JPH03215515A - 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は、ラジカル重合性を有し、塩化ビニル樹脂への
密着性及びマジック、靴擾等に対する耐汚染性に優れた
皮膜を提供することが出来る活性エネルギー線硬化性樹
脂組成物に関する。

〈従来の技術〉 従来、ラジカル重合性を有する活性エネルギー線硬化性
樹脂組成物としては、例えば特開昭５４−１８８９２号
公報に開示されているようなものが知られている。しか
しながら、該発明に開示されている様なラジカル重合性
を有する不飽和結合含有ポリウレタン化合物の重合皮膜
は塩化ビニル樹脂への密着性及びマジック、靴墨等に対
する耐汚染性などの点で満足できるものではなかった。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明の目的とするところは、塩化ビニル樹脂への密着
性及びマジック、靴墨等に対する耐汚染性に優れた皮膜
を提供することが出来る活性工不ルギー線硬化性樹脂組
成物を得ることにある。

く課題を解決するための手段〉 本発明の要旨とするところは、下記（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）成分を反応させることにより得られるウレタン
（メタ）アクリレートを主成分とし、　（Ａ）成分中に
存在するイソシアネート基のモル数（Ｘ）と（Ｂ）成分
中のヒドロキシル基のモル数（Ｙ）とがＸ／Ｙ＝１．１
／１　〜３／１であり、かつ（Ｃ）成分中に存在するヒ
ドロキシル基のモル数（Ｚ）がＺ≧（ｘ−ｙ）である活
性エネルギー線硬化性樹脂組成物にある。

（Ａ）ＴＭＩＤ　Ｉ　（テトラメチルキシリレンジイソ
シアネート） （Ｂ）下記（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｂ３）成分からな
るポリオール化合物 （Ｂ１）　ポリエーテルポリオール （Ｂ２）　ポリエステルポリオール （Ｂ３）　　１分子中に少なくとも１個のアミド結合及
び少なくとも２個の ヒドロ牛シル基を持つポリオー ル化合物 （Ｃ）ヒドロキシル基含有不飽和化合物本発明に用いら
れるＴＭＩＤ　Ｉは、たとえば武田薬品工業からタケネ
ートＴＭＸＤＩとして入手できるものを用いることがで
きる。

本発明に用いられるポリオール化合物は、ポリエーテル
ポリオール、ポリエステルポリオールおよび１分子中に
少なくとも１個のアミド結合及び少なくとも２個のヒド
ロ牛シル基を持つポリオール化合物の混合物である。好
ましい混合割合としては、ポリオール化合物中に含まれ
るヒドロキシル基１モルあたりのポリエーテルポリオー
ル中に含まれるヒドロキシル基のモル数をＹｌモル、ポ
リエステルポリオール中に含まれるヒドロキシル基のモ
ル数をＹ２モル、１分子中に少なくとも１個のアミド結
合及び少なくとも２個のヒドロキシル基を持つポリオー
ル化合物中に含まれるヒドロキシル基のモル数をＹ３モ
ルとすると、Ｙ１＝０．０５〜０．　９モル、Ｙ２＝　
０．　　０　５〜０．９モル、Ｙ３＝０．ｔ）５〜０．
　　９モルである。

本発明に用いられるポリエーテルポリオール（Ｂ　１）
としては、既知の方法によりアルデヒド、アルキレンオ
キサイド、またはグリコールの重合により合成されるも
のを用いることができ、例えば、ホルムアルデヒド、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラメチ
レンオキサイド、エピクロルヒドリンなどを適当な条件
で付加重合させて得られるポリエーテルポリオールを挙
げることができる。

また、ポリエステルポリオール（Ｂ２）としては、飽和
または不飽和のポリカルボン酸および／またはそれらの
酸無水物と過剰のアルキルポリオールとを反応して得ら
れるエステル化反応生成物、およびアルキルポリオール
を開始剤としてヒドロキシカルボン酸および／またはそ
の内部エステルであるラクトンを重合して得られるエス
テル化反応生成物を用いることができる。

飽和または不飽和のポリカルボン酸としては、例えハ、
シ二ウ酸、マロン酸、コノ一ク酸、メチノレコハク酸、
２，３−ジメチルフノ＼ク酸、ヘキシノレコハク酸、グ
ルタル酸、２．２−ジメチノレグノレタル酸、３．３−
ジメチルグルタル酸、ａ，　　ｓ−シエチルグルタル酸
、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸
、セノイシン酸、１．　　２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、１．　　３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，
４−シクロへ牛サンジカルボン酸、１，１−シクロブタ
ンジカノレボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、テトラクロロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、
アコニチン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸
、ムコン酸およびジヒドロムコン酸および上記酸のハロ
またはアルキル誘導体等を挙げることができる。

ポリエステルポリオールを構成するアノレキノレポリオ
ールの具体例としては、エチレングリコーノレ、１．　
　３−プロパンジオール、プロピレングリコール、２，
３−ブタンジオール、ｌ，　　４−ブタンジオール、２
−エチルブタン−１，４−ジオー／Ｌｌ，１．　　５−
ペンタンジオール、１．６−へ牛サンジオール、１，７
−へブタンジオール、１．８−オクタンジオール、ｌ，
９−７ナンジオール、１．ｌＯ−デカンジオール、ｌ，
９−デカンジオール、１．４−シクロへ牛サンジオール
、１．４−ジメチロールシク口へ牛サン、２，２−ジエ
チルプロパン−１．　　３−ジオール、２．２−ジメチ
ルプロパン−１．３−ジオール、３−メチルペンタン１
．　　４−ジオール、２．２−ジエチルブタン＝１，３
−ジオール、４，５−７ナンジオール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ジブロビレングリコ
ール、ネオベンチルグリコール、グリセリン、ペンタエ
リスリトール、エリスリトール、ソルピトール、マンニ
トール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、およヒ２一ブテンー１．　　４−ジオール等が挙げ
られる。

また、ヒドロヰシカルボン酸としては、乳酸、グリコー
ル酸、α−ヒドロキシラク酸、β−ヒドロキシラク酸、
α−ヒドロキシイソラク酸、ヒドロキシステアリン酸、
レシノレン酸、γ−ヒドロキシ吉草酸、β−ヒドロキシ
ビバリン酸等が挙げられる。

本発明に用いられる（Ｂ）成分であるポリオール化合物
中に含まれる１分子中に少なくとも１個のアミド結合及
び少なくとも２個のヒドロキシル基を持つポリオール化
合物（Ｂ３）の具体例としては、例えば、モノカルボン
酸とアミノボリアルコールとの反応生成物、カルボン酸
エステルとアミノポリアルコールとの反応生成物、ヒド
ロキシカルボン酸とアミノアルコールとの反応生成物、
ラクトンのようなヒドロキシカルボン酸の内部エステル
とアミノアルコールとの反応生成物、ポリアミドポリオ
ール等が挙げられる。

モノカルボン酸とアミノポリアルコールとの反応生成物
を得るために用いられるモノカルボン酸の具体例として
は、ギ酸、酢酸、ブロビオン酸、ラク酸、吉草酸、カプ
ロン酸、カプリル酸、２−エチルへ牛サン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、リノール酸、リノレン酸、゜シクロヘ牛サンカ
ルボン酸、フェニル酢酸、安息香酸、０−トルイル酸、
ｍ−トルイル酸、ｐ−｝ルイル酸、Ｏ−クロロ安息香酸
、ｍ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、０−ブロ
モ安息香酸、ｍ−ブロモ安息香酸、ｐ−ブロモ安息香酸
、サリチル酸、ｐ−ヒドロキ７安息香酸、アントラニル
酸、０−メトキシ安息香酸、ｍ−メトキシ安息香酸、お
よびｐ−メトキシ安息香酸等を挙げることができる。

また、アミノポリアルコールとしては、１分子中に少な
くとも１個のアミノ窒素と少なくとも２個のヒドロキシ
ル基を持つ化合物、例えば、ジエタノールアミン、２−
アミノー２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−
アミノー２−（ヒドロキシメチル）−１．３−ブロバン
ジオール、２−アミノー２−メチル−１．　　３−プロ
パンジオル、３−アミノー１．２−プロパンジオール等
を挙げることができる。

アミドヒドロキシ化合物をモノカルボン酸エステルとア
ミノボリアルコールとの反応により合成するときのモノ
カルボン酸エステルとしては上記のモノカルボン酸の各
種エステル類を挙げることができる。また、アミノポリ
アルコールの具体例としては前記のものを挙げることが
できる。

アミドヒドロキシ化合物をヒドロヰシカルボン酸とアミ
ノアルコールとの反応から合成するためのヒドロキシカ
ルボン酸の具体例としては、例えば、ヒドロキシ酢酸、
α−ヒドロ手シプロピオン酸、およびα−ヒドロキシイ
ソラク酸のようなα−ヒドロキシ酸、β−ヒドロ牛シラ
ク酸のようなβ−ヒドロキシ酸、γ−ヒドロキシ吉草酸
のようなγ−ヒドロキシ酸、マンデル酸のような芳香族
ヒドロキシ酸、無水フタル酸とジエチレングリコールと
の反応で得られるヒドロキシ酸、２，２−ビス（ヒドロ
キシメチル）ブロピオン酸等を挙げることができる。

また、アミノアルコールとしては、前述のモノカルボン
酸またはカルボン酸エステルとの反応に用いたアミノポ
リアルコールが含まれ、それら以外のアミノアルコール
の具体例としては、エタノールアミン、Ｎ−メチルエタ
ノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−フェ
ニルエタノールアミン、２−アミノーｌ−ブタノール、
４−アミノー１−ブタノール、６−アミノー１−へキづ
メール、２−アミノー３−メチル−１−ブタノール、３
−アミ／一゛３−メチル−１−ブタノール、２−アミノ
ー４−メチルーｌ−ペンタノール、２−アミノー２−メ
チル−１−プロバノール、５−アミノー１−ペンタノー
ル、ｌ−アミノー２−フロバノール、３−アミノーｌ−
プロパノールおよびヒドロキシアルキルアニリン類たと
えばｐ−アミ／ベンジルアルコール等を挙げることがで
きる。

アミドヒドロキシ化合物をヒドロヰシカルボン酸の内部
エステルとアミノアルフールより得る場合の、有用なカ
ルボン酸の内部エステル化合物の具体例としては、γ−
プチロラクトン、γ−バレロラクトン、α−バレロラク
トンおよびε一カブロラクトン等を挙げることができる
。

また、アミノアルフールとしては前記のものを挙げるこ
とができる。

更に、アミドヒドロキシ化合物として、ラクチドと、ア
ミノ窒素に結合した活性水素原子を少なくとも２個有す
る化合物との反応生成物からも得ることができる。ラク
チドの具体例としては、例えば、乳酸２分子から形成さ
れる自己エステル化生成物で代表されるようなα−ヒド
ロキシ酸の自己エステル化により形成されるジラクトン
を挙げることができる。また、アミン窒素に結合した活
性水素原子を少なくとも２個有する化合物としては、通
常のモノまたはジアミン化合物が挙げられ、具体的には
、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、イソブロ
ビルアミン、ｎ−ブチルアミン、ヘキシルアミン、ネオ
ヘプチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、デシルア
ミン、アミンメチルトリメトキシシラン、アミノエチル
トリエトキシシラン、アミノエチルトリブトキシシラン
、アミノブチルトリエトキシシラン、アミノペンチルト
リエトキシシラン、トルイルアミン、キシリルアミン、
ナフチルアミン、ペンジルアミン、フエネチルアミン、
シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、テトラ
ヒド口フルフリルアミン等の各種モノアミン、または１
．　　４−ジアミノブタン、１，２−ジアミノシク口へ
牛サン，１．１０−ジアミノデカン、　１，　ｌ２−ジ
アミ／ドデカン、　１．６−ジアミ／へ牛サン、ｌ，５
−ジアミノベンタン、１．８−ジアミノオクタン、１，
２−ジアミノ−２−メチルプロパン、１．　　２−ジア
ミノプロパン、１，３−ジアミノプロバン、！，７−ジ
アミノへブタン、ピベラジン、４，４′−ジビペリジン
、ｌ，３−ジ（４−ビペリジル）プロパン、１．５−ジ
（４−ピベリジル）ベンタン等のジアミン等が挙げられ
る。

また、アミドヒド口キシ化合物としてボリアミドポリオ
ールを用いることもできる。ボリアミドポリオールの合
成法としては、ボリアミドにヒドロキシル基を含有する
カルボン酸またはヒドロキシル基を含有するアミンを反
応させることにより得ることができる。この場合、ヒド
ロキシル基を含有するカルボン酸を反応させるかアミン
を反応させるかはポリアミドの合成のときにアミンと酸
のどちらを過剰に使うかによる。

ここで用いられるポリアミドは、一般にはジアミンと二
塩基酸との反応により生成される。好ましいポリアミド
は、飽和二塩基酸とジアミンとの反応によって得られる
ものである。飽和二塩基酸の具体例としては、シコウ酸
、マロン酸、フハク酸、メチルフハク酸、２．２−ジメ
チルフハク酸、２．３−’；メチルコハク酸、ヘキシル
コハク酸、グルタル酸、２．２−ジメチルグルタル酸、
３，３−ジメチルグルタル酸、３．３−ジエチルグルタ
ル酸、アジビン酸、　ビメリン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、テトラク口ロフタル酸、ｌ，２−シクロヘキサ
ンジカルボンＬ　　１，３−シクロヘキサンジカルボン
酸、１．　　４−シクロへ牛サンジカルボン酸、ｌ，１
−シクロブタンジカルボン酸等を挙げることができる。

また、ジアミンの具体例としては前述のラクトンとの反
応に用いられるジアミンが挙げられる。

ボリアミドと反応させるヒドロキシル基を含有するカル
ボン酸の具体例としては、乳酸、グリコール酸、ヒドロ
キシラク酸、ヒドロキシステアリン酸、レシノレン酸な
どが挙げられる。また、ヒドロヰシル基を含有するアミ
ンの具体例としては、２−アミノエタノール、２−アミ
ノー１−ブタノール、４−アミノーｌ−ブタノール、２
−（２アミノエチルアミノ）エタノール、２−アミノー
２−エチル−１．　　３−ブロバンジオール、６−アミ
ノー１−ヘキサノール、２−アミノー２−（ヒドロキシ
メチル）−１．３−プロパンジオール、２−アミノー３
−メチルーｌ−ブタノール、２アミノー２−メチル−１
．３−プロパンジオール、２−アミノー２−メチル−１
−プロバノール、５アミノー１−ペンタノール、３−ア
ミノー１．２−プロパンジオール、■−アミノー２−プ
ロバノール、３−アミノー１−プロバノール、２−（３
−アミノプロピルアミノ）エタノールなどを挙げること
ができる。

本発明における（Ｃ）成分であるヒドロキシル基含有不
飽和化合物の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（
メタ）アクリレー１−、２−ヒ｝’口キシブロビル（メ
タ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプ口ピ
ル（メタ）アクリレート、３−ブロモー２−ヒドロキシ
ブ口ビル（メタ）アクリレート、２−クロロー１−（ヒ
ドロキシメチル）エチル（メタ）アクリレート、２−ブ
ロモー１−（ヒドロキシメチル）エチル（メタ）アクリ
レート等を挙げることができる。

本発明においては、ウレタン（メタ）アクリレートを構
成する（Ａ）、　（Ｂ）および（Ｃ）成分の構成は、　
（Ａ）成分中に存在するイソシアネート基のモル数（Ｘ
）と（Ｂ）成分中のヒドロキシル基のモル数（Ｙ）とが
Ｘ／Ｙ＝１．１／ｌ〜３／ｌであり、かつ（Ｃ）成分中
に存在するヒドロキシル基のモル数（Ｚ）が２≧（ｘ−
ｙ）であることが必要である。Ｘ／Ｙが１．１／ｌより
小さ《なると硬化性の点で好ましくない。また、Ｘ／Ｙ
が３／１より大きくなると硬化性および硬化塗膜の強靭
性等の点で好ましくない。

本発明においては、ウレタン（メタ）アクリレートはポ
リイソシアネート化合物、ポリオール化合物およびヒド
ロキシル基含有化合物を、一括混合して反応させること
によって得ることができる。

また、他の方法として、ポリオール化合物とポリイソ７
アネート化合物とを反応させて、１分子あたり１個以上
のイソシアネート基を含むウレタンイソシアネート中間
体を形成し、ついで、この中間体とヒドロキシル基含有
化合物とを反応させる方法、ポリイソシアネート化合物
とヒドロキシル基含有化合物とを反応させて、１分子あ
たり１個以上のイソシアネート基を含むウレタン（メタ
）アクリレート中間体を形成し、ついで、この中間体と
ポリオール化合物とを反応させる方法等が挙げられる。

本発明の樹脂組成物には、望ましい粘度に調整するため
に有機溶剤およびラジカル重合性ビニル系単量体が含ま
れても良い。有機溶剤としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系化合物；酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸メ
トキシェチル等のエステル系化合物；　ジェチルエーテ
ル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジオキサン
等のエーテル系化合物；　トルエン、キシレン、等の芳
香族化合物：ベンタン、ヘキサン等の脂肪族化合物；塩
化メチレン、クロロベンゼン、クロロホルム等のハロゲ
ン化炭化水素等を使用することができる。また、ラジカ
ル重合性ビニル系単量体としては、例えばメチル（メタ
）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロビ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、　ｔ一ブチル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベ
ンジル（メタ）アクリレート、ジシクロヘンテニル（メ
タ）アクリレート、２−ジシクロペンテノキシエチル（
メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレ
ート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシ
エチル（メタ）アクリレート、メト牛シェト牛シェチル
（メタ）アクリレート、エトキシエト手シエチル（メタ
）アクリレート、テトラヒド口フルフリル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロ牛シエチル（メタ）アクリレート
、２−ヒドロキシブ口ピル（メタ）アクリレート、４−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、　（メタ）ア
クリル酸、（メタ）アクリロイルモルホリン等の（メタ
）アクリレートモノマー　Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカプロラクタム
、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、酢
酸アリル、酢酸ビニル、ブロピオン酸ビニル、安息香酸
ビニル等を使用することができる。

また、本発明における樹脂組成物には、硬化速度、表面
硬度等の性能を向上させるため多官能（メタ）アクリレ
ートを含有させることができる。

多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリアリル
シアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリ
ルホルマール、（１，３．５−｝リアクリロイルへキサ
ヒド口−Ｓ−トリアジン）、ポリブロビレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリフールジ（
メタ）アクリレートなどがあげられる。

また、本発明の樹脂組成物には、潤滑剤、研磨剤、防錆
剤、帯電防止剤などの添加剤を加えても良い。

本発明の樹脂組成物を硬化するために用いられる活性エ
ネルギー線としては、紫外線、電子線、ガンマー線等が
挙げられる。

活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、通常
組成物中に先重合開始剤、光増感剤または光促進剤等の
１種以上からなる光触媒系化合物を含有させることが好
ましい。光触媒系化合物としては、既知のものの中から
任意のものを使用することができる。光重合開始剤の具
体例としては、ベンゾインモノメチルエーテル、ペンゾ
インイソブロビルエーテル、ペンゾフェノン、ベンジル
ジメチルケタール、２，２−ジエトキシアセトフェノン
、ｌ−ヒド口牛シシク口へキシルフエニルケトン等を挙
げることができる。

光増感剤の具体例としては、２−クロロチオキサントン
、２．４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプ
口ピルチオキサントン等を挙げることができる。

光促進剤の具体例としては、Ｐ−ジメチルアミノ安息香
酸エチル、Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸インアミル、Ｐ
−ジメチルアミノ安息香酸　２−ｎ−ブトキシエチル、
安恵香酸２−ジメチルアミノエチル等を挙げることがで
きる。

以下に、実施例を用いて詳細に説明する。なお、実施例
中、部は重量部を示す。

［合成例１〜２、比較合成例１〜３］ 表１に示す量の、（Ａ）成分と溶剤に、（Ａ）〜（Ｃ）
成分の合計量１００部あたり０．０２部となる量のジブ
チル錫ジラウレートを仕込み、４０℃に保ちつつ、表１
に示す量の（Ｂ）成分を滴下し、十分な時間反応させた
後、表１に示す量の＜Ｃ＞成分に（Ａ）〜（Ｃ”）成分
の合計量１００部あたり０．　　１部となる雪のハイド
ａヰ／ンを溶解させたものを滴下して、さらに十分な時
間７５℃で加熱攪拌を続けウレタンアクリレート（ＵＡ
−１、２、５〜７）を得た。

［合成例３〜４、比較合成例４〜５］ 表１に示す量の、（Ａ）成分と溶剤に、（Ａ）〜（Ｃ）
成分の合計量ｌＯＯ部あたり０．０２部となる量のジブ
チル錫ジラウレートを仕込み、４０゜Ｃに保ちつつ、表
１に示す量の（Ｂ）成分および（Ｃ）成分に（Ａ）〜（
Ｃ）成分の合計量１００部あたり０．１部となる量のハ
イドロキノンを溶解させたものを滴下して、さらに十分
な時間７５℃で加熱攪拌を続けウレタンアクリレート（
ＵＡ−３、４、８、９）を得た。

［実施例１〜４、比較例１〜５］ 表２に示す組成で各成分をビーカーに秤量後、均一に混
合し、得られた塗料を塩ビフィルム上に、バーフーター
＃４０を用いて塗布し、室温で溶剤を乾燥させ、これに
８　０　Ｗ　／　ｃ　ｍの高圧水銀灯（１灯）の紫外線
を、高さ２０Ｃｍからコンベア速度１０ｍ／分で照射し
た。このサンプルに塗膜の側から塩ビの層にまでとどく
ようにカッターで碁盤目状の傷をつけ、セロテープによ
る剥離テストを行なった。また、このサンプルの塗膜上
に赤と黒のマジックで印を付け、２４時間後にエタノー
ルを含ませたガーゼでふきとった後の汚染の程度を比較
した。また、マジックと同じく黒の靴墨で印をつけ、２
４時間後に固まっている靴墨を削り落とした後の汚染の
程度を比較した。それらの評価結果も、同じく表２に示
した。

く発明の効果〉 以上詳述したように、本発明の活性エネルギー線硬化性
樹脂組成物は塩化ビニル樹脂への密着性に優れかつ硬化
皮膜はマジック、靴墨等に対する耐汚染性に優れている
ことから、各種の分野に用いられている塩ビシート用塗
料として優れた効果を発揮することが出来る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を反応させること
   により得られるウレタン（メタ）アクリレートを主成分
   とし、（Ａ）成分中に存在するイソシアネート基のモル
   数（Ｘ）と（Ｂ）成分中のヒドロキシル基のモル数（Ｙ
   ）とがＸ／Ｙ＝１．１／１〜３／１であり、かつ（Ｃ）
   成分中に存在するヒドロキシル基のモル数（Ｚ）がＺ≧
   （Ｘ−Ｙ）である活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。 （Ａ）ＴＭＸＤＩ（テトラメチルキシリレンジイソシア
   ネート） （Ｂ）下記（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｂ３）成分からな
   るポリオール化合物 （Ｂ１）ポリエーテルポリオール （Ｂ２）ポリエステルポリオール （Ｂ３）１分子中に少なくとも１個のアミド結合及び少
   なくとも２個のヒドロキシル基を持つポリオール化合物 （Ｃ）ヒドロキシル基含有不飽和化合物