の欄．７補正の内
容．．
ｉ：イ？７，８− 住所〒７′４６山口県新南陽市大字富田４５６０番地多
称・（゜”゜）東洋曹達１率ド会サ乙代表者森肉鴎束．
〒讐 （連終先）〒１０７東京都曲材赤坂１丁目７＃ｊ７号′
Ｃ束曹ビル）東洋留達工業株惑会社特許情報部．． 電話番号′（５８５）３′５１１″ ４補正命令の日付？ 自発一 ５補正により増加する発明の数，．：．８６補正の対象 ．．明．一書．″）発明？詳細．サ明の欄．７補正の内
容．．
Claims (1)
- １．有機酸およびその誘導体、ソルビトール誘導体顔料
および無機物の微粉体から選ばれ？る添刀ｇｌ］ｋｏ１
ないし２重量部を含み、沸騰ｎ一〜ブタ・可溶部が２０
な一一しる”””Ｍｋ％”％”′ム質オが肇斜ム構門ぶ
．ヶｉ範？゛Ｊ一着性軟質系プ・ビレン系重合体レイル
工。？Ｚ．’＄＠ｎ−”−ｊ”ｌシュえうやｉ輸ム蘂ヶ
２エーテル不溶部が３０重量％以上含まれる特許請求の
輪囲門１項％ｅｉＥ必’７’＜〜・。一？？五プロピレ
ン系重合体が０．０１ないし５０ｆ／１０分の八ＳＴＭ
Ｄ−１２３８−７３（１９０°Ｃ，２，６。；）′ｋて
測定した）一ト？フ・−・イ？トを有する特腟請求の門
囲第１ま痘はレ′項記載のフイルム。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57154047A JPS5943044A (ja) | 1982-09-06 | 1982-09-06 | 軟質系プロピレン系重合体フイルム |
| DE19833331749 DE3331749A1 (de) | 1982-09-06 | 1983-09-02 | Weiche folie aus polypropylen |
| FR8314147A FR2532652B1 (fr) | 1982-09-06 | 1983-09-05 | Pellicule souple en polymere de propylene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57154047A JPS5943044A (ja) | 1982-09-06 | 1982-09-06 | 軟質系プロピレン系重合体フイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5943044A true JPS5943044A (ja) | 1984-03-09 |
| JPH0231740B2 JPH0231740B2 (ja) | 1990-07-16 |
Family
ID=15575751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57154047A Granted JPS5943044A (ja) | 1982-09-06 | 1982-09-06 | 軟質系プロピレン系重合体フイルム |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5943044A (ja) |
| DE (1) | DE3331749A1 (ja) |
| FR (1) | FR2532652B1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63125551A (ja) * | 1986-11-14 | 1988-05-28 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | プロピレン重合体組成物 |
| JPH03168224A (ja) * | 1989-11-28 | 1991-07-22 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 軟質ポリプロピレンフィルム及びその製造方法 |
| JPH03168237A (ja) * | 1989-11-28 | 1991-07-22 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 軟質ポリプロピレン系複合材料 |
| JP2010513067A (ja) * | 2006-12-15 | 2010-04-30 | フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド | ポリプロピレンインフレーションフィルム |
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| LU85577A1 (fr) * | 1984-10-08 | 1986-06-11 | Montefina Sa | Films en polypropylene expanse et procede pour les preparer |
| US4731400A (en) * | 1984-12-18 | 1988-03-15 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| CN1004076B (zh) * | 1985-04-01 | 1989-05-03 | 中国科学院上海有机化学研究所 | β-晶型聚丙烯生产方法 |
| NL8601412A (nl) * | 1986-06-02 | 1988-01-04 | Stamicarbon | Folie met lasbare laag. |
| NL8601411A (nl) * | 1986-06-02 | 1988-01-04 | Stamicarbon | Werkwijze voor het tegengaan van plakken van kunststoffolies. |
| JP2642934B2 (ja) * | 1987-07-31 | 1997-08-20 | 協和化学工業 株式会社 | 合成樹脂フイルム用ブロツキング防止剤及び組成物 |
| FR2627466B1 (fr) * | 1988-02-18 | 1991-02-22 | Gervais Danone Sa | Dispositif d'emballage, notamment pour produit laitier frais comme un fromage du type " suisse ", ou analogue |
| EP0658577B1 (en) * | 1993-12-16 | 1997-07-16 | Montell North America Inc. | Propylene homopolymer resins having a high stereoblock content |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1328573A (fr) * | 1962-05-21 | 1963-05-31 | Union Carbide Corp | Pellicule de polypropylène à orientation biaxiale |
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