JP3161998B2 - 官能性ｎ−ビニルホルムアミド - Google Patents
官能性ｎ−ビニルホルムアミドInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F26/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
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Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、場合により末端アミン、
ヒドロキシルまたは第二のＮ−ビニル基を含む、３−
（Ｎ−ビニルホルムアミド）−プロピオンアミドおよび
２−メチル−３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオ
ンアミドを含む、Ｎ−ビニル化合物を開示している。ま
た、本発明は、これらを製造するための方法も記載して
いる。これらの物質は、フリーラジカル重合のモノマー
および不飽和樹脂の製造における前駆体として有用であ
る。
ヒドロキシルまたは第二のＮ−ビニル基を含む、３−
（Ｎ−ビニルホルムアミド）−プロピオンアミドおよび
２−メチル−３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオ
ンアミドを含む、Ｎ−ビニル化合物を開示している。ま
た、本発明は、これらを製造するための方法も記載して
いる。これらの物質は、フリーラジカル重合のモノマー
および不飽和樹脂の製造における前駆体として有用であ
る。
【０００２】
【発明の背景】放射線硬化性組成物のうちで、最も商業
的に重要な種類は、アクリル化合物のフリーラジカル光
重合によるものである。これらの系は、一般にいくつか
の主要な樹脂化学物質、例えばウレタン、エポキシまた
はポリエステルのうちの一つから誘導された、アクリル
エステルを末端とするオリゴマーをベースにしている。
アクリル化オリゴマーは、しばしば種々の非重合性物質
（顔料、充填剤、流動剤、酸化防止剤等）、並びに光開
始剤、および助触媒と共に配合され、硬化前に支持体に
塗布される。硬化は、乾燥した粘着性の重合膜が形成す
るまで、処方物を紫外光または別のタイプの放射線に露
光することによって実施する。この一般的な種類の処方
物は、印刷インク、保護コーティング、接着剤等として
の使用が知られている。
的に重要な種類は、アクリル化合物のフリーラジカル光
重合によるものである。これらの系は、一般にいくつか
の主要な樹脂化学物質、例えばウレタン、エポキシまた
はポリエステルのうちの一つから誘導された、アクリル
エステルを末端とするオリゴマーをベースにしている。
アクリル化オリゴマーは、しばしば種々の非重合性物質
（顔料、充填剤、流動剤、酸化防止剤等）、並びに光開
始剤、および助触媒と共に配合され、硬化前に支持体に
塗布される。硬化は、乾燥した粘着性の重合膜が形成す
るまで、処方物を紫外光または別のタイプの放射線に露
光することによって実施する。この一般的な種類の処方
物は、印刷インク、保護コーティング、接着剤等として
の使用が知られている。
【０００３】実際には、処方物を適度に流動させて、照
射前に支持体上に均展させるよう、オリゴマーの粘度を
十分低くするために、しばしばこれらの処方物中に希釈
剤モノマーを配合する必要がある。このことは、特に印
刷およびコーティング産業に共通の方法で塗布する処方
物にあてはまる。この目的で使用する希釈剤モノマーに
は、大きく分けて二つの種類：多官能性（ポリ不飽和）
タイプおよび単官能性（モノ不飽和）化合物がある。多
官能性アクリレートモノマーは、一般に速い硬化速度お
よび高い架橋密度を提供し、硬い、化学的に耐性のある
膜が得られるが、これらは、粘度が十分に低いわけでは
なく、膜を過度に脆弱にすることになるか、または硬化
した膜が過度に収縮するため接着性が乏しくなることが
ある。単官能性モノマーは、通常粘度を低下させるのに
有効であり、より軟質で、より延伸性の膜が得られ、こ
れは多くの支持体に対してより良い接着性を示す。
射前に支持体上に均展させるよう、オリゴマーの粘度を
十分低くするために、しばしばこれらの処方物中に希釈
剤モノマーを配合する必要がある。このことは、特に印
刷およびコーティング産業に共通の方法で塗布する処方
物にあてはまる。この目的で使用する希釈剤モノマーに
は、大きく分けて二つの種類：多官能性（ポリ不飽和）
タイプおよび単官能性（モノ不飽和）化合物がある。多
官能性アクリレートモノマーは、一般に速い硬化速度お
よび高い架橋密度を提供し、硬い、化学的に耐性のある
膜が得られるが、これらは、粘度が十分に低いわけでは
なく、膜を過度に脆弱にすることになるか、または硬化
した膜が過度に収縮するため接着性が乏しくなることが
ある。単官能性モノマーは、通常粘度を低下させるのに
有効であり、より軟質で、より延伸性の膜が得られ、こ
れは多くの支持体に対してより良い接着性を示す。
【０００４】Lorenzら（米国特許第４,１２９,７０９
号）は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリル化オリ
ゴマーおよびアクリル酸エステルからなる、沸点が７６
０mmHgで少なくとも２００℃のコーティング組成物を開
示している。これらの組成物は、２００〜７５０nmの間
の化学線（actinic radiation）に対する露光または電
子ビームによって硬化させることができる。Tuら（米国
特許第４,３１９,８１１号）は、トリアクリレートまた
はテトラアクリレートモノマーとＮ−ビニルイミドモノ
マー、好ましくはＮ−ビニルラクタム、例えばＮ−ビニ
ル−２−ピロリドンからなる放射線硬化性コーティング
を開示している。Priolaおよび共同研究者ら（米国特許
第４,３４８,４２７号）は、アクリル化オリゴマーおよ
び／または不飽和ポリエステルオリゴマーと、アミド、
ラクタム、ピペリドン、および尿素類の少なくとも一つ
の不飽和化合物との混合物からなる組成物を記載してお
り、それを２００〜４００nmの範囲の紫外線に露光する
ことによって硬化させている。Cornforthら（米国特許
第５,２８１,６８２号）は、Ｎ−ビニルホルムアミド、
並びにエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、
ポリエステルアクリレートおよびそれらの混合物からな
る群より選らばれるオリゴマーを含む、改善された放射
線硬化性処方物を教示している。Elzerら（米国特許第
４,７２５,５２４号）は、アクリルまたはメタクリルオ
リゴマー、相溶性の、膜形成する水溶性ポリマー、一つ
またはそれを超える相溶性の光重合可能なモノマー、光
開始剤および他の添加剤を含む乾燥膜のフォトレジスト
を開示している。米国特許第４,２８４,７７６号では、
Gruberらは、第一級または第二級アミンを用いたアミド
アクリレート物質のマイケル付加によって得られる放射
線硬化性アクリルオキシモノマーを開示している。Barz
ynskiら（米国特許第４,２０５,１３９号および同４,４
２４,３１４号）は、少なくとも二つのＮ−ビニル基が
存在し、少なくとも一つのカルボニル基がＮ−ビニル基
の窒素に結合しており、前記カルボニル基が順に窒素ま
たは炭素原子に結合している、Ｎ−ビニル化合物を含
む、硬化性組成物を教示している。
号）は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリル化オリ
ゴマーおよびアクリル酸エステルからなる、沸点が７６
０mmHgで少なくとも２００℃のコーティング組成物を開
示している。これらの組成物は、２００〜７５０nmの間
の化学線（actinic radiation）に対する露光または電
子ビームによって硬化させることができる。Tuら（米国
特許第４,３１９,８１１号）は、トリアクリレートまた
はテトラアクリレートモノマーとＮ−ビニルイミドモノ
マー、好ましくはＮ−ビニルラクタム、例えばＮ−ビニ
ル−２−ピロリドンからなる放射線硬化性コーティング
を開示している。Priolaおよび共同研究者ら（米国特許
第４,３４８,４２７号）は、アクリル化オリゴマーおよ
び／または不飽和ポリエステルオリゴマーと、アミド、
ラクタム、ピペリドン、および尿素類の少なくとも一つ
の不飽和化合物との混合物からなる組成物を記載してお
り、それを２００〜４００nmの範囲の紫外線に露光する
ことによって硬化させている。Cornforthら（米国特許
第５,２８１,６８２号）は、Ｎ−ビニルホルムアミド、
並びにエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、
ポリエステルアクリレートおよびそれらの混合物からな
る群より選らばれるオリゴマーを含む、改善された放射
線硬化性処方物を教示している。Elzerら（米国特許第
４,７２５,５２４号）は、アクリルまたはメタクリルオ
リゴマー、相溶性の、膜形成する水溶性ポリマー、一つ
またはそれを超える相溶性の光重合可能なモノマー、光
開始剤および他の添加剤を含む乾燥膜のフォトレジスト
を開示している。米国特許第４,２８４,７７６号では、
Gruberらは、第一級または第二級アミンを用いたアミド
アクリレート物質のマイケル付加によって得られる放射
線硬化性アクリルオキシモノマーを開示している。Barz
ynskiら（米国特許第４,２０５,１３９号および同４,４
２４,３１４号）は、少なくとも二つのＮ−ビニル基が
存在し、少なくとも一つのカルボニル基がＮ−ビニル基
の窒素に結合しており、前記カルボニル基が順に窒素ま
たは炭素原子に結合している、Ｎ−ビニル化合物を含
む、硬化性組成物を教示している。
【０００５】米国特許第５,４６３,１１０号および同時
係属出願第０８／５２７,３１１号、同０８／４８９,８
８９号および同０８／５７２,４１６号中で、Chenら
は、アクリル酸エステルを用いたＮ−ビニルホルムアミ
ドのマイケル付加によって得られたモノ不飽和およびポ
リ不飽和Ｎ−ビニル化合物の製造および使用を教示して
いる。得られたアルキル３−（Ｎ−ビニルホルムアミ
ド）プロピオネートエステルは、低毒性を示し、放射線
硬化性コーティングの成分を含む、重合工程のモノマー
として有用であることがわかった。
係属出願第０８／５２７,３１１号、同０８／４８９,８
８９号および同０８／５７２,４１６号中で、Chenら
は、アクリル酸エステルを用いたＮ−ビニルホルムアミ
ドのマイケル付加によって得られたモノ不飽和およびポ
リ不飽和Ｎ−ビニル化合物の製造および使用を教示して
いる。得られたアルキル３−（Ｎ−ビニルホルムアミ
ド）プロピオネートエステルは、低毒性を示し、放射線
硬化性コーティングの成分を含む、重合工程のモノマー
として有用であることがわかった。
【０００６】ヒドロキシまたはアミノ官能基を含む（メ
タ）アクリルエステルおよび(メタ)アクリルアミドは、
当分野ではよく知られている。典型的には第三級または
第四級アミンの形態の、アミノアルキルアクリレートエ
ステル（例えば、ジメチルアミノエチルアクリレートお
よびジメチルアミノエチルアクリレートの塩化メチル第
四級塩）は、しばしばカチオン性の水溶性ポリマーのコ
モノマーとして使用される。第一級および第二級アミノ
アルキルアクリレートは、あまり一般的ではないが、塩
基性アミンの分子内および分子間反応の傾向のため、そ
れらのプロトン化されていない形態では不安定になる傾
向がある。
タ）アクリルエステルおよび(メタ)アクリルアミドは、
当分野ではよく知られている。典型的には第三級または
第四級アミンの形態の、アミノアルキルアクリレートエ
ステル（例えば、ジメチルアミノエチルアクリレートお
よびジメチルアミノエチルアクリレートの塩化メチル第
四級塩）は、しばしばカチオン性の水溶性ポリマーのコ
モノマーとして使用される。第一級および第二級アミノ
アルキルアクリレートは、あまり一般的ではないが、塩
基性アミンの分子内および分子間反応の傾向のため、そ
れらのプロトン化されていない形態では不安定になる傾
向がある。
【０００７】ヒドロキシ官能性アクリルエステル、主と
して２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ）
は、放射線硬化における希釈モノマーとして提案されて
おり、慣用のポリマー合成における官能性コモノマーと
して広く使用されており、ここではそれは反応性ヒドロ
キシル基を含むアクリル樹脂の製造を促進している。こ
のような樹脂は、例えば熱硬化性コーティング、例えば
粉末コーティングおよび自動車の仕上げに使用され、メ
ラミン樹脂、ポリイソシアネートおよびエポキシドとの
反応により硬化させることができる。しかしながら、２
−ＨＥＡの蒸気のおよび皮膚への毒性のため、放射線硬
化におけるモノマーの使用は、不飽和ウレタン樹脂の製
造にほぼ限られており、この場合、一つの合成アプロー
チでは、２−ＨＥＡをイソシアネート末端プレポリマー
と反応させて、光硬化性樹脂を得ている(例えば、米国
特許第４,０６４,０２６号および同第４,１２６,５２７
号)。これらの物質を取り扱う際の健康への危険を最小
にするために、これらの樹脂中および処方した急速硬化
（radcure）コーティング中の残留２−ＨＥＡのレベル
は、低レベルに維持しなければならない。
して２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ）
は、放射線硬化における希釈モノマーとして提案されて
おり、慣用のポリマー合成における官能性コモノマーと
して広く使用されており、ここではそれは反応性ヒドロ
キシル基を含むアクリル樹脂の製造を促進している。こ
のような樹脂は、例えば熱硬化性コーティング、例えば
粉末コーティングおよび自動車の仕上げに使用され、メ
ラミン樹脂、ポリイソシアネートおよびエポキシドとの
反応により硬化させることができる。しかしながら、２
−ＨＥＡの蒸気のおよび皮膚への毒性のため、放射線硬
化におけるモノマーの使用は、不飽和ウレタン樹脂の製
造にほぼ限られており、この場合、一つの合成アプロー
チでは、２−ＨＥＡをイソシアネート末端プレポリマー
と反応させて、光硬化性樹脂を得ている(例えば、米国
特許第４,０６４,０２６号および同第４,１２６,５２７
号)。これらの物質を取り扱う際の健康への危険を最小
にするために、これらの樹脂中および処方した急速硬化
（radcure）コーティング中の残留２−ＨＥＡのレベル
は、低レベルに維持しなければならない。
【０００８】同時係属出願第０８／３２３,２１０号に
は、第二ビニルアミドモノマー、例えばＮ−ビニルホル
ムアミドとポリイソシアネートモノマーとを反応させ、
次いで少なくとも一つの、一価または多価アルコールと
反応させてウレタン結合を形成させることによって、硬
化性のウレタン樹脂を製造するにあたって、ヒドロキシ
アクリルアクリレートを置き換える技術を開示してい
る。得られたＮ−ビニルＮ−アシルオリゴマーには残留
ヒドロキシアクリレートモノマーが含まれておらず、紫
外線照射によって硬化させることができる。しかしなが
ら、これらの樹脂の製造は、アミド水素のある種のジイ
ソシアネートとの選択性が乏しくおよび／または反応性
が低いため困難である。
は、第二ビニルアミドモノマー、例えばＮ−ビニルホル
ムアミドとポリイソシアネートモノマーとを反応させ、
次いで少なくとも一つの、一価または多価アルコールと
反応させてウレタン結合を形成させることによって、硬
化性のウレタン樹脂を製造するにあたって、ヒドロキシ
アクリルアクリレートを置き換える技術を開示してい
る。得られたＮ−ビニルＮ−アシルオリゴマーには残留
ヒドロキシアクリレートモノマーが含まれておらず、紫
外線照射によって硬化させることができる。しかしなが
ら、これらの樹脂の製造は、アミド水素のある種のジイ
ソシアネートとの選択性が乏しくおよび／または反応性
が低いため困難である。
【０００９】原則として、反応性の第一級もしくは第二
級アミノ、またはヒドロキシル官能基を付加的に有して
いる、米国特許第５,４３６,１１０号に記載したものと
類似のＮ−ビニル化合物は、有用であると考えられる。
不都合なことに、ヒドロキシアルキルおよびアミノアル
キル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネートモ
ノマーへの経路は、予期せぬほど複雑であることがわか
っている。０８／５２７,３１１に記載したように、Ｎ
−ビニルホルムアミドとの反応のための好ましいマイケ
ルアクセプターは、構造中に活性水素源（例えば、ヒド
ロキシルまたは第一級アミン基）を含まない（メタ）ア
クリレートエステルである。従って、Ｎ−ビニルホルム
アミドと２−ヒドロキシエチルアクリレートとのマイケ
ル反応の試みは、厳しい条件下でも、所望の２−ヒドロ
キシエチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）−プロピオ
ネートへは、少ししかまたは全く転化しないことがわか
った。
級アミノ、またはヒドロキシル官能基を付加的に有して
いる、米国特許第５,４３６,１１０号に記載したものと
類似のＮ−ビニル化合物は、有用であると考えられる。
不都合なことに、ヒドロキシアルキルおよびアミノアル
キル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネートモ
ノマーへの経路は、予期せぬほど複雑であることがわか
っている。０８／５２７,３１１に記載したように、Ｎ
−ビニルホルムアミドとの反応のための好ましいマイケ
ルアクセプターは、構造中に活性水素源（例えば、ヒド
ロキシルまたは第一級アミン基）を含まない（メタ）ア
クリレートエステルである。従って、Ｎ−ビニルホルム
アミドと２−ヒドロキシエチルアクリレートとのマイケ
ル反応の試みは、厳しい条件下でも、所望の２−ヒドロ
キシエチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）−プロピオ
ネートへは、少ししかまたは全く転化しないことがわか
った。
【００１０】アルキル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）
−プロピオネートのエステル結合における後反応を経
た、ヒドロキシアルキルおよびアミノアルキル３−（Ｎ
−ビニルホルムアミド）プロピオネートモノマーへの別
の経路は、著しく効率が悪いことがわかった。米国特許
第５,４６３,１１０号で提案されているエステル交換
は、一般に非生産的である。例えば、アルキル３−（Ｎ
−ビニルホルムアミド）プロピオネートとジオール、例
えばエチレングリコールとの反応の試みは、ビニル結合
を保護するのに十分穏やかな条件下で、慣用の触媒を使
用しても、ヒドロキシアルキル３−（Ｎ−ビニルホルム
アミド）プロピオネートエステルへは少ししか転化しな
かった。
−プロピオネートのエステル結合における後反応を経
た、ヒドロキシアルキルおよびアミノアルキル３−（Ｎ
−ビニルホルムアミド）プロピオネートモノマーへの別
の経路は、著しく効率が悪いことがわかった。米国特許
第５,４６３,１１０号で提案されているエステル交換
は、一般に非生産的である。例えば、アルキル３−（Ｎ
−ビニルホルムアミド）プロピオネートとジオール、例
えばエチレングリコールとの反応の試みは、ビニル結合
を保護するのに十分穏やかな条件下で、慣用の触媒を使
用しても、ヒドロキシアルキル３−（Ｎ−ビニルホルム
アミド）プロピオネートエステルへは少ししか転化しな
かった。
【００１１】３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオ
ネートモノマーのアミド化は、より良い結果をもたらし
ているが、一般的に有効なわけではなく、これは多くの
一般のアミンがこれらのモノマーと予期せぬほど反応性
が乏しいからでもある。しかしながら、本発明で開示し
ているように、特定の構造のアミンは、比較的穏やかな
条件下で、３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネ
ートエステルとの許容しうる高い反応性を示す。これら
の共反応体の一つを適切に選ぶことによって、官能性３
−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオンアミドモノマ
ーは、実際の方法で高収率で得ることができる。
ネートモノマーのアミド化は、より良い結果をもたらし
ているが、一般的に有効なわけではなく、これは多くの
一般のアミンがこれらのモノマーと予期せぬほど反応性
が乏しいからでもある。しかしながら、本発明で開示し
ているように、特定の構造のアミンは、比較的穏やかな
条件下で、３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネ
ートエステルとの許容しうる高い反応性を示す。これら
の共反応体の一つを適切に選ぶことによって、官能性３
−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオンアミドモノマ
ーは、実際の方法で高収率で得ることができる。
【００１２】本発明の目的は、末端官能基、特にアミ
ン、ヒドロキシルまたは第二のＮ−ビニル基を含む、独
特な３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオンアミド
モノマーおよびその製造法を提供することである。本発
明の物質は、有機合成および広い範囲のフリーラジカル
重合反応において一般的な有用性を有するもの、例えば
ＵＶ硬化性コーティングおよびインクにおける希釈剤ま
たは架橋モノマーとして；不飽和樹脂製造用の原料とし
て；およびエマルジョン、バルク、懸濁および溶液重合
の官能性コモノマーとして、期待される。
ン、ヒドロキシルまたは第二のＮ−ビニル基を含む、独
特な３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオンアミド
モノマーおよびその製造法を提供することである。本発
明の物質は、有機合成および広い範囲のフリーラジカル
重合反応において一般的な有用性を有するもの、例えば
ＵＶ硬化性コーティングおよびインクにおける希釈剤ま
たは架橋モノマーとして；不飽和樹脂製造用の原料とし
て；およびエマルジョン、バルク、懸濁および溶液重合
の官能性コモノマーとして、期待される。
【００１３】
【発明の概要】本発明は、３−（Ｎ−ビニルホルムアミ
ド）プロピオネートまたは２−メチル３−（Ｎ−ビニル
ホルムアミド）プロピオネートエステルおよびアミンの
反応から得られた３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロ
ピオンアミドおよび２−メチル３−（Ｎ−ビニルホルム
アミド）プロピオンアミドからなる不飽和モノマーに関
する。
ド）プロピオネートまたは２−メチル３−（Ｎ−ビニル
ホルムアミド）プロピオネートエステルおよびアミンの
反応から得られた３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロ
ピオンアミドおよび２−メチル３−（Ｎ−ビニルホルム
アミド）プロピオンアミドからなる不飽和モノマーに関
する。
【００１４】アミドを製造するためのエステルとアミン
との反応は、よく知られている反応であるが、典型的に
は強塩基触媒および高められた温度が必要であり、この
温度では３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネー
トを加水分解または分解してしまうことが予想される。
予期せぬことに、主題化合物は、微量の塩基性触媒、例
えばナトリウムメトキシドの存在下の穏やかな条件下
で、ある種の官能性アミンと３−（Ｎ−ビニルホルムア
ミド）プロピオネートまたは２−メチル−３−（Ｎ−ビ
ニルホルムアミド）プロピオネートとの求核反応によっ
て容易に製造される。反応温度は、約２０〜１７０℃の
範囲であり、反応は約５〜１８０分の間に完了する。反
応のアルコール副生物は、例えばロータリーエバポレー
ター上で減圧蒸留して、容易に除去することができる。
との反応は、よく知られている反応であるが、典型的に
は強塩基触媒および高められた温度が必要であり、この
温度では３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネー
トを加水分解または分解してしまうことが予想される。
予期せぬことに、主題化合物は、微量の塩基性触媒、例
えばナトリウムメトキシドの存在下の穏やかな条件下
で、ある種の官能性アミンと３−（Ｎ−ビニルホルムア
ミド）プロピオネートまたは２−メチル−３−（Ｎ−ビ
ニルホルムアミド）プロピオネートとの求核反応によっ
て容易に製造される。反応温度は、約２０〜１７０℃の
範囲であり、反応は約５〜１８０分の間に完了する。反
応のアルコール副生物は、例えばロータリーエバポレー
ター上で減圧蒸留して、容易に除去することができる。
【００１５】本発明の化合物は、重合および有機合成の
多くの使用に適している。例えば、この物質は、放射線
硬化性処方物中の反応性希釈剤または架橋モノマーとし
て使用されうる。さらに、その化合物は、不飽和ウレタ
ン樹脂の製造において、ヒドロキシアルキルアクリレー
トの代替物として有用でありうる。最終的に、主題化合
物は、ホモポリマーを製造するための慣用のポリマー合
成（例えば、乳化、溶液、バルクまたは懸濁重合）、ま
たは反応性ヒドロキシル、アミン、または他の官能基を
含むビニル樹脂を製造するための、他のエチレン系不飽
和モノマー（例えば、酢酸ビニル、より高級なビニルエ
ステル、塩化ビニル、エチレン、マレイン酸エステル、
無水マレイン酸、マレイミド、アクリロニトリル、スチ
レン、アクリルアミド、Ｎ−置換されたアクリルアミ
ド、アクリルエステル、メタクリルエステル、Ｎ−ビニ
ルアミド等）と組み合わせた、官能性コモノマーとして
有用であることがわかった。このような樹脂の用途の可
能性としては、例えば保護および装飾コーティング、接
着剤、ヘアケアおよび美容品、紙添加剤、水処理ポリマ
ー等が含まれる。
多くの使用に適している。例えば、この物質は、放射線
硬化性処方物中の反応性希釈剤または架橋モノマーとし
て使用されうる。さらに、その化合物は、不飽和ウレタ
ン樹脂の製造において、ヒドロキシアルキルアクリレー
トの代替物として有用でありうる。最終的に、主題化合
物は、ホモポリマーを製造するための慣用のポリマー合
成（例えば、乳化、溶液、バルクまたは懸濁重合）、ま
たは反応性ヒドロキシル、アミン、または他の官能基を
含むビニル樹脂を製造するための、他のエチレン系不飽
和モノマー（例えば、酢酸ビニル、より高級なビニルエ
ステル、塩化ビニル、エチレン、マレイン酸エステル、
無水マレイン酸、マレイミド、アクリロニトリル、スチ
レン、アクリルアミド、Ｎ−置換されたアクリルアミ
ド、アクリルエステル、メタクリルエステル、Ｎ−ビニ
ルアミド等）と組み合わせた、官能性コモノマーとして
有用であることがわかった。このような樹脂の用途の可
能性としては、例えば保護および装飾コーティング、接
着剤、ヘアケアおよび美容品、紙添加剤、水処理ポリマ
ー等が含まれる。
【００１６】
【発明の詳述】３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピ
オンアミドおよび２−メチル３−（Ｎ−ビニルホルムア
ミド）プロピオンアミドからなる不飽和モノマーは、３
−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネートまたは２
−メチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネー
トエステルとアミンとの反応によって得られる。本発明
によって包含される物質は、一般構造：
オンアミドおよび２−メチル３−（Ｎ−ビニルホルムア
ミド）プロピオンアミドからなる不飽和モノマーは、３
−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネートまたは２
−メチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネー
トエステルとアミンとの反応によって得られる。本発明
によって包含される物質は、一般構造：
【化３】 〔式中、Ｒ1は水素またはメチルであり；
【００１７】Ｘは、
【化４】 （ここで、Ｒ2は、水素、メチル、エチル、２−アミノ
エチル、２−ヒドロキシエチル、２−〔３−（Ｎ−ビニ
ルホルムアミドプロピオンアミド〕エチル、またはＣ3
〜Ｃ20アルキルであり；Ｒ3は、水素またはメチルであ
り；Ｙは、ヒドロキシル、アミノ、アルキルアミノ、ア
ルカノール置換されたアミノ、１〜３０個の酸素原子の
ポリアルキレンオキシド、トリアルコキシシリル、チオ
ール、尿素または置換された尿素、例えばイミダゾリジ
ノン、ジアルキルアセタール、ピペラジン、もしくはモ
ルホリン環、３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオ
ンアミド、または２−メチル−３−（Ｎ−ビニルホルム
アミド）プロピオンアミド基であり；そして、ｍおよび
ｎは、ｍ＋ｎが２〜１２であるような正の整数である）
である〕を有する。Ｙがポリアルキレンオキシドである
場合は、場合により、末端がＯＨ、Ｏ−アルキル、ＮＨ
2または３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオンア
ミドであることができる。
エチル、２−ヒドロキシエチル、２−〔３−（Ｎ−ビニ
ルホルムアミドプロピオンアミド〕エチル、またはＣ3
〜Ｃ20アルキルであり；Ｒ3は、水素またはメチルであ
り；Ｙは、ヒドロキシル、アミノ、アルキルアミノ、ア
ルカノール置換されたアミノ、１〜３０個の酸素原子の
ポリアルキレンオキシド、トリアルコキシシリル、チオ
ール、尿素または置換された尿素、例えばイミダゾリジ
ノン、ジアルキルアセタール、ピペラジン、もしくはモ
ルホリン環、３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオ
ンアミド、または２−メチル−３−（Ｎ−ビニルホルム
アミド）プロピオンアミド基であり；そして、ｍおよび
ｎは、ｍ＋ｎが２〜１２であるような正の整数である）
である〕を有する。Ｙがポリアルキレンオキシドである
場合は、場合により、末端がＯＨ、Ｏ−アルキル、ＮＨ
2または３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオンア
ミドであることができる。
【００１８】好ましい実施態様においては、Ｒ1、Ｒ2お
よびＲ3は水素であり、Ｙは第一級アミン、ヒドロキシ
ルまたは第二３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオ
ンアミド基であり、そしてｍ＋ｎ＝２である。別法とし
て、Ｘはグルコサミン、またはヒドロキシエチルピペラ
ジノ、アミノエチルピペラジノもしくは３−（Ｎ−ビニ
ルホルムアミド）プロピオンアミドテイルピペラジノ基
から誘導することができる。また、Ｘは、モノ−もしく
はジアミノシクロヘキサノまたはアルキル置換されたモ
ノ−もしくはジアミノシクロヘキサノ基を表すことがで
き、ＹはＮＨ2、３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロ
ピオンアミドまたは２−メチル−３−（Ｎ−ビニルホル
ムアミド）プロピオンアミドと同等である。ジエチレン
トリアミンまたはより高級なエチレンアミン縮合物のモ
ノ−、ジ−、およびトリ−３−（Ｎ−ビニルホルムアミ
ド）プロピオニル置換された誘導体は、さらに可能性が
ある。
よびＲ3は水素であり、Ｙは第一級アミン、ヒドロキシ
ルまたは第二３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオ
ンアミド基であり、そしてｍ＋ｎ＝２である。別法とし
て、Ｘはグルコサミン、またはヒドロキシエチルピペラ
ジノ、アミノエチルピペラジノもしくは３−（Ｎ−ビニ
ルホルムアミド）プロピオンアミドテイルピペラジノ基
から誘導することができる。また、Ｘは、モノ−もしく
はジアミノシクロヘキサノまたはアルキル置換されたモ
ノ−もしくはジアミノシクロヘキサノ基を表すことがで
き、ＹはＮＨ2、３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロ
ピオンアミドまたは２−メチル−３−（Ｎ−ビニルホル
ムアミド）プロピオンアミドと同等である。ジエチレン
トリアミンまたはより高級なエチレンアミン縮合物のモ
ノ−、ジ−、およびトリ−３−（Ｎ−ビニルホルムアミ
ド）プロピオニル置換された誘導体は、さらに可能性が
ある。
【００１９】主題化合物は、微量の強塩基性触媒、例え
ばアルカリもしくはアルカリ土類金属水素化物またはア
ルカリもしくはアルカリ土類金属、または第四級アミン
ヒドロキシドもしくはアルコキシドの存在下で、ある種
の官能性アミンと３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロ
ピオネートまたは２−メチル−３−（Ｎ−ビニルホルム
アミド）プロピオネートエステルとを求核反応させるこ
とによって、容易に製造される。水素化物、メトキシ
ド、エトキシド、イソプロポキシドおよびｔ−ブトキシ
ドの種類の塩基が好ましい。水素化ナトリウムおよびナ
トリウムメトキシドが特に好ましい。他の有用な触媒の
可能性としては、アリール−およびアルキルリチウム、
カリウムおよびナトリウム並びに第三級アミン、アミ
ド、金属アミド（ナトリウムアミド）および無水カーボ
ネートが含まれる。触媒は、反応体の総重量を基準に、
約０.０００５〜約５重量％の間、そして典型的には０.
０５〜０.７重量％の量で、反応混合物中に存在する。
不安定でない不均質な塩基性触媒、例えば相間移動触媒
または塩基性交換樹脂触媒は、この技術に有用である可
能性がある。
ばアルカリもしくはアルカリ土類金属水素化物またはア
ルカリもしくはアルカリ土類金属、または第四級アミン
ヒドロキシドもしくはアルコキシドの存在下で、ある種
の官能性アミンと３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロ
ピオネートまたは２−メチル−３−（Ｎ−ビニルホルム
アミド）プロピオネートエステルとを求核反応させるこ
とによって、容易に製造される。水素化物、メトキシ
ド、エトキシド、イソプロポキシドおよびｔ−ブトキシ
ドの種類の塩基が好ましい。水素化ナトリウムおよびナ
トリウムメトキシドが特に好ましい。他の有用な触媒の
可能性としては、アリール−およびアルキルリチウム、
カリウムおよびナトリウム並びに第三級アミン、アミ
ド、金属アミド（ナトリウムアミド）および無水カーボ
ネートが含まれる。触媒は、反応体の総重量を基準に、
約０.０００５〜約５重量％の間、そして典型的には０.
０５〜０.７重量％の量で、反応混合物中に存在する。
不安定でない不均質な塩基性触媒、例えば相間移動触媒
または塩基性交換樹脂触媒は、この技術に有用である可
能性がある。
【００２０】合成は、反応体のみの混合物中で有利に実
施しうるが、９０℃より高い沸点を有する不活性溶剤を
使用することもできる。アミド化反応は、約２０〜１７
０℃、好ましくは７０〜１００℃の間の制御された温度
で進行させる。反応は約５〜１８０分で完了する。反応
のアルコール副生物および残留触媒は、最終生成物中の
残ったままにしておくか、または場合によりいくらかの
追加の精製工程、例えば溶剤洗浄、蒸留、再結晶、吸着
または溶剤抽出によって除去することもできる。
施しうるが、９０℃より高い沸点を有する不活性溶剤を
使用することもできる。アミド化反応は、約２０〜１７
０℃、好ましくは７０〜１００℃の間の制御された温度
で進行させる。反応は約５〜１８０分で完了する。反応
のアルコール副生物および残留触媒は、最終生成物中の
残ったままにしておくか、または場合によりいくらかの
追加の精製工程、例えば溶剤洗浄、蒸留、再結晶、吸着
または溶剤抽出によって除去することもできる。
【００２１】原則として、３−（Ｎ−ビニルホルムアミ
ド）プロピオネートまたは２−メチル３−（Ｎ−ビニル
ホルムアミド）プロピオネートはいずれも出発物質とし
て使用できる。好ましい工程では、モノマーは低級アル
キルエステル、例えばメチル−３−（Ｎ−ビニルホルム
アミド）プロピオネートまたはエチル３−（Ｎ−ビニル
ホルムアミド）プロピオネートの一つである。これらの
モノマーのアミド化からのアルコール副生物（それぞ
れ、メタノールおよびエタノール）は、比較的揮発性で
あるため、例えばワイプトフィルムエバポレーター上で
減圧蒸留することによって、最終生成物から除去を促進
できる。
ド）プロピオネートまたは２−メチル３−（Ｎ−ビニル
ホルムアミド）プロピオネートはいずれも出発物質とし
て使用できる。好ましい工程では、モノマーは低級アル
キルエステル、例えばメチル−３−（Ｎ−ビニルホルム
アミド）プロピオネートまたはエチル３−（Ｎ−ビニル
ホルムアミド）プロピオネートの一つである。これらの
モノマーのアミド化からのアルコール副生物（それぞ
れ、メタノールおよびエタノール）は、比較的揮発性で
あるため、例えばワイプトフィルムエバポレーター上で
減圧蒸留することによって、最終生成物から除去を促進
できる。
【００２２】３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオ
ネートエステルのアミド化の共反応体として、多数の第
一級および第二級アミンが考えられるが、この技術に使
用するのに適して十分に反応性であるのは、これらの物
質のある特定の種類だけであることがわかった。適切な
共反応体は、末端官能基、特に活性水素を含む官能基が
形成したアミド結合から約８個内の炭素原子に位置す
る、直鎖、環式、および分枝の脂肪族アミンである。最
も好ましいのは、末端アミンまたはヒドロキシル官能基
が、アミド窒素から２個以内のところの炭素原子に位置
している、２−置換されたエチルアミンである。この一
般的な記載を裏付ける共反応体の例には、以下のものが
含まれるが、これらに限定されるわけではない：エチレ
ンジアミン、１,２−および１,３−プロパンジアミン、
Ｎ,Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−
１,３−プロパンジアミン、２−アミノ−１,３−プロパ
ンジオール、１,４−ジアミノブタン、１,２,４−トリ
アミノブタン、１,４−ジアミノ−２−ブタノール、ジ
エチレントリアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−１,５
−ペンタンジアミン、トリメチロールアミノメタン、ア
ミノエチルピペラジン、アミノエチルモルホリン、エタ
ノールアミン、およびＮ,Ｎ−ジエタノールアミン、グ
ルコサミン、およびＮ−メチルグルコサミン、ジアミノ
シクロヘキサン、およびアルキル置換されたジアミノシ
クロヘキサン、アミンでキャップされたオリゴ−もしく
はポリエチレンもしくは−プロピレングリコール、例え
ばジェフアミン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メ
タン、イソホロンジアミン等、アミノエチルもしくはア
ミノプロピル尿素もしくは置換された尿素、例えばイミ
ダゾリジノン、アミノブチルアルデヒドジメチルアセタ
ール、またはアミノプロピルトリアルコキシシラン。こ
れらの化合物の中で最も好ましいのは、エチレンジアミ
ンおよびエタノールアミンである。
ネートエステルのアミド化の共反応体として、多数の第
一級および第二級アミンが考えられるが、この技術に使
用するのに適して十分に反応性であるのは、これらの物
質のある特定の種類だけであることがわかった。適切な
共反応体は、末端官能基、特に活性水素を含む官能基が
形成したアミド結合から約８個内の炭素原子に位置す
る、直鎖、環式、および分枝の脂肪族アミンである。最
も好ましいのは、末端アミンまたはヒドロキシル官能基
が、アミド窒素から２個以内のところの炭素原子に位置
している、２−置換されたエチルアミンである。この一
般的な記載を裏付ける共反応体の例には、以下のものが
含まれるが、これらに限定されるわけではない：エチレ
ンジアミン、１,２−および１,３−プロパンジアミン、
Ｎ,Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−
１,３−プロパンジアミン、２−アミノ−１,３−プロパ
ンジオール、１,４−ジアミノブタン、１,２,４−トリ
アミノブタン、１,４−ジアミノ−２−ブタノール、ジ
エチレントリアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−１,５
−ペンタンジアミン、トリメチロールアミノメタン、ア
ミノエチルピペラジン、アミノエチルモルホリン、エタ
ノールアミン、およびＮ,Ｎ−ジエタノールアミン、グ
ルコサミン、およびＮ−メチルグルコサミン、ジアミノ
シクロヘキサン、およびアルキル置換されたジアミノシ
クロヘキサン、アミンでキャップされたオリゴ−もしく
はポリエチレンもしくは−プロピレングリコール、例え
ばジェフアミン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メ
タン、イソホロンジアミン等、アミノエチルもしくはア
ミノプロピル尿素もしくは置換された尿素、例えばイミ
ダゾリジノン、アミノブチルアルデヒドジメチルアセタ
ール、またはアミノプロピルトリアルコキシシラン。こ
れらの化合物の中で最も好ましいのは、エチレンジアミ
ンおよびエタノールアミンである。
【００２３】アミド化剤に二つまたはそれを超える第一
級もしくは第二級アミノ基が含まれる場合、３−（Ｎ−
ビニルホルムアミド）プロピオネートエステルとアミン
共反応体のモル比は、アミン共反応体当たり、アミド結
合が１個を超えるように調節することができ、このため
分子当たり１個を超えるＮ−ビニル基を含む生成物を得
ることができる。この場合の例では、３−（Ｎ−ビニル
ホルムアミド）プロピオネートエステルをジアミンと
２：１のモル比で反応させて、ジ−３−（Ｎ−ビニルホ
ルムアミド）プロピオンアミドを得ている。これらの合
成では、アミン共反応体には、二つの第一級アミノ基が
含まれるのが好ましい。
級もしくは第二級アミノ基が含まれる場合、３−（Ｎ−
ビニルホルムアミド）プロピオネートエステルとアミン
共反応体のモル比は、アミン共反応体当たり、アミド結
合が１個を超えるように調節することができ、このため
分子当たり１個を超えるＮ−ビニル基を含む生成物を得
ることができる。この場合の例では、３−（Ｎ−ビニル
ホルムアミド）プロピオネートエステルをジアミンと
２：１のモル比で反応させて、ジ−３−（Ｎ−ビニルホ
ルムアミド）プロピオンアミドを得ている。これらの合
成では、アミン共反応体には、二つの第一級アミノ基が
含まれるのが好ましい。
【００２４】官能性３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プ
ロピオンアミドは、アミノアルキルおよびヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルア
ミドの現在の用途を含む、フリーラジカル重合工程およ
び有機合成に広く使用されることが予想されるが、これ
らに限定されるわけではない。用途の特に有用な分野
は、側鎖ヒドロキシまたは第一級アミノ官能基を含む樹
脂の製造であると考えられる。例えば３−Ｎ−ビニルホ
ルムアミドモノマーは、酢酸ビニルおよびエチレンのよ
うなモノマーと乳化重合するにあたっては、アクリル物
質よりも、優れた共重合性を示す。従って、それらの使
用の一つの例では、主題化合物はヒドロキシ−または第
一級アミノを有する酢酸ビニル／エチレンコポリマーの
製造を促進しうる。また、第一級アミノアルキルアクリ
レートエステルとは対照的に、ここに記載した第一級ア
ミノアルキル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオ
ンアミドは、自己マイケル付加反応を受けるか、または
エステル結合での内部アミド交換のためにアミン力価を
損失する傾向が低減されているため、それらは遊離塩基
の形態で良好な安定性を示す。
ロピオンアミドは、アミノアルキルおよびヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルア
ミドの現在の用途を含む、フリーラジカル重合工程およ
び有機合成に広く使用されることが予想されるが、これ
らに限定されるわけではない。用途の特に有用な分野
は、側鎖ヒドロキシまたは第一級アミノ官能基を含む樹
脂の製造であると考えられる。例えば３−Ｎ−ビニルホ
ルムアミドモノマーは、酢酸ビニルおよびエチレンのよ
うなモノマーと乳化重合するにあたっては、アクリル物
質よりも、優れた共重合性を示す。従って、それらの使
用の一つの例では、主題化合物はヒドロキシ−または第
一級アミノを有する酢酸ビニル／エチレンコポリマーの
製造を促進しうる。また、第一級アミノアルキルアクリ
レートエステルとは対照的に、ここに記載した第一級ア
ミノアルキル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオ
ンアミドは、自己マイケル付加反応を受けるか、または
エステル結合での内部アミド交換のためにアミン力価を
損失する傾向が低減されているため、それらは遊離塩基
の形態で良好な安定性を示す。
【００２５】当該技術での別の特定の用途では、３−
（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネートエステルと
エタノールアミンとの反応生成物、すなわち２−ヒドロ
キシエチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオン
アミドは、不飽和ウレタンオリゴマーの製造において、
２−ヒドロキシエチルアクリレートの代替物として使用
することができる。例えば、２−ヒドロキシエチル３−
（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオンアミドをジイソ
シアネートプレポリマーと反応させて、残留２−ＨＥＡ
を含まないＮ−ビニル末端樹脂を得ることができる。こ
のような樹脂は、毒性の低いアクリルモノマーまたは別
のモノマーでコーティングに処方することができ、これ
は上記市販入手可能なアクリル化ウレタンと同様の方法
でＵＶ光の下で硬化できる。
（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネートエステルと
エタノールアミンとの反応生成物、すなわち２−ヒドロ
キシエチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオン
アミドは、不飽和ウレタンオリゴマーの製造において、
２−ヒドロキシエチルアクリレートの代替物として使用
することができる。例えば、２−ヒドロキシエチル３−
（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオンアミドをジイソ
シアネートプレポリマーと反応させて、残留２−ＨＥＡ
を含まないＮ−ビニル末端樹脂を得ることができる。こ
のような樹脂は、毒性の低いアクリルモノマーまたは別
のモノマーでコーティングに処方することができ、これ
は上記市販入手可能なアクリル化ウレタンと同様の方法
でＵＶ光の下で硬化できる。
【００２６】この用途の変法では、Ｎ−ビニルオリゴマ
ーは、代わりに電子不足モノマー、例えばマレイン酸エ
ステルおよびマレイミドを用いて、アクリル種を全く含
まない光重合可能なコーティングに処方することができ
る。このような“非アクリレート”放射線硬化可能な系
の別の例は、アクリル物質の取り扱いおよび使用に伴う
健康上の危険を低減する可能性があるため、商業的に興
味深い。以下の実施例は、本発明をさらに説明するため
に示したものであって、限定しようとするものではな
い。
ーは、代わりに電子不足モノマー、例えばマレイン酸エ
ステルおよびマレイミドを用いて、アクリル種を全く含
まない光重合可能なコーティングに処方することができ
る。このような“非アクリレート”放射線硬化可能な系
の別の例は、アクリル物質の取り扱いおよび使用に伴う
健康上の危険を低減する可能性があるため、商業的に興
味深い。以下の実施例は、本発明をさらに説明するため
に示したものであって、限定しようとするものではな
い。
【００２７】実施例１ Ｎ−２−ヒドロキシエチル−３−（Ｎ−ビニルホルムア
ミド）プロピオンアミドの製造 冷却水の凝縮器および撹拌機を備えた２５０ml三つ口丸
底フラスコ中に、２８.０ｇ（０.４５９モル）のエタノ
ールアミン、７２.５ｇ（０.４５６モル）のメチル３−
（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネートおよび０.
３ｇの２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（Al
drich）を添加した。混合物を９０℃で２０分撹拌し、
次いで周囲温度に冷却した。次に、混合物をロータリー
エバポレーター上に置き、発生したメタノールを除去
し、無色の粘稠性液体として生成物８５.０ｇを得た。
プロトンＮＭＲ分析では、出発物質は、所望の２−ヒド
ロキシエチル−３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピ
オンアミドにほぼ完全に転化していることがわかった。1 H NMR (CDCl3)δ、主要な回転異性体：2.19 (t, 2H, J
=7.5 Hz), 3.04 (bs, 2H), 3.35 (t, 2H, J=5.2 Hz),
3.57 (t, 2H, J=7.8 Hz), 4.04 (bs, 1H), 4.21 (d, 1
H, J=9.1 Hz), 4.44 (d, 1H, J=15.7 Hz), 6.35 (d,d,
2H, J=9.2 Hz, J=15.6 Hz), 7.33 (bs, 1H), 8.01 (s,
1H)；少量の回転異性体：2.28 (t, 2H, J=6.4 Hz), 4.2
8 (d, 1H, J=9.5), 4.40 (d, 1H, J=16.2 Hz), 6.82
(d,d, 1H, J=9.4 Hz, J=16.2 Hz), 7.90 (s, 1H) を除
く、ほとんどのピークは主要な回転異性体のピークと重
なっている。主要／少量の回転異性体の比率：７０：３
０
ミド）プロピオンアミドの製造 冷却水の凝縮器および撹拌機を備えた２５０ml三つ口丸
底フラスコ中に、２８.０ｇ（０.４５９モル）のエタノ
ールアミン、７２.５ｇ（０.４５６モル）のメチル３−
（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネートおよび０.
３ｇの２５％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（Al
drich）を添加した。混合物を９０℃で２０分撹拌し、
次いで周囲温度に冷却した。次に、混合物をロータリー
エバポレーター上に置き、発生したメタノールを除去
し、無色の粘稠性液体として生成物８５.０ｇを得た。
プロトンＮＭＲ分析では、出発物質は、所望の２−ヒド
ロキシエチル−３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピ
オンアミドにほぼ完全に転化していることがわかった。1 H NMR (CDCl3)δ、主要な回転異性体：2.19 (t, 2H, J
=7.5 Hz), 3.04 (bs, 2H), 3.35 (t, 2H, J=5.2 Hz),
3.57 (t, 2H, J=7.8 Hz), 4.04 (bs, 1H), 4.21 (d, 1
H, J=9.1 Hz), 4.44 (d, 1H, J=15.7 Hz), 6.35 (d,d,
2H, J=9.2 Hz, J=15.6 Hz), 7.33 (bs, 1H), 8.01 (s,
1H)；少量の回転異性体：2.28 (t, 2H, J=6.4 Hz), 4.2
8 (d, 1H, J=9.5), 4.40 (d, 1H, J=16.2 Hz), 6.82
(d,d, 1H, J=9.4 Hz, J=16.2 Hz), 7.90 (s, 1H) を除
く、ほとんどのピークは主要な回転異性体のピークと重
なっている。主要／少量の回転異性体の比率：７０：３
０
【００２８】実施例２ Ｎ,Ｎ−ジ−（２−ヒドロキシエチル）−３−（Ｎ−ビ
ニルホルムアミド）プロピオンアミドの製造 蒸留ヘッドを備えた５０ml一つ口丸底フラスコに、１
５.１ｇ(０.０９６モル)のメチル３−（Ｎ−ビニルホル
ムアミド）プロピオネート、９.９５ｇ（０.０９モル）
のジエタノールアミンおよびメタノール溶液中２５％ナ
トリウムメトキシド０.１５ｇを装填した。混合物を９
０℃で２時間撹拌し、生成したメタノールを減圧で蒸留
して除いた。プロトンＮＭＲおよびＧＣ分析は、いずれ
も、ほぼ９０％が表題生成物に転化したことを示してい
た。
ニルホルムアミド）プロピオンアミドの製造 蒸留ヘッドを備えた５０ml一つ口丸底フラスコに、１
５.１ｇ(０.０９６モル)のメチル３−（Ｎ−ビニルホル
ムアミド）プロピオネート、９.９５ｇ（０.０９モル）
のジエタノールアミンおよびメタノール溶液中２５％ナ
トリウムメトキシド０.１５ｇを装填した。混合物を９
０℃で２時間撹拌し、生成したメタノールを減圧で蒸留
して除いた。プロトンＮＭＲおよびＧＣ分析は、いずれ
も、ほぼ９０％が表題生成物に転化したことを示してい
た。
【００２９】実施例３ １,２−ジ−〔３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピ
オンアミド〕エタンの製造 実施例２の装置に、１７.１ｇ（０.１モル）のエチル３
−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート、３.０
ｇ（０.０５モル）のエチレンジアミンおよびメタノー
ル溶液中２５％ナトリウムメトキシド０.１２ｇを装填
した。混合物を９０℃で３時間撹拌し、この後、エタノ
ール副生物を減圧で蒸留して除去した。次いで、混合物
を室温に冷却し、黄色固体として粗生成物を得た。反応
混合物のＮＭＲ分析によれば、エチレンジアミンは、ほ
ぼ完全に転化したことを示した。固体をトルエン／アセ
トンから再結晶し、１,２−ジ−〔３−（Ｎ−ビニルホ
ルムアミド）プロピオンアミド〕エタンの淡黄色結晶を
得た。1 H NMR (CDCl3)δ、主要な回転異性体：2.46 (t, 4H, J
=6.2 Hz), 3.30 (bs, 4H), 3.86 (t, 4H, J=7.3 Hz),
4.48 (d, 2H, J=8.7 Hz), 4.70 (d, 2H, J=15.8Hz), 6.
54 (d,d, 2H, J=9.1 Hz, J=15.6 Hz), 6.90 (bs, 2H),
8.25 (d, 2H, J=5.6 Hz)；少量の回転異性体：6.68 (b
s, 2H), 7.13 (d,d, 2H, J=9.3 Hz, J=16.3Hz), 8.14
(d, 2H, J=5.3 Hz) を除く、ほとんどのピークは主要な
回転異性体のピークと重なっている。主要／少量の回転
異性体の比率：７６：２４
オンアミド〕エタンの製造 実施例２の装置に、１７.１ｇ（０.１モル）のエチル３
−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート、３.０
ｇ（０.０５モル）のエチレンジアミンおよびメタノー
ル溶液中２５％ナトリウムメトキシド０.１２ｇを装填
した。混合物を９０℃で３時間撹拌し、この後、エタノ
ール副生物を減圧で蒸留して除去した。次いで、混合物
を室温に冷却し、黄色固体として粗生成物を得た。反応
混合物のＮＭＲ分析によれば、エチレンジアミンは、ほ
ぼ完全に転化したことを示した。固体をトルエン／アセ
トンから再結晶し、１,２−ジ−〔３−（Ｎ−ビニルホ
ルムアミド）プロピオンアミド〕エタンの淡黄色結晶を
得た。1 H NMR (CDCl3)δ、主要な回転異性体：2.46 (t, 4H, J
=6.2 Hz), 3.30 (bs, 4H), 3.86 (t, 4H, J=7.3 Hz),
4.48 (d, 2H, J=8.7 Hz), 4.70 (d, 2H, J=15.8Hz), 6.
54 (d,d, 2H, J=9.1 Hz, J=15.6 Hz), 6.90 (bs, 2H),
8.25 (d, 2H, J=5.6 Hz)；少量の回転異性体：6.68 (b
s, 2H), 7.13 (d,d, 2H, J=9.3 Hz, J=16.3Hz), 8.14
(d, 2H, J=5.3 Hz) を除く、ほとんどのピークは主要な
回転異性体のピークと重なっている。主要／少量の回転
異性体の比率：７６：２４
【００３０】実施例４ １,６−ジ−〔３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピ
オンアミド〕ヘキサンの製造 実施例２の装置に、１５.７ｇ（０.１モル）のメチル３
−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート、５.８
ｇ（０.０５モル）のヘキサメチレンジアミンおよびメ
タノール溶液中２５％ナトリウムメトキシド０.１２ｇ
を装填した。混合物を９０℃で３時間撹拌し、この後、
メタノール副生物を減圧で蒸留して除去した。次いで、
混合物を室温に冷却し、黄色固体として粗生成物を得
た。ＮＭＲ分析は、出発物質の約６８％が所望の生成物
に転化したことを示していた。
オンアミド〕ヘキサンの製造 実施例２の装置に、１５.７ｇ（０.１モル）のメチル３
−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート、５.８
ｇ（０.０５モル）のヘキサメチレンジアミンおよびメ
タノール溶液中２５％ナトリウムメトキシド０.１２ｇ
を装填した。混合物を９０℃で３時間撹拌し、この後、
メタノール副生物を減圧で蒸留して除去した。次いで、
混合物を室温に冷却し、黄色固体として粗生成物を得
た。ＮＭＲ分析は、出発物質の約６８％が所望の生成物
に転化したことを示していた。
【００３１】実施例５ Ｎ−（５−ヘキサペンチル）−３−（Ｎ−ビニルホルム
アミド）プロピオンアミドの製造 実施例２の装置に、１５.７ｇ（０.１モル）のメチル３
−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート、１０.
３ｇ（０.１モル）の５−アミノ−１−ペンタノールお
よびメタノール溶液中２５％ナトリウムメトキシド０.
１２ｇを装填した。混合物を９０℃で３時間撹拌し、こ
の後、メタノール副生物を減圧で蒸留して除去した。残
っていたアンバー色の液体のＮＭＲ分析は、約６９％が
所望の生成物に転化したことを示していた。
アミド）プロピオンアミドの製造 実施例２の装置に、１５.７ｇ（０.１モル）のメチル３
−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート、１０.
３ｇ（０.１モル）の５−アミノ−１−ペンタノールお
よびメタノール溶液中２５％ナトリウムメトキシド０.
１２ｇを装填した。混合物を９０℃で３時間撹拌し、こ
の後、メタノール副生物を減圧で蒸留して除去した。残
っていたアンバー色の液体のＮＭＲ分析は、約６９％が
所望の生成物に転化したことを示していた。
【００３２】実施例６ Ｎ−（３,３−ジメチルアミノ）プロピル−３−（Ｎ−
ビニルホルムアミド）プロピオンアミドの製造 実施例２の装置に、１５.２ｇ（〜０.１モル）のメチル
３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート、９.
９ｇ（０.１モル）のＮ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルア
ミンおよびメタノール溶液中２５％ナトリウムメトキシ
ド０.１２ｇを装填した。混合物を９０℃で３時間撹拌
し、生成したメタノールを減圧で蒸留して除去した。Ｎ
ＭＲ分析は、約４３％が所望の生成物に転化したことを
示していた。
ビニルホルムアミド）プロピオンアミドの製造 実施例２の装置に、１５.２ｇ（〜０.１モル）のメチル
３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート、９.
９ｇ（０.１モル）のＮ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルア
ミンおよびメタノール溶液中２５％ナトリウムメトキシ
ド０.１２ｇを装填した。混合物を９０℃で３時間撹拌
し、生成したメタノールを減圧で蒸留して除去した。Ｎ
ＭＲ分析は、約４３％が所望の生成物に転化したことを
示していた。
【００３３】比較例７および８ 以下の実施例は、アルキル３−（Ｎ−ビニルホルムアミ
ド）プロピオネートのエステル交換およびある種のアミ
ンによるアミド化に対する耐性を示している。 実施例７（比較例） ２−ヒドロキシエチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）
プロピオネートの合成の試み 実施例２の装置に、１７.１ｇ（０.１モル）のエチル３
−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート、６.２
ｇ（０.１モル）のエチレングリコールおよびメタノー
ル溶液中２５％ナトリウムメトキシド０.１５ｇを装填
した。混合物を９０℃で２時間撹拌した。反応期間中に
エタノールの発生は観察されなかった。また、１３５℃
でさらに１時間加熱したところ、揮発性副生物が生成せ
ず、これは所望の生成物に転化しなかったことを示して
いた。
ド）プロピオネートのエステル交換およびある種のアミ
ンによるアミド化に対する耐性を示している。 実施例７（比較例） ２−ヒドロキシエチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）
プロピオネートの合成の試み 実施例２の装置に、１７.１ｇ（０.１モル）のエチル３
−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート、６.２
ｇ（０.１モル）のエチレングリコールおよびメタノー
ル溶液中２５％ナトリウムメトキシド０.１５ｇを装填
した。混合物を９０℃で２時間撹拌した。反応期間中に
エタノールの発生は観察されなかった。また、１３５℃
でさらに１時間加熱したところ、揮発性副生物が生成せ
ず、これは所望の生成物に転化しなかったことを示して
いた。
【００３４】実施例８（比較例） Ｎ−アリル−３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオ
ンアミドの合成の試み １００mLのステンレス鋼高圧反応器に、１７.１ｇ（０.
１モル）のエチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロ
ピオネート、５.７ｇ（０.１モル）のアリルアミンおよ
びメタノール溶液中２５％ナトリウムメトキシド０.１
５ｇを装填した。混合物を９０℃で３時間撹拌した。次
なる反応混合物のＮＭＲ分析は、出発物質が転化してい
なかったことを示していた。
ンアミドの合成の試み １００mLのステンレス鋼高圧反応器に、１７.１ｇ（０.
１モル）のエチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロ
ピオネート、５.７ｇ（０.１モル）のアリルアミンおよ
びメタノール溶液中２５％ナトリウムメトキシド０.１
５ｇを装填した。混合物を９０℃で３時間撹拌した。次
なる反応混合物のＮＭＲ分析は、出発物質が転化してい
なかったことを示していた。
【００３５】実施例９ ジ−｛３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオンアミ
ド〕エチル｝アミンの製造 実施例２の装置に、１５.１ｇ（〜０.０９６モル）のメ
チル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート、
９.９６ｇ（０.０９６モル）のジエチレントリアミンお
よびメタノール溶液中２５％ナトリウムメトキシド０.
１５ｇを装填した。混合物を９０℃で１.５時間撹拌
し、生成したメタノールを減圧で蒸留して除去し、粘稠
液体を得た。ＧＣ分析は、ジエチレントリアミンの約５
４.２％およびメチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）
プロピオネートの７１.０％が消費されたことを示して
いた。
ド〕エチル｝アミンの製造 実施例２の装置に、１５.１ｇ（〜０.０９６モル）のメ
チル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート、
９.９６ｇ（０.０９６モル）のジエチレントリアミンお
よびメタノール溶液中２５％ナトリウムメトキシド０.
１５ｇを装填した。混合物を９０℃で１.５時間撹拌
し、生成したメタノールを減圧で蒸留して除去し、粘稠
液体を得た。ＧＣ分析は、ジエチレントリアミンの約５
４.２％およびメチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）
プロピオネートの７１.０％が消費されたことを示して
いた。
【００３６】実施例１０ ジ−｛３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオンアミ
ド｝メチルシクロヘキサンおよび１−〔３−（Ｎ−ビニ
ルホルムアミド）プロピオンアミド〕−２−アミノ−メ
チルシクロヘキサンの製造 実施例２の装置に、１５.７ｇ（〜０.１モル）のメチル
３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート、１
２.８ｇ（０.１モル）の１,２−ジアミノ−３−メチル
シクロヘキサンおよびメタノール溶液中２５％ナトリウ
ムメトキシド０.１０ｇを装填した。混合物を９０℃で
２時間、そしてさらに１時間１１０℃で撹拌した。生成
したメタノールを減圧で蒸留して除去し、粘稠液体を得
た。ＮＭＲ分析は、メチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミ
ド）プロピオネートの５８.５％が消費されたことを示
していた。
ド｝メチルシクロヘキサンおよび１−〔３−（Ｎ−ビニ
ルホルムアミド）プロピオンアミド〕−２−アミノ−メ
チルシクロヘキサンの製造 実施例２の装置に、１５.７ｇ（〜０.１モル）のメチル
３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート、１
２.８ｇ（０.１モル）の１,２−ジアミノ−３−メチル
シクロヘキサンおよびメタノール溶液中２５％ナトリウ
ムメトキシド０.１０ｇを装填した。混合物を９０℃で
２時間、そしてさらに１時間１１０℃で撹拌した。生成
したメタノールを減圧で蒸留して除去し、粘稠液体を得
た。ＮＭＲ分析は、メチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミ
ド）プロピオネートの５８.５％が消費されたことを示
していた。
【００３７】実施例１１ ジ−Ｎ−ビニルホルムアミド−末端ウレタン樹脂 空気で冷却する凝縮器を備えた１００mL丸底フラスコ
に、実施例１からのＮ−(２−ヒドロキシメチル)３−
（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオンアミド１６.６
ｇ、３２.３ｇのジイソシアネート末端ウレタンプレポ
リマー（Airthane(R)ＸＡＰＣ−７２２、Air Product
s）、０.１２ｇのジブチルスズジラウレート(Ｔ−１２
(R)、Air Product）および１２.２ｇの酢酸エチルを装
填した。混合物を８０℃で２０分撹拌し、この後、油浴
から反応器を取り出し、反応体を室温に冷却して反応を
停止した。試料をＩＲ分析用に回収し、これは２２７０
cm-1でのイソシアネートの特性ピークが完全になくなっ
ていることを示していた。次いで、混合物をロータリー
エバポレーター上に置き、酢酸エチルを除去し、所望の
ジ−Ｎ−ビニルホルムアミド末端ウレタン樹脂を、淡黄
色粘稠液体として回収した。
に、実施例１からのＮ−(２−ヒドロキシメチル)３−
（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオンアミド１６.６
ｇ、３２.３ｇのジイソシアネート末端ウレタンプレポ
リマー（Airthane(R)ＸＡＰＣ−７２２、Air Product
s）、０.１２ｇのジブチルスズジラウレート(Ｔ−１２
(R)、Air Product）および１２.２ｇの酢酸エチルを装
填した。混合物を８０℃で２０分撹拌し、この後、油浴
から反応器を取り出し、反応体を室温に冷却して反応を
停止した。試料をＩＲ分析用に回収し、これは２２７０
cm-1でのイソシアネートの特性ピークが完全になくなっ
ていることを示していた。次いで、混合物をロータリー
エバポレーター上に置き、酢酸エチルを除去し、所望の
ジ−Ｎ−ビニルホルムアミド末端ウレタン樹脂を、淡黄
色粘稠液体として回収した。
【００３８】実施例１２ ジ−Ｎ−ビニルホルムアミド末端ウレタン樹脂の硬化 実施例９で製造したＮ−ビニルウレタンオリゴマーの、
光重合可能な組成物中での性能を市販のアクリル化ウレ
タンと比べて評価した。標準重量画分のオリゴマー、多
官能性アクリレートモノマー、反応性希釈剤およびフリ
ーラジカル光開始剤を、以下のモデル処方物に従って製
造した。
光重合可能な組成物中での性能を市販のアクリル化ウレ
タンと比べて評価した。標準重量画分のオリゴマー、多
官能性アクリレートモノマー、反応性希釈剤およびフリ
ーラジカル光開始剤を、以下のモデル処方物に従って製
造した。
【表１】
【００３９】液体処方物を完全に混合し、硬化前に、Br
ookfield粘度を測定した。♯１０のワイヤーバーを使用
して、洗浄した３″×５″のアルミニウムパネル上に薄
膜を引いた。市販の３００ワット／インチの中圧水銀ラ
ンプおよび運搬システムを使用して、空気中紫外光の下
でパネルを硬化させた。１０５フィート／分のコンベヤ
ーの速度で、単一または複数回、露光した後、硬化した
膜の性質を評価した。硬化の程度は、ダブルラブ試験を
使用して膜の耐溶剤性(メチルエチルケトン)を測定する
ことによって示した。また、膜の硬度は、ガラス上に較
正したＢＹＫ Gardner振り子硬度試験機を使用して、Pe
rsoz硬度技術により表した(４１２秒)。
ookfield粘度を測定した。♯１０のワイヤーバーを使用
して、洗浄した３″×５″のアルミニウムパネル上に薄
膜を引いた。市販の３００ワット／インチの中圧水銀ラ
ンプおよび運搬システムを使用して、空気中紫外光の下
でパネルを硬化させた。１０５フィート／分のコンベヤ
ーの速度で、単一または複数回、露光した後、硬化した
膜の性質を評価した。硬化の程度は、ダブルラブ試験を
使用して膜の耐溶剤性(メチルエチルケトン)を測定する
ことによって示した。また、膜の硬度は、ガラス上に較
正したＢＹＫ Gardner振り子硬度試験機を使用して、Pe
rsoz硬度技術により表した(４１２秒)。
【００４０】表１は、ジ−Ｎ−ビニルホルムアミド末端
ウレタンオリゴマー（ＮＶＦＴＯ）を含む処方物および
市販のウレタンジアクリレートオリゴマー（ＡＴＯ）の
性質を異なる単官能性希釈剤モノマーを用いで比べた。
データからわかるように、Ｎ−ビニルオリゴマーでは、
急速に硬化し、良好な光沢を示す、化学的に耐性のある
架橋された膜が得られる。実際に、ＮＶＦＴＯ処方物の
性能および性質は、少なくとも良好であり、ほとんどの
例では、ＡＴＯ処方物よりも優れており、市販のＡＴＯ
処方物に関連する毒性の問題の欠点もない。
ウレタンオリゴマー（ＮＶＦＴＯ）を含む処方物および
市販のウレタンジアクリレートオリゴマー（ＡＴＯ）の
性質を異なる単官能性希釈剤モノマーを用いで比べた。
データからわかるように、Ｎ−ビニルオリゴマーでは、
急速に硬化し、良好な光沢を示す、化学的に耐性のある
架橋された膜が得られる。実際に、ＮＶＦＴＯ処方物の
性能および性質は、少なくとも良好であり、ほとんどの
例では、ＡＴＯ処方物よりも優れており、市販のＡＴＯ
処方物に関連する毒性の問題の欠点もない。
【００４１】
【表２】 本発明を記載してきたが、ここで本特許に適切であると
考えられることは、特許請求の範囲に示した。
考えられることは、特許請求の範囲に示した。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 175/14 Ｃ０９Ｄ 175/14 (72)発明者 ロバート・クランツ・ピンシユミツト・ ジユニア アメリカ合衆国ペンシルベニア州18104. アレンタウン．リバテイーストリート 2549 (72)発明者 ウイリアム・エイモン・キヤロル アメリカ合衆国ペンシルベニア州18069. オーアフイールド．ロータスドライブ 1717 (56)参考文献 特開 平９−3290（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】 一般構造式 【化１】 〔式中、Ｒ1は水素またはメチルであり； Ｘは、 【化２】 （ここで、Ｒ2は、水素、メチル、エチル、２−アミノ
エチル、２−ヒドロキシエチル、２−〔３−（Ｎ−ビニ
ルホルムアミドプロピオンアミド〕エチル、またはＣ3
〜Ｃ20アルキルであり；Ｒ3は、水素またはメチルであ
り；Ｙは、ヒドロキシル、アミノ、アルキルアミノ、ア
ルカノール置換されたアミノ、１〜３０個の酸素原子の
ポリアルキレンオキシド、トリアルコキシシリル、チオ
ール、尿素または置換された尿素、例えばイミダゾリジ
ノン、ジアルキルアセタール、ピペラジン、もしくはモ
ルホリン環、３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオ
ンアミド、または２−メチル−３−（Ｎ−ビニルホルム
アミド）プロピオンアミド基であり；そして、ｍおよび
ｎは、ｍ＋ｎが２〜１２であるような正の整数である）
である〕に対応するＮ−ビニル化合物。 - 【請求項２】 アルカノール置換されたアミノが２−ヒ
ドロキシエチルアミノまたは２−もしくは３−ヒドロキ
シプロピルアミノである、請求項１の化合物。 - 【請求項３】 Ｘが、ヒドロキシエチルピペラジノ、ア
ミノエチルピペラジノまたは３−（Ｎ−ビニルホルムア
ミド）プロピオンアミドエチルピペラジノ基である、請
求項１の化合物。 - 【請求項４】 Ｘが、１,２−ジアミノシクロヘキサ
ン、１,２−ジアミノメチルシクロヘキサン、２−〔３
−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオンアミド〕シク
ロヘキサン、または２−〔３−（Ｎ−ビニルホルムアミ
ド）プロピオンアミド〕メチルシクロヘキサン基であ
る、請求項１の化合物。 - 【請求項５】 Ｘが、Ｎ′−〔２−〔３−（Ｎ−ビニル
ホルムアミド）プロピオンアミド〕エチル〕アミノエチ
ルアミノである、請求項１の化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/674,412 US5728878A (en) | 1996-07-02 | 1996-07-02 | Functional N-vinylformamides |
| US674412 | 1996-07-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1087591A JPH1087591A (ja) | 1998-04-07 |
| JP3161998B2 true JP3161998B2 (ja) | 2001-04-25 |
Family
ID=24706497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17564997A Expired - Fee Related JP3161998B2 (ja) | 1996-07-02 | 1997-07-01 | 官能性ｎ−ビニルホルムアミド |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5728878A (ja) |
| EP (1) | EP0816351A1 (ja) |
| JP (1) | JP3161998B2 (ja) |
| CA (1) | CA2208815A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
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|---|---|---|---|---|
| WO2004022524A2 (en) * | 2002-09-06 | 2004-03-18 | University Of Pittsburgh | N-vinylformamide derivatives, polymers formed therefrom and synthesis thereof |
| DE102008011472A1 (de) * | 2008-02-27 | 2009-09-03 | Bayer Materialscience Ag | Präpolymere |
| DE102009033636A1 (de) * | 2009-07-17 | 2011-01-20 | Bayer Materialscience Ag | Formamide enthaltende Reaktivsysteme |
| CN115925571A (zh) * | 2022-12-22 | 2023-04-07 | 深圳市普利凯新材料股份有限公司 | 一种用eep制备n,n-二羟乙基-3-乙氧基丙酰胺的方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2441148C2 (de) * | 1974-08-28 | 1982-10-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Strahlungshärtbare Überzugsmasse |
| US4205139A (en) * | 1974-08-28 | 1980-05-27 | Basf Aktiengesellschaft | Curable coating composition |
| GB1566114A (en) * | 1975-09-30 | 1980-04-30 | Mobil Oil Corp | Radiation curable unsaturated addition products for coatings |
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