JP2001220414A

JP2001220414A - 活性エネルギー線硬化性組成物

Info

Publication number: JP2001220414A
Application number: JP2000029619A
Authority: JP
Inventors: Akiko Ito; 明子伊藤; Eiichi Okazaki; 栄一岡崎; Kunihiko Mizutani; 邦彦水谷
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 2000-02-07
Filing date: 2000-02-07
Publication date: 2001-08-14
Anticipated expiration: 2020-02-07
Also published as: JP4337206B2

Abstract

(57)【要約】【課題】組成物の皮膚刺激性と硬化物の変色及び臭気の
問題がなく、原料化合物が容易に製造でき、さらに組成
物の保存安定性及び硬化物の耐水性に優れる活性エネル
ギー線硬化性組成物の提供。【解決手段】(A)下記一般式(1)で表される環状イミド基
を２個有する化合物及び(B)エチレン性不飽和基を２個
以上有する化合物を含有する活性エネルギー線硬化性組
成物。【化１】〔但し、式(1)において、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立
したアルキル基であるか、どちらか一方が水素原子で他
方がアルキル基であるか、又は一つとなって炭素環を形
成する基である。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定構造の環状イ
ミド基を２個有する化合物からなる活性エネルギー線硬
化性組成物に関するものであり、塗料、印刷インキ、接
着剤、コーティング剤、充填剤、成形材料及びレジスト
等の技術分野において賞用され得るものである。

【０００２】

【従来の技術】紫外線等の活性エネルギー線により重合
する活性エネルギー線硬化性組成物は、硬化が速い及び
加工し易く生産性に優れる等の理由により、塗料、印刷
インキ、接着剤、コーティング剤、充填剤、成形材料及
びレジスト等の幅広い分野において使用されている。従
来、当該組成物としては、ウレタン（メタ）アクリレー
ト、エポキシ（メタ）アクリレート及びポリエステル
（メタ）アクリレート等のオリゴマーからなる（メタ）
アクリレート系組成物が多く使用されている。活性エネ
ルギー線硬化性組成物の多くは、厚膜硬化性に優れ、使
用する硬化装置が安価なため、紫外線硬化性組成物とし
て使用されている。紫外線硬化性組成物においては、紫
外線の照射によりラジカルを発生させる光重合開始剤を
組成物に配合する必要がある。しかしながら、当該光重
合開始剤は、組成物の硬化後の硬化物中にも残存してし
まうため、硬化物の着色や退色の問題を有するものであ
った。又、組成物の硬化後の硬化物中に含まれる、光重
合開始剤の分解物は、臭気の原因となっていた。又、従
来の活性エネルギー線硬化性組成物は、速硬化性を特長
としているが、瞬時に硬化してしまうため硬化収縮によ
る歪みが緩和できず、硬化性の速いものほど硬化収縮が
大きく、基材との密着性が低下してしまうという問題が
あった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明らは、前記課題
を解決する、硬化物の変色や臭気の原因となる光重合開
始剤を使用する必要がないか、又は少量の配合で良く、
かつ速硬化性を有する活性エネルギー線硬化性組成物と
して、特定の環状イミド基を有する(メタ）アクリレー
トからなる活性エネルギー線硬化性組成物を提案してい
る（ＷＯ９８／５８９１２号公報）。しかしながら、当
該化合物は、（メタ）アクリロイル基に起因して皮膚刺
激性がある場合があり、皮膚刺激性のない組成物が求め
られていた。当該皮膚刺激性のない記組成物としては、
環状イミド基を複数個有する化合物（以下ポリイミドＤ
という）からなる活性エネルギー線硬化性組成物がある
（特開平１１−１２４４０３号公報）。しかしながら、
当該組成物におけるポリイミドＤは、製造し難く、製造
時の収率が不充分なものであり、又組成物の保存安定性
や硬化物の耐水性が不充分なものであった。本発明者ら
は、組成物の皮膚刺激性と硬化物の変色及び臭気の問題
がないうえ、原料化合物が容易に製造でき、さらに組成
物の保存安定性及び硬化物の耐水性に優れる活性エネル
ギー線硬化性組成物を見出すため鋭意検討を行なったの
である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】ポリイミドＤにおける環
状イミド基は、２重結合のそれぞれの炭素原子に水素原
子が結合した構造のものであるが、本発明者らは、当該
環状イミド基の構造が、原料化合物製造時の収率を低下
させてしまうこと、及び得られる組成物硬化物の耐水性
を低下させてしまう原因であり、これを他の構造の環状
イミド基とすれば前記課題が解決できるのではないかと
の着想の基検討を行った結果、本発明を完成した。以
下、本説明を詳細に説明する。尚、本明細書において
は、アクリレート及び／又はメタクリレートを（メタ）
アクリレートと、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を
（メタ）アクリル酸と表す。

【０００５】

【発明の実施の形態】１．(A)環状イミド基を２個有す
る化合物本発明の組成物では、(A)下記一般式(1)で表される環状
イミド基を２個有する化合物（以下ジイミド化合物とも
いう）を含有するものである。

【０００６】

【化５】

【０００７】〔但し、式(1)において、Ｒ¹及びＲ²は、
それぞれ独立したアルキル基であるか、どちらか一方が
水素原子で他方がアルキル基であるか、又は一つとなっ
て炭素環を形成する基である。〕

【０００８】本発明におけるジイミド化合物は、環状イ
ミド基における２重結合の少なくとも一方にアルキル基
が結合した構造を有するものであり、これによりポリイ
ミドＤを含む組成物と比較して、組成物が保存安定性に
優れたものとなり、さらに得られる硬化物は耐水性に優
れたものとなる。

【０００９】環状イミド基を構成するＲ¹及びＲ²おい
て、アルキル基としては、炭素数４以下のものが好まし
い。又、一つとなって炭素環を形成する基としては、基
−ＣＨ ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−及び基−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−
が好ましい。環状イミド基の好ましい例を、以下の式
(5)及び式(6)に示す。

【００１０】

【化６】

【００１１】

【化７】

【００１２】式(6)において、ｎとしては５又は６が好
ましい。

【００１３】本発明におけるジイミド化合物としては、
種々の化合物が使用できる。好ましい例としては、下記
一般式(2)〜(4)で表される化合物等が挙げられる。

【００１４】

【化８】

【００１５】〔但し、式(2)において、Ｒ¹及びＲ²は、
前記と同様の基である。Ｒ³は、炭素数１〜６のアルキ
レン基である。Ｒ⁴は、多価カルボン酸又はその無水物
からカルボキシル基又はオキシジカルボニル基を除いた
残基である。ｍは１〜６の整数である。〕

【００１６】

【化９】

【００１７】〔但し、式(3)において、Ｒ¹及びＲ²は、
前記と同様の基である。Ｒ⁵は、ジアミンからアミノ基
を除いた残基である。〕

【００１８】

【化１０】

【００１９】〔但し、式(4)において、Ｒ¹及びＲ²は、
前記と同様の基である。Ｒ⁶は、炭素数１〜６のアルキ
レン基である。Ｒ⁷は、ジイソシアネートからイソシア
ネート基を除いた残基である。Ｒ⁸は、ジオールから水
酸基を除いた残基である。〕

【００２０】１）一般式(2)で表されるジイミド化合物一般式(2)で表されるジイミド化合物〔以下ジイミド化
合物Ａという〕において、Ｒ³のアルキレン基として
は、直鎖状のものであっても分岐状のものであっても良
く、エチレン基又はプロピレン基が好ましい。

【００２１】式(2)において、Ｒ⁴は、多価カルボン酸又
はその無水物〔以下多価カルボン酸（無水物）という〕
からカルボキシル基又はオキシジカルボニル基を除いた
残基であり、その原料多価カルボン酸（無水物）として
は、ジカルボン酸（無水物）が好ましい。ジカルボン酸
（無水物）としては、脂肪族ジカルボン酸（無水物）、
環状脂肪族ジカルボン酸（無水物）及び芳香族ジカルボ
ン酸等（無水物）が挙げられる。

【００２２】脂肪族ジカルボン酸（無水物）としては、
具体的には、マロン酸（無水物）、コハク酸（無水
物）、メチルコハク酸（無水物）、グルタル酸（無水
物）、３−メチルグルタル酸（無水物）、セバシン酸及
び１，１０−ドデカンジカルボン酸等の飽和脂肪族ジカ
ルボン酸、並びにマレイン酸（無水物）、シトラコン酸
及びイタコン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸等が挙げ
られる。脂肪族ジカルボン酸（無水物）としては、酸素
原子、窒素原子又は硫黄原子を有するものであっても良
い。酸素原子を有する飽和脂肪族ジカルボン酸として
は、ジグリコール酸（無水物）及び３−オキソアジピン
酸等が挙げられる。窒素原子を有する脂肪族ジカルボン
酸としては、イミノジ酢酸等が挙げられる。硫黄原子を
有する脂肪族ジカルボン酸としては、チオマレイン酸及
び３，３’−チオジプロピオン酸等が挙げられる。環状
脂肪族ジカルボン酸（無水物）としては、ヘキサヒドロ
フタル酸（無水物）等が挙げられる。芳香族ジカルボン
酸（無水物）としては、フタル酸（無水物）、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸及び２，３−ピラ
ジンジカルボン酸等が挙げられる。

【００２３】テトラカルボン酸無水物の例としては、
３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸
二無水物及びエチレンジアミン四酢酸無水物等が挙げら
れる。

【００２４】これらの中でも飽和脂肪族ジカルボン酸
（無水物）が、得られる組成物の硬化性に優れる点で好
ましい。

【００２５】ジイミド化合物Ａとしては、Ｒ⁴が炭素数
４〜２０のアルキレン基であるものが好ましい。

【００２６】２）一般式(3)で表されるジイミド化合物一般式(3)で表されるジイミド化合物〔以下ジイミド化
合物Ｂという〕おいて、Ｒ⁷は、ジアミンからアミノ基
を除いた残基であり、その原料ジアミンの好ましい例と
しては、脂肪族ジアミン及び芳香族ジアミン等が挙げら
れる。

【００２７】脂肪族ジアミンとしては、エチレンジアミ
ン、１，３−プロパンジアミン及び１，６−ヘキサンジ
アミン等及び等が挙げられる。脂肪族ジアミンとして
は、酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を有するものであ
っても良い。酸素原子を有する脂肪族ジアミンとして
は、４，９−ジオキサ−１，１２−ドデカンジアミン等
が挙げられる。窒素原子を有する脂肪族ジアミンとして
は、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジア
ミン及びＮ−［（３−アミノプロピル）−１，３−プロ
パンジアミン］等が挙げられる。硫黄原子を有する脂肪
族ジアミンとしては、２−メチル−３−チオセミカルバ
ジド等が挙げられる。

【００２８】芳香族ジアミンとしては、１，１−ビナフ
チル−２，２−ジアミン、１，２−フェニレンジアミ
ン、４，５−ジメチル−１，２−フェニレンジアミン、
２，３−ジアミノピリジン及び２，４−ジアミノピリジ
ン等が挙げられる。

【００２９】ジイミド化合物Ｂとしては、Ｒ⁷が炭素数
２〜２０の酸素原子を有しても良いアルキレン基である
ものが好ましい。

【００３０】３）一般式(4)で表されるジイミド化合物一般式(4)で表されるジイミド化合物〔以下ジイミド化
合物Ｃという〕おいて、Ｒ⁶のアルキレン基としては、
直鎖状のものであっても分岐状のものであっても良く、
エチレン基又はプロピレン基が好ましい。

【００３１】Ｒ⁷は、ジイソシアネートからイソシアネ
ート基を除いた残基であり、その原料ジイソシアネート
としては、トリレンジイソシアネート、１，６−ヘキサ
ンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネー
ト、水素化トリレンジイソシアネート、水素化４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、水素化キシイレンジイソシアネート、パ
ラフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジ
イソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート、及びイソホロンジイソシアネート等が
挙げられる。

【００３２】Ｒ⁸はジオールから水酸基を除いた残基で
あり、その原料ジオールとしては、低分子量ジオール、
ポリエチレングリコール及びポリエステルポリオール等
が挙げられる。低分子量ジオールとしては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、シクロヘキサンジメ
タノール及び３−メチル−１，５−ペンタンジオール等
が挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポ
リテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコ
ール、並びにポリエチレンポリプロポキシブロックポリ
マージオール等のブロック又はランダムポリマーのジオ
ール等が挙げられる。ポリエステルポリオールとして
は、これら低分子量ポリオール又は／及びポリエーテル
ポリオールと、アジピン酸、コハク酸、フタル酸、テト
ラヒドルフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及びテレフタ
ル酸等の二塩基酸又はその無水物等の酸成分とのエステ
ル化反応物等が挙げられる。

【００３３】４）ジイミド化合物の製造方法ジイミド化合物Ａは、以下の文献、特許に記載のある方
法により、置換基を有するマレイン酸無水物（以下単に
マレイン酸無水物という）、アミノアルコール及び多価
カルボン酸（無水物）から製造することができる。・加藤清ら、有機合成化学協会誌３０（１０），８９
７，（１９７２）・ＪａｖｉｅｒｄｅＡｂａｊｏら、Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ，ｖｏｌ３３（５），（１９９２）・特開昭５６−５３１１９号公報、特開平１−２４２５
６９号公報

【００３４】ジイミド化合物Ａの製造方法としては、マ
レイン酸無水物にアミノアルコールを付加環化させて、
環状イミド基を有するアルコールを製造した後、当該ア
ルコールと多価カルボン酸をエステル化反応させるか、
又は当該アルコール多価ジカルボン酸無水物に付加反応
させる方法が好ましい。

【００３５】本発明で使用するマレイン酸無水物は、２
重結合の少なくとも一方にアルキル基が結合した構造を
有するものであり、３，４，５，６−テトラヒドロフタ
ル酸無水物及びその誘導体、無水シトラコン酸及びその
誘導体、並びにジアルキルマレイン酸無水物及びその誘
導体が挙げられる。これらの中でも、３，４，５，６−
テトラヒドロフタル酸無水物及びその誘導体が、製造時
の収率に優れている点で好ましい。アミノアルコールと
しては、２−アミノエタノール、１−アミノ−２−プロ
パノール、３−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ
ブタノール等のアルカノールアミン類及び２，２’−ア
ミノエトキシエタノール等が挙げられる。多価カルボン
酸（無水物）としては、前記で挙げたものと同様のもの
が挙げられ、目的のジイミド化合物が製造し易い点で、
脂肪族ジカルボン酸（無水物）及び環状脂肪族ジカルボ
ン酸（無水物）が好ましい。

【００３６】ジイミド化合物Ｂの製造方法としては、マ
レイン酸無水物とジアミンの付加環化反応による方法が
好ましい。この場合に使用するマレイン酸無水物及びジ
アミンとしては、前記と同様のものが挙げられる。

【００３７】ジイミド化合物Ｃの製造方法としては、ジ
オールとジイソシアネートを反応させ、２個のイソシア
ネート基を有する化合物を製造した後、これと前記環状
イミド基を有するアルコールとを反応させる方法が好ま
しい。この場合に使用するジオールとジイソシアネート
としては、前記と同様のものが挙げられる。

【００３８】これら以外にも、マレイン酸無水物に１級
アミノカルボン酸を付加環化させ環状イミド基を有する
カルボン酸を製造し、これとジオールをエステル化反応
により製造されたものも挙げられる。

【００３９】本発明のジイミド化合物の原料化合物とし
て使用する酸無水物は、２重結合の少なくとも一方にア
ルキル基が結合した構造を有するものであるため、酸無
水物にアミノアルコール又はジアミンを付加させた後の
環化反応が容易に進行するため、ジイミド化合物の収率
に優れるものとなる。

【００４０】２．(B)エチンレン性不飽和基を２個以上
有する化合物本発明では、上記(A)成分に、さらに(B)エチンレン性不
飽和基を２個以上有する化合物を配合する。これによ
り、得られる硬化物の硬化性、耐溶剤性及び硬度を改善
することができる。(B)成分の好ましい割合は、(A)成分
と(B)成分の合計量を基準にして３０〜７０重量％であ
る。３０重量％に満たない場合は、得られる硬化膜の硬
度、耐水性及び耐溶剤性が不十分になることがあり、他
方７０重量％を超える場合は、塗工膜厚が薄い場合の活
性エネルギー線硬化性の低下や、得られる硬化膜の硬
度、耐水性及び耐溶剤性が不十分になることがある。
(B)成分としては、（メタ）アクリロイル基を２個以上
有する化合物〔以下ポリ（メタ）アクリレートという〕
が、好ましい。ポリ（メタ）アクリレートとしては、モ
ノマー、オリゴマー及びポリマーがある。オリゴマーと
しては、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル
（メタ）アクリレート及びエポキシ（メタ）アクリレー
ト等が挙げられ、ポリマーとしては（メタ）アクリル系
ポリマーのポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００４１】１）ポリ（メタ）アクリレートモノマーポリ（メタ）アクリレートモノマーとしては、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート及びプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート；テトラエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート及びポリテトラメチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート；１，６−ヘキサンジオール
ジ（メタ）アクリレート及びネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート等のグリコールジ（メタ）アクリ
レート；ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート又は
そのハロゲン核置換体及びビスフェノールＦジ（メタ）
アクリレート又はそのハロゲン核置換体等のビスフェノ
ール型ジ（メタ）アクリレート；ジメチロールトリシク
ロデカンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロ
パンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトール
ヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリ（メ
タ）アクリレート；前記ポリオールのアルキレンオキサ
イド付加物のポリ（メタ）アクリレート；イソシアヌル
酸アルキレンオキサイドのジ又はトリ（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。

【００４２】２）ウレタン（メタ）アクリレートウレタン（メタ）アクリレートとしては、ポリオールと
有機ポリイソシアネート反応物に、ヒドロキシル基含有
（メタ）アクリレートを反応させた化合物等が挙げられ
る。ここで、ポリオールとしては、低分子量ポリオー
ル、ポリエチレングリコール及びポリエステルポリオー
ル等が挙げられ、低分子量ポリオールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、シクロヘキサン
ジメタノール及び３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル等が挙げられ、ポリエーテルポリオールとしては、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及び
ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリ
コール、並びにポリエチレンポリプロポキシブロックポ
リマージオール等のブロック又はランダムポリマーのジ
オール等が挙げられ、ポリエステルポリオールとして
は、これら低分子量ポリオール又は／及びポリエーテル
ポリオールと、アジピン酸、コハク酸、フタル酸、テト
ラヒドルフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及びテレフタ
ル酸等の二塩基酸又はその無水物等の酸成分とのエステ
ル化反応物等が挙げられる。有機ポリイソシアネートと
しては、トリレンジイソシアネート、１，６−ヘキサン
ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネー
ト、１，６−ヘキサンジイソシアネート３量体、水素化
トリレンジイソシアネート、水素化４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、水素化キシイレンジイソシアネート、パラフェニレ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート２量
体、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート相互付加物、４，４’−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート、トリメチロールプロ
パントリス（トリレンジイソシアネート）付加物及びイ
ソホロンジイソシアネート等が挙げられる。ヒドロキシ
ル基含有（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシオクチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ、ジ又はモノ（メタ）アクリレート、及びトリ
メチロールプロパンジ又はモノ（メタ）アクリレート等
のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等が挙げら
れる。これら以外のウレタンポリ（メタ）アクリレート
の例としては、文献「ＵＶ・ＥＢ硬化材料」［（株）シ
ーエムシー、１９９２年発行］の７０〜７４頁に記載さ
れているような化合物等が挙げられる。

【００４３】３）ポリエステル（メタ）アクリレートポリエステル（メタ）アクリレートとしては、ポリエス
テルポリオールと（メタ）アクリル酸との脱水縮合物等
が挙げられる。ポリエステルポリオールとしては、ポリ
オールとのカルボン酸又はその無水物との反応物等が挙
げられ、ポリオールとしては、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ポリブチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、シクロヘキサンジメタノール、３−メチル
−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリ
スリトール及びジペンタエリスリトール等の低分子量ポ
リオール、並びにこれらのアルキレンオキサイド付加物
等が挙げられ、カルボン酸又はその無水物としては、オ
ルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン
酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、ヘキサヒドロフ
タル酸、テトラヒドロフタル酸及びトリメリット酸等の
二塩基酸又はその無水物等が挙げられる。これら以外の
ポリエステルポリ（メタ）アクリレートとしては、前記
文献「ＵＶ・ＥＢ硬化材料」の７４〜７６頁に記載され
ているような化合物等が挙げられる。

【００４４】４）エポキシ（メタ）アクリレートエポキシ（メタ）アクリレートは、エポキシ樹脂に（メ
タ）アクリル酸を付加反応させた化合物であり、前記文
献「ＵＶ・ＥＢ硬化材料」の７４〜７５頁に記載されて
いるような化合物等が挙げられる。エポキシ樹脂として
は、芳香族エポキシ樹脂及び脂肪族エポキシ樹脂等が挙
げられる。芳香族エポキシ樹脂としては、具体的には、
レゾルシノールジグリシジルエーテル；ビスフエノール
Ａ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビスフェノ
ールフルオレン又はそのアルキレンオキサイド付加体の
ジ又はポリグリシジルエーテル；フェノールノボラック
型エポキシ樹脂及びクレゾールノボラック型エポキシ樹
脂等のノボラック型エポキシ樹脂；グリシジルフタルイ
ミド；ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル等が挙げられ
る。これら以外にも、文献「エポキシ樹脂−最近の進歩
−」（昭晃堂、１９９０年発行）２章や、文献「高分子
加工」別冊９・第２２巻増刊号エポキシ樹脂［高分子
刊行会、昭和４８年発行］の４〜６頁、９〜１６頁に記
載されている様な化合物を挙げることができる。脂肪族
エポキシ樹脂としては、具体的には、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４ーブタンジオール及
び１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコール
のジグリシジルエーテル；ポリエチレングリコール及び
ポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル等の
ポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル；ネ
オペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコー
ル及びそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジル
エーテル；トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、グリセリン及びそのアルキレンオキサイド付加体
のジ又はトリグリシジルエーテル、並びにペンタエリス
リトール及びそのアルキレンオキサイド付加体のジ、ト
リ又はテトラグリジジルエーテル等の多価アルコールの
ポリグリシジルエーテル；水素添加ビスフェノールＡ及
びそのアルキレンオキシド付加体のジ又はポリグリシジ
ルエーテル；テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエーテ
ル；ハイドロキノンジグリシジルエーテル等が挙げられ
る。これら以外にも、前記文献「高分子加工」別冊エポ
キシ樹脂の３〜６頁に記載されている化合物を挙げるこ
とができる。これら芳香族エポキシ樹脂及び脂肪族エポ
キシ樹脂以外にも、トリアジン核を骨格に持つエポキシ
化合物、例えばＴＥＰＩＣ［日産化学（株）］、デナコ
ールＥＸ−３１０［ナガセ化成（株）］等が挙げられ、
又前記文献「高分子加工」別冊エポキシ樹脂の２８９〜
２９６頁に記載されているような化合物等が挙げられ
る。上記において、アルキレンオキサイド付加物のアル
キレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプ
ロピレンオキサイド等が好ましい。

【００４５】５）（メタ）アクリル系ポリマーのポリ
（メタ）アクリレート（メタ）アクリル系ポリマーのポリ（メタ）アクリレー
トとしては、官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマ
ーに、側鎖に（メタ）アクリロイル基を導入したもので
あり、前記文献「ＵＶ・ＥＢ硬化材料」の７８〜７９頁
に記載されているような化合物等が挙げられる。

【００４６】３．その他の重合性化合物本発明の組成物は、上記(A)成分と(B)成分を必須成分と
するものであるが、必要に応じて、その他の重合性化合
物を配合することができる。その他重合性化合物の割合
としては、組成物中に１０〜７０重量％が好ましい。そ
の他の重合性化合物としては、（メタ）アクリロイル基
を１個有する化合物、ビニルエーテル基を有する化合物
及びエポキシ化合物等が挙げられ、（メタ）アクリロイ
ル基を有する化合物及びビニルエーテル基を有する化合
物が好ましい。これらの化合物は、２種以上を併用する
こともできる。以下、各成分について説明する。

【００４７】１）（メタ）アクリロイル基を１個有する
化合物（メタ）アクリロイル基を１個有する化合物としては、
（メタ）アクリレート〔以下モノ（メタ）アクリレート
という〕が好ましい。モノ（メタ）アクリレートとして
は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘ
キシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリ
レート及び２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等
のアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。これら
以外にも、文献「最新ＵＶ硬化技術」［（株）印刷情報
協会、１９９１年発行］の５３〜５６頁に記載されてい
るような化合物等が挙げられる。

【００４８】モノ（メタ）アクリレートとしては、イミ
ド（メタ）アクリレートが好ましく、より好ましい化合
物としては、下記一般式(7)で表される化合物等が挙げ
られる。

【００４９】

【化１１】

【００５０】〔式(7)において、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、水素原
子、炭素数４以下のアルキル基又は一つとなって炭素環
を形成する基である。又、Ｒ¹¹は、炭素数１〜６の直鎖
状又は分岐状アルキレン基であり、Ｒ¹²は、水素原子又
はメチル基である。ｐは１〜６の整数である。又、イミ
ド５員環における点線部分は、一重結合又は二重結合を
意味する。〕

【００５１】Ｒ⁸及びＲ⁹において、一つとなって炭素環
を形成する基としては、基−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−又は基
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−が好ましい。

【００５２】モノマーとしては、（メタ）アクリレート
モノマー以外にも、アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アク
リルアミド等の（メタ）アクリルアミド等が挙げられ
る。

【００５３】２）ビニルエーテル基を有する化合物ビニルエーテル基を有する化合物（以下単にビニルエー
テルという）としては、種々の化合物が使用でき、例え
ば下記に示す化合物等が挙げられる。メチルビニルエー
テル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテル、ペンチルビニルエーテ
ル、イソペンチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエー
テル、ヘプチルビニルエーテル及び２−エチルヘキシル
ビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル；ヒドロキ
シメチルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニル
エーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル及び
４−ヒドロキシブチルエーテル等のヒドロキシアルキル
ビニルエーテル；メチレングリコール、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール及びシクロヘキサンジオ
ール等のジオールのモノビニルエーテル、メチルビニル
エーテル及びジビニルエーテル；トリメチロールプロパ
ントリビニルエーテル及びペンタエリスリトールテトラ
ビニルエーテル等のポリオールポリビニルエーテル；並
びにジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ジ（テトラメチレングリコー
ル）、ポリ（テトラメチレングリコール）、ジ（ヘキサ
メチレングリコール）及びポリ（ヘキサメチレングリコ
ール）等のポリアルキレグリコールのモノビニルエーテ
ル、メチルビニルエーテル及びジビニルエーテル等が挙
げられる。シクロアルキルビニルエーテルとしては、例
えばシクロプロピルビニルエーテル、シクロブチルビニ
ルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、２−ヒド
ロキシシクロプロピルビニルエーテル、３−ヒドロキシ
シクロブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシシクロヘ
キシルビニルエーテル、シクロヘキサンジオールモノビ
ニルエーテル、シクロヘキサンジオールモノビニルエー
テル及びシクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテ
ル等が挙げられる。ビニルエーテルの好ましい割合は、
(A)成分１００重量部に対して１０〜５０重量部であ
る。

【００５４】３）エポキシ化合物エポキシ化合物としては、前記２−１−４項で挙げたエ
ポキシ樹脂の他、２−エチルヘキシルグリシジルエーテ
ル、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエ
ーテル、フェノールエチレンオキサイド付加物のグリシ
ジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジ
ルエーテル、ラウリルアルコールエチレンオキサイド付
加物のグリシジルエーテル、ジブロモフェニルグリシジ
ルエーテル、リモーネンジエポキシ、３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサ
ンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘ
キシルメチル）アジペート、３，４−エポキシシクロヘ
キシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボ
キシレートのカプロラクトン付加物、３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサ
ンカルボキシレートの（メチル）バレロラクトン付加
物、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−
スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタジオ
キサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジ
ペート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）エー
テル及びビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル）エーテル等が挙げられる。エポキシ化合物の好まし
い割合は、組成物中に１０〜７０重量％である。

【００５５】４）その他化合物上記以外にも、重合性化合物としては、Ｎ−ビニルホル
ムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−
ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトア
ミド、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラク
タム等のＮ−ビニル化合物；酢酸ビニル及びケイ皮酸ビ
ニル等のカルボン酸ビニル誘導体；ジメチルマレート、
ジエチルマレート、ジメチルフマレート、ジエチルフマ
レート等の不飽和ポリエステル；並びにスチレン及びビ
ニルスチレン等のスチレン誘導体を挙げることができ
る。

【００５６】４．その他の成分本発明の組成物は、使用するジイミド化合物が特定の環
状イミド基を有するため、光ラジカル重合開始剤又は光
増感剤の配合なしでも、活性エネルギー線の照射により
環状イミド基同志が容易に二量化反応を起こす。本発明
では、ジイミド化合物の光二量化反応を促進させる目的
で、必要に応じて光ラジカル重合開始剤又は光増感剤を
配合することができる。光ラジカル重合開始剤又は光増
感剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル及びベンゾインイソプロ
ピルエーテル等のベンゾインとそのアルキルエーテル；
アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルア
セトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセ
トフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒ
ドロキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン及び２−メチル−１−［４−（メチル
チオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−
オン等のアセトフェノン；２−メチルアントラキノン、
２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルア
ントラキノン、１−クロロアントラキノン及び２−アミ
ルアントラキノン等のアントラキノン；２，４−ジメチ
ルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、
２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサ
ントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン及
び２，４−ジイソピルチオキサントン等のチオキサント
ン；アセトフェノンジメチルケタール及びベンジルジメ
チルケタール等のケタール；２，４，６−トリメチルベ
ンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等のモノアシル
ホスフィンオキシド又はビスアシルホスフィンオキシ
ド；ベンゾフェノン及びジメチルアミノベンゾフェノン
等のベンゾフェノン類；ジメチルアミノ安息香酸エチ
ル、ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等の安息香酸
類；並びにキサントン類及び染料等が挙げられる。これ
らの中でも、光二量化反応の増感効果が高いため、ベン
ゾフェノン類、チオキサントン類、モノアシルホスフィ
ンオキシド及びビスアシルホスフィンオキシドが好まし
い。

【００５７】本発明の組成物にビニルエーテル及び／又
はエポキシ化合物を配合する場合には、酸触媒を配合し
て硬化させる。酸触媒としては、活性エネルギー線の照
射により酸を発生することのできる触媒が好ましく、一
般に光カチオン重合開始剤として知られているものが使
用できる。光カチオン重合開始剤として好ましいもの
は、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニ
ウム塩が挙げられる。酸触媒としては、硫酸、リン酸及
び過塩素酸等のプロトン酸、並びに三フッ化ホウ素、塩
化アルミニウム、四塩化チタン及び四塩化スズ等のルイ
ス酸が挙げられる。光カチオン重合開始剤としては、こ
れら以外にも、前記文献「ＵＶ・ＥＢ硬化材料」の８２
〜９８頁に記載されている化合物等が挙げられる。

【００５８】光増感剤、光ラジカル重合開始剤及び光カ
チオン重合開始剤は、２種以上を併用することもでき、
又さらに安息香酸系、アミン系等の光重合開始促進剤と
組み合わせて用いることもできる。

【００５９】光増感剤、光ラジカル重合開始剤、光カチ
オン重合開始剤を使用する場合、これらの合計含有量
は、本発明の組成物の合計量１００重量部に対して、
０．０１〜１０重量部であることが好ましく、より好ま
しくは０．０１〜５重量部である。１０重量部を越える
場合は、光透過性が不良となり、厚膜での内部硬化性が
悪くなったり、反応した分解物が多量に存在するために
硬化物の有する特性を著しく低下させたりする。

【００６０】又、本発明の組成物には、必要に応じて、
紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤等を配合するこ
とができる。紫外線吸収剤としては２−（５−メチル−
２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤等が挙げられ、光安定剤
としては、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジニル）セバケート等のヒンダードアミン系
光安定剤及び２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベ
ンゾエート系光安定剤等が挙げられ、又酸化防止剤とし
ては、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−
ブチルー５ーメチルー４ーヒドロキシルフェニル）プロ
ピオネート］等のヒンダードフェノール系酸化防止剤等
が挙げられる。

【００６１】さらに、本発明の組成物には、高分子化合
物、無機充填剤、有機溶剤、カップリング剤、粘着付与
剤、レベリング剤、可塑剤、難燃剤、顔料及び染料等を
必要に応じて併用することが可能である。これらは、組
成物の硬化性及び硬化物特性を損なわない範囲内で配合
することができる。

【００６２】高分子化合物としては、例えばビニルエス
テル樹脂、ポリイソシアネート化合物、ポリエポキシ
ド、アクリル樹脂、アルキド樹脂、尿素樹脂、メラミン
樹脂、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル系共重合体、ポリジ
エン系エラストマー、飽和ポリエステル及び飽和ポリエ
ーテル、並びにニトロセルロース及びセルロースアセテ
ートプチレート等の各種セルロース誘導体等の樹脂や、
アマニ油、桐油、大豆油、ヒマシ油及びエポキシ化油等
の各種油脂等を挙げることができる。

【００６３】無機充填剤としては、炭酸カルシウム、タ
ルク、マイカ、クレー、シリカパウダー、コロイダルシ
リカ、アスベスト粉末、水酸化アルミニウム、ステアリ
ン酸亜鉛、亜鉛華、チタンホワイト及びベンガラ等を挙
げることができる。これら無機充填剤の中には、チタン
ホワイト及びベンガラ等のように、顔料としても使用で
きるものもある。

【００６４】有機溶剤としては、例えばベンゼン、トル
エン及びキシレン等芳香族炭化水素、メチルエチルケト
ン及びメチルイソブチルケトン等の酢酸エステル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、並びその他一般に用いられ
る有機溶剤を用いることができる。

【００６５】カップリング剤、粘着付与剤、レベリング
剤、可塑剤、難燃剤、顔料及び染料等は、公知慣用のも
のを使用することができ、

【００６６】５．製造及び使用方法本発明の組成物の製造方法は、常法に従えば良く、必須
成分のジイミド化合物と必要に応じてその他の成分を攪
拌又は混合することにより得られる。

【００６７】本発明の組成物の使用方法としては、基材
に組成物を塗布し、これに活性エネルギー線を照射する
方法等が挙げられる。この場合の膜厚としては、目的に
応じて適宜選択するれば良いが、好ましくは２〜３００
μｍであり、より好ましくは２〜５０μｍである。３０
０μｍを超える場合は、内部の硬化が不十分となる場合
がある。活性エネルギー線としては、紫外線、Ｘ線及び
電子線等が挙げられ、安価な装置が使用できるという点
で、紫外線が好ましい。紫外線を照射する場合には、様
々な光源を使用することができ、例えば低圧或いは高圧
水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電
極放電ランプ及びカーボンアークランプ等が挙げられ
る。電子線により硬化させる場合には、種々の照射装置
が使用でき、例えばコックロフトワルトシン型、バンデ
グラフ型及び共振変圧器型等が挙げられ、電子線として
は５０〜１，０００ｅＶのエネルギーを持つものが好ま
しく、より好ましくは１００〜３００ｅＶである。

【００６８】本発明の組成物の用途としては、コーティ
ング剤、表面処理剤、バインダー、成形材料、接着剤、
粘着剤及び積層板等が挙げられる。コーティング剤とし
て使用する場合の基材としては、アルミニウム、鉄及び
銅等の金属、塩化ビニル、アクリル、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンテレフタレート及びアクリロニトリル
ブタジエンスチレン共重合体等のプラスティック、イン
キ、セラミックス、紙、印刷紙、繊維並びに木材等が挙
げられる。

【００６９】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明をよ
り具体的に説明する。尚、以下において、「部」は重量
部を意味する。

【００７０】○合成例１〔(A)成分の合成〕攪拌機、温度計及び冷却器を備えたフラスコに、３，
４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物６７．６ｇ、
トルエン９４．６ｇ及びハイドロキノン（以下ＨＱとい
う）０．０１ｇを仕込み、６０℃で均一に溶解させた
後、エタノールアミン２７．１ｇを約１時間で滴下し、
１２０〜１４０℃で３時間脱水反応を行った。反応液を
８０℃付近まで冷却してアジピン酸３２．４ｇ及び濃硫
酸４．８ｇを加え、さらに１２０〜１４０℃で攪拌し、
３時間後に反応を終了した。得られた反応混合物を分液
ロートへ移し、水、１５％水酸化ナトリウム水溶液及び
４％硫酸アンモニウム水溶液で洗浄した。洗浄後の反応
液中のトルエンを減圧下で留去して、淡黄色液体の下記
式(8)で表される化合物ａ（７９．０ｇ）を得た。

【００７１】

【化１２】

【００７２】○合成例２〔(A)成分の合成〕合成例１において、３，４，５，６−テトラヒドロフタ
ル酸無水物を無水シトラコン酸７８．５ｇに、トルエン
を１２１．２ｇに、ＨＱを０．０６ｇに、エタノールア
ミンを４２．８ｇに、アジピン酸を５１．１ｇに及び濃
硫酸を９．６ｇとした以外は、合成例１と同様の方法に
より、白色固体の下記式(9)で表される化合物ｂ（６
４．７ｇ）を得た。

【００７３】

【化１３】

【００７４】○合成例３〔(A)成分の合成〕合成例１と同様のフラスコに、３，４，５，６−テトラ
ヒドロフタル酸無水物６３．９ｇ、トルエン８９．６ｇ
及びＨＱ０．０４ｇを仕込み、６０℃で均一に溶解させ
た後、４，９−ジオキサ−１，１２−ドデカンジアミン
４０．９ｇを約１時間で滴下し、１２０〜１４０℃で加
熱攪拌し、３．５時間後に反応を終了した。反応液を水
洗した後、有機層を分離し、減圧下でトルエンを留去し
て、淡褐色液体の下記式(10)で表される化合物ｃ（８
７．９ｇ）を得た。

【００７５】

【化１４】

【００７６】○合成例４〔(A)成分の合成〕３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物３０．４
ｇ、トルエン１００ｇ、ＨＱ０．０１ｇ及びエタノール
アミン１２．２ｇを使用し、実施例１と同様の方法によ
りイミドアルコールを製造した。反応後、反応液を室温
に冷却し、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫０．１ｇ及び
イソホロンジイソシアネート４４．４ｇを添加し、４０
℃で３０分間攪拌した後、トリプロピレングリコール１
９．２ｇを加え、６０℃にて２時間攪拌した。反応液を
減圧で溶媒留去し、粘ちょうな液体の下記式(11)で表さ
れる化合物ｄを得た。

【００７７】

【化１５】

【００７８】○実施例１合成例１で得た化合物ａの５０部とペンタエリスリトー
ルトリアクリレート〔東亞合成社（株）製アロニックス
Ｍ−３０５〕の５０部とを攪拌・混合して、活性エネル
ギー線硬化性組成物を得た。得られた組成物について、
下記の評価方法に従い、保存安定性、硬化性、鉛筆硬
度、密着性、耐水性、変色及び臭気を評価した。それら
の結果を表２に示す。

【００７９】●保存安定性得られた組成物を１２０℃条件で保存し、特定時間ごと
に組成物の性状について目視で観察した。

【００８０】●硬化性得られた組成物を、ボンデライト鋼板ＰＢ＃１４４（テ
ストパネル社製、以下ＰＢ＃１４４という）にバーコー
ターを用いて膜厚１０μｍとなるように塗布し、乾燥機
中で溶剤を蒸発させた後、大気中で８０Ｗ／ｃｍ高圧水
銀ランプ（アイ・グラフィックス社製）を用いて、ラン
プ高さ１０ｃｍ、コンベアスピード１０ｍ／ｍｉｎの条
件で紫外線を照射した。紫外線照射後の塗膜表面を指で
触り、タックがなくなるまでに必要な照射回数により硬
化性を評価した。尚、照射ピーク強度は２５６ｍＷ／ｃ
ｍ²である。

【００８１】●鉛筆硬度硬化性試験において、塗膜表面のタックがなくなってか
らさらに紫外線を５回照射した試験体（以下試験体ＰＢ
という）の塗膜について、ＪＩＳ−Ｋ５４００に従い評
価した。

【００８２】●密着性試験体ＰＢの塗膜について、１ｍｍ角（１０×１０）の
碁盤目セロハンテープ剥離試験を行い、塗膜の密着性を
目視にて確認し、下記３段階で評価した。 ○：塗膜に剥がれなし △：塗膜一部が剥離 ×：塗膜全体が剥離

【００８３】●耐水性試験体ＰＢの塗膜について、８０℃の温水に１時間浸漬
した後、６０℃にて２時間乾燥させた後硬化膜について
その上面状態を目視により観察し、下記の３段階で評価
した。 ○：異常なし △：若干の剥がれ及び／又は白化が生じた ×：明らかな剥がれ及び／又は白化が生じた

【００８４】●変色試験体ＰＢについて、得られた塗膜の変色を目視により
下記３段階で評価した。 ○：変色なし △：僅かに変色あり ×：変色あり

【００８５】●臭気試験体ＰＢについて、得られた塗膜の臭気を下記３段階
で評価した。 ○：臭気なし △：僅かに臭気あり ×：臭気あり

【００８６】

【表１】

【００８７】尚、表１における数字は部数を意味し、略
号は、以下の意味を示す。・Ｍ−２２０：トリプロピレングリコールジアクリレー
ト〔東亞合成社（株）製アロニックスＭ−２２０〕・Ｍ−３５０：トリメチロールプロパンエチレンオキサ
イド３モル変性トリアクリレート〔東亞合成社（株）製
アロニックスＭ−３５０〕・Ｍ−４００：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
ート〔東亞合成社（株）製アロニックスＭ−４００〕・ＩＡ：下記(12)で表されるイミドアクリレート

【００８８】

【化１６】

【００８９】・Ｄｃ：２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニルプロパン−１−オン（チバスペシャリティー
ケミカルズ社製Ｄｃ１１７３）・化合物ｅ：下記(13)で表される化合物

【００９０】

【化１７】

【００９１】

【表２】

【００９２】○実施例２〜同６合成例１〜同４で得られた化合物ａ〜同ｄを使用し、表
１に示す成分及び割合とする以外は実施例１と同様にし
て活性エネルギー線硬化性組成物を製造した。得られた
組成物を実施例１と同様にして評価した。それらの結果
を表２に示す。

【００９３】○比較例１化合物ｃのみを使用して、実施例１と同様にして評価し
た。それらの結果を表２に示す。当該化合物は、その他
の性能は優れているものの硬化性に劣るものであった。

【００９４】○比較例２トリプロピレングリコールジアクリレート〔東亞合成
（株）製アロニックスＭ−２２０〕を使用して、実施例
１と同一の条件で紫外線を照射したが、２０回以上照射
しても硬化しなかった。

【００９５】○比較例３〜同５表１に示す成分及び割合とする以外は実施例２と同様に
して活性エネルギー線硬化性組成物を製造した。得られ
た組成物を実施例１と同様にして評価した。それらの結
果を表２に示す。

【００９６】比較例３の組成物では、実施例１と同一の
条件で紫外線を照射したが、２０回以上照射しても硬化
しなかった。比較例４の組成物では、均一な塗膜が得ら
れたものの、基材との密着性及び耐水性に劣るものであ
った。又、得られた塗膜は黄変が見られ、臭気があっ
た。比較例４の組成物では、保存安定性が不充分であ
り、得られた塗膜は、その他物性は優れるものの、耐水
性が不充分であった。

【００９７】

【本発明の効果】本発明の活性エネルギー線硬化性組成
物は、原料組成物を容易に製造することができる上、皮
膚刺激性の問題がなく、保存安定性にも優れ、又硬化物
の変色や臭気の原因となる光ラジカル重合開始剤を使用
することなく、又は少ない添加量で、活性エネルギー線
の照射により速く硬化するもので、得られる硬化物は基
材との密着性に優れ、さらには耐水性にも優れるもので
ある。

フロントページの続きＦターム(参考） 2H025 AA00 AA14 AB20 AC01 AD01 BC32 BC42 BC49 BC51 BC81 FA03 4J011 AA05 AC04 QA03 QA08 QA13 QA19 QA23 QA24 QA39 QB14 QB15 QB16 QB19 QB20 QB22 QB24 QC01 RA10 SA02 SA05 SA06 SA07 SA25 SA32 SA34 SA36 SA52 SA63 SA64 SA78 SA84 TA09 TA10 UA01 UA03 UA04 VA01 VA04 WA01 WA02 WA05 WA06 WA07 4J027 AA02 AB07 AB08 AB15 AB16 AB17 AB18 AB19 AB23 AB24 AB25 AB32 AC02 AC03 AC04 AC09 AE02 AE03 AE07 AG03 AG04 AG09 AG13 AG14 AG23 AG24 AG27 AG32 AG33 BA04 BA05 BA07 BA10 BA13 BA14 BA17 BA19 BA20 BA21 BA23 BA24 BA26 BA28 BA29 CA03 CA05 CA06 CA08 CA10 CA14 CA18 CA24 CB10 CC03 CC05 CC06 CC08 CD08 CD09 4J100 AM55P BA02P BA08P BA15P BA21P BA28P BA30P BA39P BA51P BC02P BC04P BC43P BC45P BC49P BC74P

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】(A)下記一般式(1)で表される環状イミド基
を２個有する化合物及び(B)エチレン性不飽和基を２個
以上有する化合物を含有することを特徴とする活性エネ
ルギー線硬化性組成物。【化１】〔但し、式(1)において、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立
したアルキル基であるか、どちらか一方が水素原子で他
方がアルキル基であるか、又は一つとなって炭素環を形
成する基である。〕
【請求項２】(A)成分が下記一般式(2)、(3)及び(4)で表
される化合物から選択される１種以上であることを特徴
とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化性組成物。【化２】〔但し、式(2)において、Ｒ¹及びＲ²は、前記と同様の
基である。Ｒ³は、炭素数１〜６のアルキレン基であ
る。Ｒ⁴は、多価カルボン酸又はその無水物からカルボ
キシル基又はオキシジカルボニル基を除いた残基であ
る。ｍは１〜６の整数である。〕【化３】〔但し、式(3)において、Ｒ¹及びＲ²は、前記と同様の
基である。Ｒ⁵は、ジアミンからアミノ基を除いた残基
である。〕【化４】〔但し、式(4)において、Ｒ¹及びＲ²は、前記と同様の
基である。Ｒ⁶は、炭素数１〜６のアルキレン基であ
る。Ｒ⁷は、ジイソシアネートからイソシアネート基を
除いた残基である。Ｒ⁸は、ジオールから水酸基を除い
た残基である。〕