JPH0336038B2

JPH0336038B2 -

Info

Publication number: JPH0336038B2
Application number: JP59242143A
Authority: JP
Inventors: Hisami Satake; Toshiaki Minami; Akio Fujimura
Original assignee: Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 1984-11-16
Filing date: 1984-11-16
Publication date: 1991-05-30
Also published as: JPS61120796A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は耐油脂性及び保存安定性に優れた感熱
記録紙に関するものである。（従来の技術）通常無色ないし淡色の所謂塩基性無色染料とフ
エノール類、有機酸などの有機顕色剤との加熱発
色反応を利用した感熱記録紙は、特公昭43−4160
号、特公昭45−14039号、特開昭48−27736号等に
発表され広く実用化されている。一般に、感熱記
録紙は、塩基性無色染料と有機顕色剤とをそれぞ
れ別々に微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混
合し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤そ
の他の助剤を添加して得た塗液を紙およびフイル
ム等の支持体に塗工したもので、加熱による瞬時
の化学反応により発色記録を得るものである。こ
の場合、無色染料の品種を選択することで各種の
色相の発色が得られる。これらの感熱記録紙は医療分野あるいは工業分
野の計測用記録計、コンピユーターおよび情報通
信の端末機、フアクシミリ、電子式卓上計算機の
プリンター、乗車券自動券売機など広範囲の分野
に応用が進められており、高濃度で鮮明な記録が
得られ、サーマルヘツドに対する粕付着やステイ
ツキングなどのトラブルが無く、記録適性が優れ
ていると共に、経時による地色発色が少ないこと
などの基本的な品質の向上が要求されている。本件出願人は先に特願昭59−175374号において
４−イソプロポキシ−4′−ヒドロキシジフエニル
スルホンを顕色剤として使用した感熱記録紙は上
記基本的品質において極めて優れていることを明
らかにした。一方、感熱記録紙は、情報記録用紙としての機
能上人間の手に触れることは避けられないが、取
扱い者の手指には日常的に使用している整髪料や
皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状物質が付着
していることが多いので、感熱記録紙がこれらの
油状物質により汚染される機会も非常に多いとい
える。ところが、一般に感熱記録紙はこれらの油
状物質に対する安定性が十分でなく、汚染部分の
発色画像濃度が低下したり消失してしまうことも
あり、又白地部分が汚染されると変色する現象も
見られる。これらの原因は十分に解明されていな
いが、油状物質が、微粒子の塩基性無色染料と有
機顕色剤とで形成されている発色層あるいはその
発色反応物を部分的に溶かしたり、不安定な状態
にするものと考えられる。既述した通り、４−イソプロポキシ−4′−ヒド
ロキシジフエニルスルホンを顕色剤とする感熱記
録紙は基本的な品質が優れているが、その反面、
油状物質に対する安定性が従来一般に使用されて
いるビスフエノール系顕色剤に比較して若干劣る
ことがわかつた。ビスフエノール系顕色剤については、耐可塑剤
性等の保存安定性を改良する方法として、特開昭
57−6795号公報に、脂肪族カルボン酸の金属塩又
は芳香族カルボン酸の金属塩を併用することが提
案されている。ところが、４−イソプロポキシ−
4′−ヒドロキシジフエニルスルホンを顕色剤とす
る感熱記録紙に対しては、これらのカルボン酸金
属塩を組合わせても油状物質に対する安定性は殆
んど向上せず、むしろ地色及び画像の保存安定性
の低下が認められた。（発明が解決しようとする問題点）本発明は、４−イソプロポキシ−4′−ヒドロキ
シジフエニルスルホンを有機顕色剤として使用し
た感熱記録紙において、その優れた基本品質、特
に地色の安定性を損なうことなく、同時に整髪料
や油脂類の付着に対する発色画像の安定性と高
温・高湿の条件下における地色の安定性を改善し
ようとするものである。（問題点を解決するための手段）上記問題点は下記一般式（）で示される４−
イソプロポキシ−4′−ヒドロキシジフエニルスル
ホンに対して、安定剤として下記一般式（）で
示されるｐ−ニトロ安息香酸亜鉛を併用すること
により解決された。本発明で使用する有機顕色剤４−イソプロポキ
シ−4′−ヒドロキシジフエニルスルホンは融点
129〜130℃の化合物である。一方、ｐ−ニトロ安
息香酸亜鉛はｐ−ニトロ安息香酸のナトリウム塩
と硫酸亜鉛との反応で得られる淡黄色の高融点物
質（融点250℃以上）である。本発明で使用する上記の安定剤は、多くの有機
カルボン酸金属塩の中から選択された特異的な分
子構造を有する化合物である。これらの安定剤は
有機顕色剤４−イソプロポキシ−4′−ヒドロキシ
ジフエニルスルホンに対して10〜60重量％の範囲
で添加するのが良い。10重量％未満では少なすぎ
るために効果が少なく、一方60重量％を超えると
希釈効果による発色濃度の低下やステイツキング
のトラブルを招く虞れがある。本発明に使用する塩基性無色染料としては特に
制限されるものではないが、トリフエニルメタン
系、フルオラン系、アザフタリド系等が好まし
く、以下にこれらの具体例を示す。トリフエニルメタン系ロイコ染料３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド〔別名クリスタル・バイオレツト・ラクトン〕フルオラン系ロイコ染料３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイデイノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，
ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン３−ピロリデイノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン３−ピペリデイノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリ
ノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロルフル
オラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリ
ノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕−フルオラ
ンアザフタリド系ロイコ染料３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエ
ニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエ
ニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−７−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエ
ニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）−４−アザフタリド３−（４−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルア
ミノ−２−メトキシフエニル）−３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザ
フタリドこれらの染料も単独又は２種以上混合して使用
できる。特に、本発明においては、塩基性染料と
して３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−
３−イル）−４−アザフタリドを単独に使用した
場合に、動的発色濃度の著しく高い感熱記録紙が
得られる。又、塩基性染料として３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオランと３−（Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランとを混合して使用し
た場合には、動的発色濃度が著しく高く、耐油性
及び保存安定性の優れた感熱記録紙が得られる。さらに、増感剤（例えばテレフタル酸ジベンジ
ル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−
ｐ−トリルカーボネート、ｐ−ベンジルビフエニ
ル、フエニルα−ナフチルカーボネート）を添加
することもできる。前述の有機顕色剤、塩基性無色染料及び安定剤
は、アトライター、サンドグラインダーなどの磨
砕機あるいは適当な乳化装置によつて数ミクロン
以下の粒子径になるまで微粒化し、目的に応じて
各種の添加材料を加えて塗液とする。本発明の効
果を損わない範囲で他の顕色剤を併用してもよ
い。この塗液には通常ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセル
ローズ、メチルセルローズ、デンプン類、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル無水マ
レイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体などの結合剤、並びにカオリン、焼成カオリ
ン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウムなどの無機または有機充填剤を添加す
るが、このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ツクス類などの滑剤、ベンゾフエノン系やトリア
ゾール系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの
耐水化剤、分散剤、消泡剤、圧力カブリ防止剤
（例えば、脂肪酸アマイド、エチレンビスアマイ
ド、モンタン系ワツクス、ポリエチレンワツク
ス）などを使用することができる。本発明に使用する有機顕色剤、塩基性無色染
料、安定剤、その他の各種成分の種類及び量は要
求される性能および記録適性に従つて決定され、
特に限定されるものではないが、通常、塩基性無
色染料１部に対して、有機顕色剤４−イソプロポ
キシ−4′−ヒドロキシジフエニルスルホン３〜12
部、安定剤１〜４部、充填剤１〜20部を使用し、
結合剤は全固形分中10〜25％量が適当である。上記組成から成る塗液を紙や各種フイルム類に
塗布することによつて目的とする感熱記録紙が得
られる。（作用）本発明の有機顕色剤４−イソプロポキシ−4′−
ヒドロキシジフエニルスルホンと安定剤ｐ−ニト
ロ安息香酸亜鉛とを併用すると何故先述の効果が
得られるかについては定かではない。しかし、ｐ
−ニトロ安息香酸亜鉛は分子内に疎水基として電
子吸引性のニトロ基をもつ亜鉛塩であり適度な疏
水性と疎水性のバランスを保持している。このた
めに、加熱により有機顕色剤４−イソプロポキシ
−4′−ヒドロキシジフエニルスルホンとロイコ染
料、ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛とが物理化学反応を
起こし発色組成物を形成した場合に、この発色組
成物は油に対して難溶性となり又、地色の保存安
定性が良くなり、本発明の効果が得られるものと
考えられる。（発明の効果）本発明の効果としては次の点が挙げられる。 (1) 整髪料や油脂類の付着に対して発色画像が安
定している。 (2) 高温・高湿の条件下においても地色が安定し
ている。（実施例）以下に本発明を実施例によつて説明する。尚、
説明中、部は重量部を示す。実施例１Ａ液（染料分散液）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン 2.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 4.6部水 2.5部Ｂ液（顕色剤分散液）４−イソプロポキシ−4′−ヒドロキシジフエニ
ルスルホン６部 10％ポリビニルアルコール水溶液 29.5部水 5.5部Ｃ液（安定剤分散液）ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛２部 10％ポリビニルアルコール水溶液 2.5部水 1.5部上記の組成物の各液をアトライターで粒子径３
ミクロンまで磨砕する。次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とす
る。Ａ液（染料分散液） 9.1部Ｂ液（顕色剤分散液） 41部Ｃ液（安定剤分散液）６部カオリンクレー（50％分散液） 20部上記の塗液を50ｇ／m²の基紙の片面に塗布量ほ
ぼ6.0ｇ／m²になるように塗布乾燥し、これらの
シートをスーパーカレンダーで平滑度が200〜600
秒になるように処理した。得られた感熱記録紙に
ついて品質性能試験を行つた結果を表１に示す。比較例１実施例１で使用したＣ液を使用しない以外はす
べて実施例１と同様にして感熱記録紙を作成し
た。品質性能試験結果を表１に示す。比較例２〜５Ｄ液（安定剤分散液）安定剤（表１参照）２部 10％ポリビニルアルコール水溶液 2.5部水 1.5部実施例１において、Ｃ液に代えてアトライター
処理した上記のＤ液を使用した以外は同様にして
感熱記録紙を作成した。品質性能試験結果を表１
に示す。比較例６Ａ液（染料分散液）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン 2.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 4.6部水 2.5部Ｅ液（顕色剤分散液）ビスフエノールＡ６部 10％ポリビニルアルコール水溶液 29.5部水 5.5部Ｃ液（安定剤分散液）ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛２部 10％ポリビニルアルコール水溶液 2.5部水 1.5部上記の組成物の各液をアトライターで粒子径３
ミクロンまで磨砕する。次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とす
る。Ａ液（染料分散液） 9.1部Ｅ液（顕色剤分散液） 41部Ｃ液（安定剤分散液）６部カオリンクレー（50％分散液） 20部上記の塗液を50ｇ／m²の基紙の片面に塗布量ほ
ぼ6.0ｇ／m²になるように塗布乾燥し、これらの
シートをスーパーカレンダーで平滑度が200〜600
秒になるように処理した。得られた感熱記録紙に
ついて品質性能試験を行つた結果を表１に示す。比較例７比較例６において、Ｃ液を使用しない以外はす
べて比較例６と同様にして感熱記録紙を作成し
た。品質性能試験結果を表１に示す。比較例８〜11 比較例６において、Ｃ液の代わりにＤ液を使用
した以外は同様にして感熱記録紙を作成した。品
質性能試験結果を表１に示す。比較例 12 Ａ液（染料分散液）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン 2.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 4.6部水 2.5部Ｆ液（顕色剤分散液）Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル６部 10％ポリビニルアルコール水溶液 29.5部水 5.5部Ｃ液（安定剤分散液）ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛２部 10％ポリビニルアルコール水溶液 2.5部水 1.5部上記の組成物の各液をアトライターで粒子径３
ミクロンまで磨砕する。次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とす
る。Ａ液（染料分散液） 9.1部Ｆ液（顕色剤分散液） 41部Ｃ液（安定剤分散液）６部カオリンクレー（50％分散液） 20部上記の塗液を50ｇ／m²の基紙の片面に塗布量ほ
ぼ6.0ｇ／m²になるように塗布乾燥し、これらの
シートをスーパーカレンダーで平滑度が200〜600
秒になるように処理した。得られた感熱記録紙に
ついて品質性能試験を行つた結果を表１に示す。比較例 13 比較例12において、Ｃ液を使用しない以外はす
べて比較例12と同様にして感熱記録紙を作成し
た。品質性能試験結果を表１に示す。比較例 14〜17 比較例12において、Ｃ液に代えてＤ液を使用し
た以外は同様にして感熱記録紙を作成した。品質
性能試験結果を表１に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１塩基性無色染料と有機顕色剤を主成分とする
感熱発色層を設けた感熱記録紙において、該有機
顕色剤として下記一般式（）で示される４−イ
ソプロポキシ−4′−ヒドロキシジフエニルスルホ
ンを含有し、かつ該感熱発色層中に安定剤として
下記一般式（）で示されるｐ−ニトロ安息香酸
亜鉛を含有することを特徴とする感熱記録紙。