JPH033718B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

炭化水素系混合物はその混合する化合物の組合
せも多様で燃料用途を代表例として、その用途は
多岐にわたつている。例えば重質油、アスフアル
ト、ビツチ等の燃焼効率を高め軽質ないし中質油
分野への用途拡大のため、該油中にメタノールあ
るいは水／メタノールを混合したり、あるいは微
粉石炭の安全かつ効率的な輸送を目的として、該
微粉をメタノールや炭化水素油に分散させること
等、実用化が期待されている。しかして、いずれ
の用途においても炭化水素系混合物が相分離をお
こさない様に、系を安定に維持するため各種界面
活性剤の添加が必要とされており、特に近時ポリ
酢酸ビニル部分ケン化物が好適な安定剤として使
用し得るとの提案が行われている。 しかしながら、該安定剤を用いた場合低温での
放置安定性に劣るため冬場での保存あるいは寒冷
地での取扱いにおいて分散状態が破壊して相分離
をおこす恐れがあり、更に改善の余地があること
が明かとなつた。 しかるに本発明者等はかかる問題を解決すべく
鋭意研究を重ねた結果、(A)水又はアルコール又は
水／アルコール、(B)固形状炭化水素、(C)液状炭化
水素から選ばれる(A)、(B)、(C)の少なくとも２種の
組合せよりなる炭化水素系混合物に、疎水性基及
び又はイオン性基を50〜95モル％含有してなる平
均ケン化度95モル％以下、平均重合度1500以下の
変性酢酸ビニル系樹脂を添加する場合、かかる問
題が解決出来ること、更に該変性酢酸ビニル系樹
脂と平均ケン化度80モル％以下、平均重合度1500
以下のポリ酢酸ビニル系樹脂を併用すると一段と
低温時の安定性が向上することを見出し本発明を
完成するに至つた。 本発明でアルコールとしてはメタノールが代表
的であるがエタノール、プロパノール、ブタノー
ル等の高級アルコールも使用可能である。又、固
形状炭化水素としては石炭、アスフアルト、コー
ルタール、ピツチ等が例示される。更に、液状炭
化水素としてはガソリン（自動車および航空用）、
ジエツト燃料油、燈油、軽油、重質油（Ａ重油、
Ｂ重油、Ｃ重油）あるいは潤滑油等が例示される
が、本発明によると特に沸点が200℃以上の炭化
水素に対して顕著な効果が得られる。 本発明の対象となる炭化水素系混合物は(A)水又
はアルコール又は水／アルコール、(B)固形状炭化
水素、(C)液状炭化水素から選ばれる(A)、(B)、(C)の
いずれか二種以上の組合せであればいずれでも良
い。 実用上から考えて好ましい組合せはガソリン／
メタノール、軽油／メタノール、重質油／メタノ
ール、石炭／メタノール、石炭／エタノール、ア
スフアルト／メタノール等であるが、特に軽油／
メタノール、重質油／メタノールあるいはアスフ
アルト／メタノールが効果が顕著に発揮される。
該混合物における混合比率は特に制限はなく目的
に応じて任意の範囲から選定すれば良い。例えば
重質油にメタノールを混合する場合、実用上30重
量％以下のメタノールが使用される。 本発明における特徴点は安定化剤として疎水性
基、及び／又はイオン性基を50〜95モル％含有し
てなる平均ケン化度95モル％以下、平均重合度
1500以下の低重合度の変性酢酸ビニル系樹脂を用
いる点である。疎水性基が50モル％以下では本発
明の効果に乏しく、一方95モル％以上ではアルコ
ールとの親和性等が問題となる。 該変性酢酸ビニル系樹脂において、疎水性基と
しては代表的には長鎖アルキル基、フエニル基、
等が挙げられる。イオン性基としてはカルボキシ
ル基、スルホン酸基、リン酸基、硫酸基、硝酸
基、４級アンモニウム塩基等のカチオン基、およ
びこれらの塩類などが挙げられる。このうち好適
にはアルキル基の使用であり、その場合その炭素
数が３以上の長鎖アルキル基が適当である。これ
らの基は変性酢酸ビニル系樹脂中の分子鎖中に存
在しても良いが、通常、製造が容易である点で分
子の側鎖に存在させるのが有利である。 本発明の変性酢酸ビニル系樹脂の製法として
は、いろいろあるが酢酸ビニル系樹脂の側鎖に疎
水性基を導入する方法としては、 (1) 疎水性基を有するビニル系化合物と酢酸ビニ
ルを共重合する。更に必要に応じてそれをケン
化する。 上記ビニル化合物としては長鎖アルキルビニル
エーテル（例えばオクチルビニルエーテル、ラウ
リルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル
等）、アルキルアリルエーテル（例えばオクチル
アリルエーテル、ラウリルアリルエーテル、ドデ
シルアリルエーテル等）、長鎖α−オレフイン
（α−ヘキセン、α−ヘプテン、α−オクテン、
α−デセン、α−ドデセン等）、高級脂肪酸ビニ
ルエステル（例えばトリメチル酢酸ビニル、
VeoVa−10等）、エチレン性不飽和カルボン酸の
長鎖アルキルエステル、Ｎ−長鎖アルキル置換エ
チレン性不飽和カルボン酸アミド、カルボン酸ア
リルエステル（例えば酢酸アリル、プロビオン酸
アリル、ステアリン酸アリル等）、スチレン、置
換スチレン等が挙げられる。これらは単独又は２
種以上使用され得る。 (2) ポリ酢酸ビニルの部分ケン化物を高級脂肪族
アルデヒドでアセタール化したり、多価カルボ
ン酸の部分エステルを用いてエステル化する、
などが挙げられ、イオン性基を導入する方法と
しては、 (1) イオン性基を有するビニル系化合物、例えば
不飽和脂肪族カルボン酸、オレフインスルホン
酸、メタアクリルアミドアルキルスルホン酸、
（メタ）アクリロイルアルキルスルホン酸、又
はこれらの塩等と酢酸ビニルを共重合させる。
更に必要に応じてこれをケン化する。 (2) ポリ酢酸ビニルの部分ケン化物に硫酸、クロ
ルスルホン酸、リン酸等を反応させてエステル
化する。などが挙げられる。但し、これらの製
造法に限定されるものではない。 上記の変性酢酸ビニル系樹脂の中でも、疎水性
基、及び／又はイオン性基を、50〜95モル％含有
し、平均ケン化度０〜60モル％、かつ平均重合度
1000以下の変性酢酸ビニル系樹脂が特に効果的で
ある。 該変性酢酸ビニル系樹脂の使用にあたつては、
粉末状、ブロツク状、溶液状のいずれの形態で添
加されることも可能である。 該樹脂の添加量は、対象混合液の種類あるいは
その目的によつて多少変動するので一概には規定
出来ないが、通常組成物全体に対して0.005〜５
重量％の範囲が適当である。 本発明においては、更に平均ケン化度80モル％
以下、平均重合度1500以下のポリ酢酸ビニル系樹
脂を併用すると一段と安定性が向上する。 上記のポリ酢酸ビニル系樹脂の中でも平均ケン
化度60モル％以下、特に好ましくは20〜60モル
％、平均重合度50〜1000のポリ酢酸ビニル部分ケ
ン化物、即ち、低ケン化度及び低重合度の部分ケ
ン化物が特に効果的である。 又、該ポリ酢酸ビニル系樹脂は粉末状、ブロツ
ク状、溶液状のいずれの形態で添加されることも
可能であり、溶液状としてはメタノール溶液、エ
タノール溶液、メタノール／酢酸メチル溶液等の
アルコール系溶剤溶液が適当であり、必要に応じ
て該アルコールと相溶性のある水及び他の溶剤の
併用も勿論可能である。 該樹脂の添加量も対象混合液の種類あるいはそ
の目的によつて多少変動するので一概に規定は出
来ないが、通常組成物全体に対して0.005〜５重
量％の範囲が適当である。 変性酢酸ビニル系樹脂に対して該ポリ酢酸ビニ
ル系樹脂を５〜90重量％併用する場合、特に効果
が顕著である。 本発明の組成物を調製する際、その混合手段に
制限はなく要は水、アルコール、固形状炭化水
素、液状炭化水素と変性酢酸ビニル系樹脂あるい
はポリ酢酸ビニル系樹脂を攬拌下に混合しさえす
ればよい。その添加順序は任意である。 又かかる操作の際、必要に応じて各種界面活性
剤、燃焼助剤等の各種添加剤の併用も差支えな
い。 かくして得られた組成物は極めて安定性が良好
で低温中に長期保存しても安定性にすぐれ適度の
流動性を有すため、燃料に有用である。 以下、実例を挙げて本発明を更に具体的に説明
する。部又は％とあるのは特にことわりのない限
り重量基準である。 実施例 １〜７ 軽油100部を室温下でステンレス容器に仕込み
撹拌下にメタノール５部、第１表に示す如き変性
酢酸ビニル系樹脂（酢酸ビニルとビニル系化合物
を共重合して製造）0.4部を仕込んで組成物を得
た。 この組成物は完全な均一分散状態であつた。室
温及び５℃で該組成物を30日放置しその透過率を
測定した。該組成物の性能評価を第１表に示す。 但し、透過率は厚さ２mmのセルを用い430mμの
波長にて20℃で測定した。透過率が低い値を示す
程均一な分散状態を呈する。

【表】

【表】 実施例 ８ 軽油100部を室温下でステンレス容器に仕込み
撹拌下にメタノール10部、水0.3部、実施例６の
共重合体0.3部及び平均ケン化度45モル％、平均
重合度400のポリ酢酸ビニル部分ケン化物0.08部
を仕込んで組成物を得た。室温で30日放置後の透
過率は５％、５℃で30日放置後の透過率は５％で
あつた。 実施例 ９ 実施例３の共重合体2.0部とＡ重油100部とメタ
ノール５部とを撹拌下に混合した。この系は均一
な分散状態であつた。５℃で30日間放置しても相
分離は認められなかつた。 実施例 10〜11 実施例８における軽油に代えてアスフアルト
（実施例10）、Ｃ重油（実施例11）を用いた以外は
同例と同じ実験を行つた。系は均一な分散状態で
あつた。５℃で30日間放置しても相分離は認めら
れなかつた。 実施例 12 Ｃ重油100部を室温下でステンレス容器に仕込
み撹拌下にメタノール５部、水0.2部、実施例７
の共重合体0.7部を添加し組成物を得た。５℃に
30日間放置しても相分離は認められなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A)水又はアルコール又は水／アルコール、(B)
   固形状炭化水素、(C)液状炭化水素から選ばれる
   (A)、(B)、(C)の少なくとも２種の組合せよりなる炭
   化水素系混合物に、疎水性基及び／又はイオン性
   基を50〜95モル％含有してなる平均ケン化度95モ
   ル％以下、平均重合度1500以下の変性酢酸ビニル
   系樹脂を添加してなる燃料組成物。 ２ (A)水又はアルコール又は水／アルコール、(B)
   固形状炭化水素、(C)液状炭化水素から選ばれる
   (A)、(B)、(C)の少なくとも２種の組合せよりなる炭
   化水素系混合物に、（）疎水性基及び／又はイ
   オン性基を50〜95モル％含有してなる平均ケン化
   度95モル％以下、平均重合度1500以下の変性酢酸
   ビニル系樹脂及び（）平均ケン化度80モル％以
   下、平均重合度1500以下のポリ酢酸ビニル系樹脂
   を添加してなる燃料組成物。