JPH0341174A - 光ファイバー用コーティング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は耐熱水性に優れ、低ヤング率かつ高屈折率であ
る、光ファイバー用コーティング組成物に関する。

〈従来の技術〉 従来、光学ガラスファイバーは表面に傷がつくと光伝送
損失が多くなるという問題が生ずることから、ファイバ
ー表面を保護するために各種フティング材で被覆して用
いられている。このようす光ファイバー用ゴーティング
組成物としては、現在ウレタンアクリレート系のｔｊＶ
硬化型コーティング材が硬化性及び強伸度等の性能に優
れているため、多く使用されている。

しかしながら、従来のものは、熱水処理後のブリードア
ウト物が多く、耐熱水性が十分とは言えず、長期的信頼
性の点で満足できないことや、屈折率が低い等の問題を
有している。

このため、これらの性能を改良するために、ウレタンア
クリレートのポリオール成分や、単官能アクリレート等
につき、改良検討がなされ、種々の提案が成されている
。例えば、特開昭６１−２１１１７号公報には、分子ｊ
１８５０以上のポリテトラメチレングリコールの両端に
ジイソシアネートを反応させ、ついでアクリロイル基ま
たはメタクロイル基と水酸基とを有する化合物を反応さ
せて得られた、両末端にアクリロイル基またはメタクロ
イル基を有するウレタンアクリレート２０〜８０重量部
と、下記式（１）又は（２）で表わされる単官能アクリ
レート８０〜２０重量部から成る光硬化型樹脂組成物が
提案されている。

（Ｒ： アルキル基 （Ｃ６Ｈ１３′Ｃｌ８Ｈ３７）。

ＲＩ： Ｈ又はＣＨｓ ） ２−０− （ＣＨ−ＣＨ２ Ｏ） ３ （ｎ：１〜１４、Ｒ，：Ｈ又はＣＨ３、Ｒ２：アルキル
基、フェニル基、脂環基又は複素環基、Ｒ３：Ｈ又はＣ
Ｈ３） 又、特開昭６２−１１６６７２号公報には、無黄変型ウ
レタンアクリレートオリゴマー３０〜５０重量％と下記
式（１）で表わされるモノアクリレート５０〜７ｏ重ｆ
ｎ％からなる光硬化型被覆用組成物 Ｒ３ （１） （Ｒ，：　Ｈ又はＣＨ３、Ｒ２：低級アルキレン基、Ｒ
３：Ｈ又はアルキル基、ｎ　＝　１〜２０　）が提案さ
れているが、未だ耐熱水性とヤング率と屈折率とのバラ
ンスが不十分なのが現状である。

そこで、本発明者らは、鋭意研究の結果、ポリウレタン
ポリアクリレートのポリオール成分に、分子ｌｓ　ｏ　
ｏ以上のポリテトラメチレンエーテルグリコール（Ｘ）
および、１分子中に少なくとも１個のアミド基及びイソ
シアネート反応性ヒドロキシル基を含有するアミドヒド
ロキシ化合物（Ｙ）からなる混合物（口〉を用いると、
耐熱水性の性能が向上し、低ヤング率となり、また、単
官能アクリレートとして、構造式（１）と構造式（２）
の混合物を用いると、低ヤング率でかつ屈折率の高いコ
ーテイング材が得られることを見出した。

Ｃ’　Ｈ２ ＣＨ ４ ９ （１） ２ ５ （Ｒ＋ Ｈ又は ＣＨ３゜ Ｒ２：Ｈ又はＣＨ３。

ｎ＝１　〜５） １ ２ （Ｒ＋ Ｈ又は ＣＨ３゜ Ｒ２：Ｈ又はＣＨ３゜ Ｒ３：Ｈ又はＣＨ３ ） 〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、 耐熱水性に優れ、 かつ低ヤン グ率で高屈折率の光伝送用の光ファイバー用フーティン
グ組成物を提供することにある。

く問題点を解決するための手段〉 本発明の要旨とするところは、１分子中に２個以上のイ
ソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物（イ
）と、分子ｆｆｔ５００以上のポリテトラメチレンエー
テルグリコール（Ｘ）　及び、１分子中に少なくとも１
個のアミド基及びイソシアネート反応性ヒドロキシル基
を含有するアミドヒドロキシ化合物（Ｙ）からなる混合
物（ロ）、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（
ハ）とを反応させて得られるポリウレタンポリ（メタ）
アクリレート（Ａ）２０〜９５重量部と下記式（１）で
表わされる単官能アクリレート及び下記式（２）で表わ
される単官能アクリレートからなる混合物（Ｂ）５〜８
０重量部及び光重合開始剤（Ｃ）からなる光ファイバー
用コーティング組成物にある。

−〇 ＣＨ２ＣＨＣｍ ２　　Ｒ５ （Ｒ＋ Ｈ又は ＣＨ３゜ Ｒ２：Ｈ又はＣＨ３゜ １〜５） １ （Ｒ＋：Ｈ又は ＣＨ３゜ Ｈ又はＣＨ３゜ Ｈ又はＣＨ３ ） 本発明に用いられるポリ ウレタンポリ （メタ） アクリレ− ト （Ａ） は、 ポリイソシアネー ト化合 物（イ） と分子１５ ００以上のポリテ トラメチレ ンエーテルグリコール（Ｘ）及び１分子中に少なくとも
１個のアミド基及びイソシアネート反応性ヒドロキシル
基を含有するアミドヒドロキシ化合物（Ｙ）からなる混
合物（ロ）と、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト（ハ）とを反応させて得られるものである。

ポリイソシアネート化合物（イ）としては、特に限定さ
れるものではなく、目的に応して用いられる。具体例と
しては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフエニ
ルメタンジイソンア不一ト、ナフタレンジイソシアネー
ト、インホロンジイソシアネート、ビス（イソシアネー
トメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン−
４，４′−ジイソシアネート等が挙げられる。

本発明に用いられる（口）成分の１つであるアミドヒド
ロキシ化合物（Ｙ）は、１分子中に少なくとも１個のア
ミド基およびイソシアネート反応性とドロ牛シル基をそ
れぞれ含有する化合物であり、具体例としては例えば、
モノカルボン酸とアミノアルコールとの反応生成物、カ
ルボン酸エスチルとアミノアルコールとの反応生成物、
ヒドロキシカルボン酸と少なくとも１個の第１級または
第２級アミノ窒素を含む化合物との反応生成物、ラクト
ンのようなヒドロキンカルボン酸の内部エステルとアン
モニアまたは少なくともｌ＠の第１級または第２級アミ
ノ窒素を含む化合物との反応生成物、ポリアミドポリオ
ール等が挙げられる。

モノカルボン酸とアミノアルコールとの反応生成物を得
るために用いられるモノカルボン酸の具体例としては、
ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ラフ酸、吉草酸、カプロン
酸、カプリル酸、２−エチルへ牛サン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、　リノール酸、リルン酸、シクロへ牛サンカルボン
酸、フェニル酢酸、安息香酸、ｏ−）ルイル酸、ｍ−）
ルイル酸、ｐ−）ルイル酸、０−クロロ安息香酸、ｍ−
クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、０−ブロモ安息
香酸、ｍ−ブロモ安息香酸、ｐ−ブロモ安息香酸、サリ
チル酸、ｐ−ヒドロ牛シ安息香酸、アントラニル酸、０
−メトキシ安息香酸、ｍ−メトキシ安息香酸、およびｐ
−メトキシ安息香酸等を挙げることができる。

又、アミノアルコールの具体例としては、例えば、エタ
ノールアミン、ジェタノールアミン、Ｎ−メチルエタノ
ールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−フェニ
ルエタノールアミン、２−アミノ−１−ブタノール、４
−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−エチル−
１，３−プロパンジオール、６−アミノ−１−ヘキサノ
ール、２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３
−プロパンジオール、２−アミノ−３−メチル−１−ブ
タ７−ル、３−アミノ−３−メチル−ｌ−ブタノール、
２−アミノ−４−メチル−１−ペンタノール、２−アミ
ノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミ
ノ−２−メチル−ｌ−プロパノール、５−アミノ−１−
ペンタ／−ル、３−アミノ−１，２−プロパンジオール
、】−アミノ−２−プロパツール、　３−アミノ−１−
プロパツール及びヒドロキシアルキルアニリン！　　例
えばｐ−アミノベンジルアルコール等を挙ケることがで
きる。

アミドヒドロキン化合物をモノカルボン酸エステルとア
ミノアルコールとの反応により合成するときのモノカル
ボン酸エステルとしては、上記のモノカルボン酸の各種
エステル類を挙げることができる。又、アミノアルコー
ルの具体例としては前記のものを挙げることができる。

アミドヒドロキシ化合物をヒドロキシカルボン酸と少な
くとも１個の第１級または第２級アミノ窒素を含む化合
物との反応から合成するためのヒドロキシカルボン酸の
具体例としては、例えば、ヒドロキシ酢酸、α−ヒドロ
キシプロピオン酸、およびα−ヒドロキシイソラク酸の
ようなα−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシラク酸のよう
なβヒドロキン酸、γ−ヒドロキシ吉草酸のようなγ−
ヒドロキシ酸、マンデル酸のような芳香族ヒドロキシ酸
、無水フタル酸とジエチレングリコールとの反応で得ら
れるヒドロキシ酸、２，２−ビス（ヒドロキンメチル）
プロピオン酸等を挙げることができる。

又、少なくとも１個の第１級または第２級アミノ窒素を
含んでおり、上記ヒドロキシ酸と反応する化合物として
は、アミノアルコール、アミノラクタム、脂肪族モノ又
はポリアミン及び芳香族モノ又はポリアミンがあり、そ
の具体例としてはアミノアルコールには前述のモノカル
ボン酸又はカルボン酸エステルとの反応に用いたものが
含まれ、少なくとも１個の活性水素を窒素原子上に有す
る適当な脂肪族、環状及び芳香族アミンの具体例として
は、メチルアミン、エチルアミン、イソプロピルアミン
、ｎ−ブチルアミン、ヘキシルアミン、ネオヘプチルア
ミン、２−エチルヘキシルアミン、デシルアミン、アミ
ノメチルトリメトキシシラン、アミノエチルトリエトキ
シシラン、アミノエチルトリブトキシシラン、アミノブ
チルトリエトキシシラン、アミノペンチルトリエトキシ
シラン、アニリン、　トルイルアミン、キシリルアミン
、ナフチルアミン、ベンジルアミン、フェネチルアミン
、シクロペンチルアミン、メチルンクロペンチルアミン
、シクロヘキシルアミン、メチルンクロヘキジルアミン
、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルア
ミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、モルホリン
、テトラヒドロフルフリルアミン、ピペラジン、Ｎ−プ
ロピルピペラジン、ピペリジン、２−エチルピペリジン
、４．４’ジビペリジン、１．３−ジ（４−ピペリジル
）プロパン、１１５−ジ（４−ピペリジル）ペンタン等
を挙げることができる。

アミドヒドロキシ化合物をヒトａキ／カルボン酸の内部
エステルとアンモニア又は少なくとも１個の第１級又は
第２級アミ／窒素を含む化合物との反応生成物より得る
場合の、有用なカルボン酸の内部エステル化合物の具体
例としては、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン
、α−バレロラクトン及びε−カプロラクトン等を挙げ
ることができる。第１級又は第２級アミノ窒素を有する
適当な化合物の例としては通常のモノ又はジアミン化合
物が挙げられ、前述の各種モノアミン又は１、　４−ジ
アミノブタン、１１２−ジアミノシクロへ牛サン、ｌ、
１０−ジアミノデカン、１．１２−ジアミノドデカン、
１，６−ジアミツヘキサン、１．５−ジアミノペンタン
、１．８−ジアミノオクタン、ｌ、２−ジアミノ−２−
メチルプロパン、１，２−ジアミノプロパン、■、３−
ジアミノプロパン、ｌ、７−ジアミノへブタン、ピペラ
ジン等のジアミンが挙げられる。

更に、アミドヒドロキシ化合物として、ラクチドと１個
９以上の活性水素原子を有する、少なくとも１個のアミ
ン窒素を含む化合物との反応生成物からも得ることがで
きる。ラクチドの具体例としては、例えば、乳酸２分子
から形成される自己エステル化生成物で代表されるよう
なα−ヒドロキシ酸の自己エステル化により形成される
ジラクトンを挙げることができる。又、アミノ窒素含有
化合物の具体例としては、アンモニア及び前述した第１
級または第２級アミノ窒素を有する化合物を挙げること
ができる。

尚、本発明にむいては、アミドヒドロキン化合物として
ポリアミドポリオールを用いることもできる。ポリアミ
ドポリオールの合成法としては、ポリアミドにヒドロキ
シル基を含有するカルボン酸又はヒドロキシル基を含有
するアミンを反応させることにより得ることができる。

この場合、ヒドロキシル基を含有するカルボン酸を反応
させるかアミンを反応させるかはポリアミドの合成のと
きにアミンと酸のどちらを過剰に使うかによる。

ここで用いられるポリアミドは、一般にはジアミンと二
塩基酸との反応により生成される。好ましいポリアミド
は飽和二塩基酸とジアミンとの反応によって得られるも
のである。飽和二塩基酸の具体例としては、ンコウ酸、
マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、２，２−ジメチ
ルコハク酸、２゜２−ジメチルコハク酸、ヘキンルコハ
ク酸、グルタル酸、２１２−ジメチルグルタル酸、３．
３−ジメチルグルタル酸、３Ｉ　３−ジエチルグルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、フタル酸、イ゛／フタル酸、テレフタ
ル酸、テトラクロロフタル酸、ｌ、　　２シクロへ牛す
ンンカルボン酸、Ｉ、　　３−／り０−。

牛サンジカルボン酸、Ｉ、’４−シクロへ牛サンジカル
ボン酸、　　１．　　ｌ−ンクロブタンジカルボン酸等
を挙げることができる。又、ジアミンの具体例としては
前述のラクトンとの反応に用いられるジアミンが挙げら
れる。ポリアミドと反応させるヒドロキシル基を含有す
るカルボン酸の具体例としては、乳酸、グリコール酸、
ヒドロキシラフ酸、ヒドロ牛ジステアリン酸、し７ルン
酸などが挙げられる。又、ヒドロキシル基を含有するア
ミンの具体例としては、２−アミノエタノール、２アミ
ノ−１−ブタノール、４−アミノ−１−ブタノール、２
−（２−アミノエチルアミノ）エタノール、２−アミノ
−２−エチル−１，３−プロパンジオール、６−アミノ
−ｌ−へキサノール、２−アミノ−２−（ヒドロキシメ
チル）−１，３プロパンジオール、２−アミノ−３−メ
チル−１−ブタノール、２〜アミノ−２−メチル−１，
３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−
プロパツール、５−アミノ−１−ペンタ／−ル、３−ア
ミノ−１，２−プロパンツオール、ｌ−アミ７−２−プ
ロパツール、３−アミノ−ｊ−プロパツール、２−（３
−アミノプロピルアミノ）エタノール等を挙げることが
できる。

ポリテトラメチレングリコール（Ｘ）とアミドヒドロキ
ン化合物（Ｙ）の混合比率としては、ポリテトラメチレ
ングリコール（Ｘ）１モルに対してアミドヒドロキシ化
合物（Ｙ）０．２〜２．０モルであることが望ましい。

ポリテトラメチレングリコール（Ｘ）の比率がこの範囲
より高くなると、低ヤング率ではあるが、強度が小さく
なる傾向にある。逆に、ポリテトラメチレングリコール
（Ｘ）の比率がこの範囲より低くなると、伸度が小さく
なる傾向にある。

該ポリウレタンボッ（メタ）アクリレートの合成比率と
しては、　（イ）／（ロ）／（ハ）＝１１０゜５〜０．
　９１０．　２〜１．　１であることが望ましい。ポリ
オール（ｃ７）の比率がこの範囲上り低くなると、強伸
度等の性能が劣化したり、８０°Ｃの熱水処理後のブリ
ードアウト物が多くなることがある。逆に、ポリオール
（ロ）の比率がこの範囲より高くなると、粘度が高くな
り、作業性が悪くなる傾向にある。又、　（ハ）成分の
比率がこの範囲より低くなると、未反応のイソシアネー
トが残り、ゲル化すること力ｆある。逆に、　（ハ）成
分の比率がこの範囲より高くなると、硬化性が悪くなる
傾向にある。

本発明において合成されるポリウレタン（メタ）アクリ
レートはフーティング適性を与えるため、通常単官能ア
クリレートを加えるが、強伸度のバランス、屈折率の点
から、構造式（１）と構造式（２）の化合物の混合物か
らなるアクリレートが使用される。

ＣＨ２ＣＨＣｔ　　Ｈｅ （１） ２　　Ｒ５ （Ｒ＋：Ｈ又はＣＨ３，Ｒ２：Ｈ又はＣＨ３ｎ＝１〜５
） （Ｒ＋　：　Ｈ又はＣＨ３，Ｒ２・Ｈ又はＣＨ３ｎ＝１
又はＣＨ３） 構造式（１）の化合物の具体例としては、ポリエチレン
グリコール（２−エチルへ牛シル）エテルアクリレート
、構造式（２）の化合物の具体例としてはフェノキンエ
チルアクリレート、　トリロキシエチルアクリレート等
が挙げられる。

本発明においては、構造式（１）の化合物単独の使用で
は、屈折率が低くなり、好ましくない。

又、構造式（２）の化合物単独の使用では、ヤング率が
高くなり、好ましくない。

又、本発明においては、混合物（Ｉ３）中の構造式（１
）と（２）の化合物の好ましい添加比率としては、ヤン
グ率の点からｆｆ１ｆｆｉ比で（１）／（２）−７０７
３０〜２０／８０である。更に、高い屈折率を得る点か
ら、構造式（２）の化合物は本発明のコーティング組成
物中に２０〜５０Ｍ量％含有されていることが好ましい
。

本発明においては、ポリウレタンポリ（メタ）アクリレ
ート（Ａ）と単官能アクリレートの混合物（Ｂ）は、　
（Ａ）：　　（Ｂ）の重量比が、２ｏ：８０〜９５：　
５の範囲で混合することが必要である。　（Ａ）がこの
範囲よりも少なくなると、強伸度等の性能が劣化したり
、８０’Ｃの熱水処理後のブリードアウト物が多くなっ
たりして光ファイバー用としては好ましくない。又、　
（Ａ）がこの範囲よりも多くなると、粘度が高くなり、
作業性が悪くなるため、好ましくない。特に好ましい範
囲は、　Ａ：　　Ｂ＝４０：　　６０〜６０：　　４０
である。

本発明に用いられる光重合開始剤の具体例としては、例
えば、２．２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、牛サントフルオ
レノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン、３−メチ
ルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４．４
・−ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエー
テル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケ
タール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２ヒドロ
キシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロ牛シ
ー２−メチルー１−フェニルプロパン−１−オン、４−
オキサントン、カンファーキノン、２−メチル−１−［
４（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパ
ン−１−オン等が挙げられる。又、分子中に少なくとも
１個のアクリロイル基又はメタクロイル基を有する光重
合開始剤も用いることができる。これらの光重合開始剤
は単独又は、二種以上の混合物で使用することができる
。又、使用量としては通常０．１−１０ｆｌｊ１部であ
り、好ましくは、１〜５重量部である。尚、ここで用い
る光とは、波長領域２５０〜４５０ｍｍに属する紫外線
が挙げられる。

本発明においては、目的に応じてエポキシ樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリブタジェン樹脂、シリコン樹脂等の変
性樹脂や、シリコン系添加剤、フッ素系添加剤等の各種
添加剤を添加することが出来る。

以下、本発明を実施例を用いて説明する。

〈実施例１〉 平均分子ｆｉ８５０のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール４１５ｇ（０，４８モル）と、Ｎ−メチルエタノ
ールアミンとγ−ブチロラクトン（モル比１／ｌ）を反
応させて得られるアミドジオール５４ｇ（０，３２モル
）　　ポリエチレングリフール（２−エチルヘキシル）
エーテルアクリレ−）５２８ｇ、　　重合禁止剤として
、ＭＥＨＱ　（メチルエチルハイドロキノン）１．３ｇ
、　　触媒として、ジブチルチンシラウリレート０．２
６ｇをフラスコに秤量投入し、撹拌しなから４０’Ｃで
シンクロへ牛シルメタン−４，４・−ジイソシアネート
２６４．８ｇ（１，０モル〉を滴下して、フラスコを徐
々に昇温させて反応を終結させた。更に２−ヒドロキシ
エチルアクリレート５８．１ｇ（０゜５モル）を滴下し
、更に昇温し、ＮＣ０反応率が９８％以上になったとこ
ろで反応を終了させ、ポリウレタンポリアクリレートを
６０重量％含有するポリエチレングリフール（２−エチ
ルヘキシル）エーテルアクリレート溶液を得た。

次に、該溶液７０重量部にフェノキシエチルアクリレー
ト３０重量部、光重合開始剤としてベンゾフェノン４重
量部を混合溶解して光ファイバー用コーティング組成物
を得た。

〈実施例２〉 平均分子３１６５０のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール１６３ｇ（０，２５モル）と、Ｎ−メチルエタノ
ールアミンとγ−ブチロラクトン（モル比１／１）を反
応させて得られるアミドジオール４２ｇ（０，２５モル
）　　ポリエチレングリコール（２−エチルヘキシル）
エーテルアクリレ−ト１８７　ｇ、　　重合禁止剤とし
て、ＭＥＨＱ　（メチルエチルハイドロキノン）０．６
２ｇ、触媒として、ジブチルチンジラウリレー）Ｑ、１
２ｇをフラスコに秤量投入味　攪拌しながらトルエンジ
イソシアネート１７４ｇ（１，０モル）を滴下して、フ
ラスコを徐々に昇温させて反応を終結させた。更に４−
ヒドロキシブチルアクリレート５８１ｇ（０，５モル）
を滴下し、更に昇温し、ＮＣ０反応率が９８％以上にな
ったところで反応を終了させ、ポリウレタンポリアクリ
レートを７０重１％含有するポリエチレングリコール（
２〜エチルヘキンル）エーテルアクリレート溶液を得た
。

次に、該溶液８０重量部にトリロ牛ジエチルアクリレー
ト２０重皿部、光重合開始剤としてｌ−ヒドロ牛／シク
ロへキンルフェニルケトン４重量部を混合溶解して光フ
ァイバー用コーティング組成物を得た。

く比較例１〉 平均分−Ｔ−ｆｆｉ８５０のポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール６８０ｇ（０，８モル）と、ポリエチレン
グリコール（２−エチルヘキシル）エーテルアクリレー
ト６７ｏｇ、重合禁止剤として、ＭＥｒ−ｒｑ（メチル
エチルハイドロキノン）１．７ｇ。

触媒として、ジブチルチンシラウリレート０．３３ｇを
フラスコに秤量投入し、攪拌しながら４０℃でジシクロ
ヘキシルメタン−４，４・−ジイソノア不−）２６４．
８ｇ（１，０モル）を滴下して、更に２−ヒドロキンエ
チルアクリレート５８．１ｇ（０，５モル）を滴下し、
実施例１と同様の方性で反応させてポリウレタンポリア
クリレートを６０重１％含有するポリエチレングリコー
ル（２エチルヘキンル）エーテルアクリレート溶液ヲ得
た。

次に、該溶液７０重量部にフェノキンエチルアクリレー
ト３０重１部、光重合開始剤としてベンゾフェノン４重
量部を混合溶解して光ファイ／マ用コーティング組成物
を得た。

く比較例２〉 実施例１で得られたポリエチレングリコールく２−エチ
ルヘキシル）エーテルアクリレート溶液７０重量部にポ
リエチレングリコール（２−エチルヘキシル〉エーテル
アクリレート３ｏ重量ｍ、光重合開始剤としてベンゾフ
ェノン４重量部を混合溶解して光ファイバー用コーティ
ング！ｆｌ　５１ＩＥ　物ヲ得た。

く比較例３〉 Ｎ−メチルエタノールアミンとγ−ブチロラクトン（モ
ル比１／１）を反応させて得られるアミドジオール１３
５ｇ（０，８モル）、ポリエチレングリコール（２−エ
チルヘキシル）エーテルアクリレート３０５　ｇ、　　
重合禁止剤として、ＭＥＨＱ（メチルエチルハイドロキ
ノン）０．７６ｇ。

触媒として、ジブチルチンシラウリレート０．　１５ｇ
をフラスコに秤量投入し、攪拌しながらジシクロヘキシ
ルメタン−４，４・−ジイソ／アネート２６４．８ｇ（
１，０モル）を滴下して、フラスコを徐々に昇温させて
反応させた。更に２−ヒドロキシエチルアクリレート５
８．　１ｇ（０，５モル）を滴下し、更に昇温し、ＮＧ
Ｏ反応率が９８％以上になったところで反応を終了させ
、ポリウレタンポリアクリレートを６０重量％含有する
ポリエチレングリコール（２−エチルヘキシル）エーテ
ルアクリレート溶液を得た。

次に、該溶液７０重量部にフェノキシエチルアクリレー
トａｏｆｔｆｆｉ部、光重合開始剤としてベンゾフェノ
ン４重量部を混合溶解して光ファイノく用コーティング
組成物を得た。

く比較例４〉 平均分子ｍ８５０のポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール４１５ｇ（０，４８モル）と、Ｎ−メチルエタノー
ルアミンと７−ブチロラクトン（モル比ｌ／１）を反応
させて得られるアミドジオール５４ｇ（０，３２モル）
、フェノキシエチルアクリレート４６７ｇ、重合禁止剤
として、ＭＥＨＱ（メチルエチルハイドロキノン）１．
２ｇ。

触媒として、ジブチルチンシラウリレート０．　２４ｇ
をフラスコに秤量役人し、攪拌しながらトルエンジイソ
ンアネート１７４ｇ（１，０モル）を滴下して、フラス
コを徐々に昇温させて反応を終結させた。更に４−ヒド
ロキ／ブチルアクリレ−）５８．　１ｇ（０，５モル）
を滴下し、更に昇温し、ＮＧＯ反応率が９８％以上にな
ったところで反応を終了させ、ポリウレタンポリアクリ
レートを６０重！ｉ％含有するフェノキンエチルアクリ
レート溶液を得た。

次に、該溶液８０重量部にトリロ牛ジエチルアクリレー
ト２０重量部、光重合開始剤として１−ヒドロキンシク
ロへキシルフェニルケトンＡｆｆｌｆｆｉ部を混合溶解
して光ファイバー用コーティング組成物を得た。

〈比較例５〉 実施例１で得られたポリエチレングリコール（２−エチ
ルヘキシル）エーテルアクリレート溶液７０重量部にフ
ェノキシエチルアクリレート７５重量部、光重合開始剤
としてベンゾフェノン４重量部を混合溶解して光ファイ
バー用コーティング組成物を得た。

く評価方法〉 上記実施例１．２及び比較例１〜５で得られたコーティ
ング組成物を用いて下記のようにして評価を行なった。

各コーティング組成物をブリキ板上に１．０ｗｌ１厚に
なるように塗布し、水銀ランプ１６０Ｗ／ｃａ＋２灯、
コンベア速度２ｍ／ｗｉｎの条件で紫外線を照射し、硬
化させた。

得られた硬化塗膜の評価は次のように行なった。

［ゲル分率コ 厚さ１．（ｌｓ＋ａの硬化ンートを２４時間キンレエン
］１し、取り出して１時間風乾後、１５０°Ｃで１時間
乾燥し、重量を測定し、元の重量との百分率をゲル分率
とした。

［強伸度］ テンシロンにより測定（引っ張り速度５００ｍｍ／ｍ１
ｎＪＩｓＫ−６３０１２号ダンベル型）［重量ｄ］ 塗膜を８０°Ｃの熱水中で３０日間処理後、乾燥し、 以下の式を用いて算出した。

重ｆｆｉ減＝［ｌ−（処理後のｆｉ量）／（処理前の重
ｆｆ１）］ｘｔｏ。

〈発明の効果〉 以上詳述したように、本発明の組成物は耐熱水性に優れ
、且つ、低ヤング率で高屈折率であることから、光伝送
用の光ファイバー用コーティング剤として優れた効果を
発揮するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイ
   ソシアネート化合物（イ）と、分子量５００辺上のポリ
   テトラメチレンエーテルグリコール（Ｘ）及び、１分子
   中に少なくとも１個のアミド基及びイソシアネート反応
   性ヒドロキシル基を含有するアミドヒドロキシ化合物（
   Ｙ）からなる混合物（ロ）、ヒドロキシアルキル（メタ
   ）アクリレート（ハ）とを反応させて得られるポリウレ
   タンポリ（メタ）アクリレート（Ａ）２０〜９５重量部
   と下記式（１）で表わされる単官能アクリレート及び下
   記式（２）で表わされる単官能アクリレートからなる混
   合物（Ｂ）５〜８０重量部及び光重合開始剤（Ｃ）から
   なる光ファイバー用コーティング組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （Ｒ＿１：Ｈ又はＣＨ＿３、Ｒ＿２：Ｈ又はＣＨ＿３、
   ｎ＝１〜５） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） （Ｒ＿１：Ｈ又はＣＨ＿３、Ｒ＿２：Ｈ又はＣＨ＿３、
   Ｒ＿３：Ｈ又はＣＨ＿３）