JPH0329941A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは耐
圧性、感度、セーフライ１・耐性及び写真性能に優れた
ハロゲン化銀写真感光利斜に関する。

［従来の技術］ ハロゲン化銀写真感光祠料は、その写真特性に関する有
用性からあらゆる分野に利用ざれている。

近年は、要求される写真性能もまずます高水４（となり
、高感度、高コントラスト化等の改良がますまず進みつ
つある。しかしながら、高感度化は耐圧性、セーフライ
ト耐性に対してはなはだ厳しい方向であり、特に高感度
の沃臭化銀においては問題が大きい。

ハロゲン化銀写真感光祠籾に対する圧力〈機械的応力）
としては、一般写真用フィルムにおいては、カメラ１最
影時のコマ送りによる摩擦、印刷用及びＸ−レイ用感材
においては、大ザイズのシ１−を扱う際の折り曲げ等が
問題となる。圧力に」こる写真特性の中でも、「圧カ力
ブリ」は画質を著しく損なう為、特に問題である。

耐圧性改良の手段として、特聞Ｉｆｆ｛Ｇｏ−１４７７
２７号公報においては、多層構造型乳剤における層間の
沃化銀含有率に差をつ（プたり、内部高沃度型乳剤にす
る等の記載があるが、効果は充分なものとは言えない。

又、特開昭６０−１２２６４１号及び特同昭４６−３３
３９　＠公報等においては、ハロゲン置換によって良好
な耐圧性を１９るという記載があるが、それらはコント
ラストの低下、特に高濃度部側の軟調化を招き易く、性
能的に決して満足できるものではなかった。

又、特開昭５６−５１７３３号及び特開昭５６−１４７
１４２号公報等においては、ハロゲン化銀粒子にイリジ
ウム塩を含有させて耐圧性を改良するという記載がある
が、これにしても耐圧性は充分ではなく、又、保存性が
劣るという欠点を有していた。

さらに、物性面から耐圧性を改良する手段として、特公
昭４９−５０１　７号及び特公昭５３−２８０８６号公
報の様に、ボリマー等の可塑剤をハロゲン化銀乳剤層に
添加して圧力を緩和する方法等があるが、これ自身膜強
度を劣化させることになるので使用量に限界があること
や、スリキズの様に高硬度のものでこすられた場合に出
る圧力力ブリは逆に劣化する等全ての機械的応力につい
て効果が現われるものではなかった。

［発明が解決しようとづる課題］ 本発明は従来の問題点を解決すべくなされたものであり
、その目的とするところは、耐圧性に優れ、かつ感度、
セーフライト耐性及びコン１〜ラスト等の写真性能に優
れたハロゲン化銀写真感光祠料を提供することにある。

［課題を解決するための千段］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材別
において、該ハロゲン化銀写真乳剤屈が、ハロゲン化銀
粒子形成中及び／又は物理熟成中にカルシウム塩を存在
さ吐て得られたハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光利料によって達成される。

以下本発明を更に詳しく説明する。

本発明で使用されるカルシウム塩の具体例としては、例
えば水溶性の塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化
カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウムなどが挙
げられる。これらのうちで、写真性能への影響を考える
と、水溶性の塩化カルシウム又は水溶性の臭化カルシウ
ムが最も好ましい。好ましい添加量としては、ハロゲン
化銀１モル当り５　０　〜５００ｍｇ　、特に好ましく
は７０〜３００ＩＩｌｇである。下限の５０ｍａより少
ないと本発明の効果が十分に得られない可能性があり、
また上限の５００ｍｇより多くしても、本発明としては
それ以上の効果を期待することができないだけでなく、
かえって耐圧性、セーフライト耐性改良に伴い他の性能
へ悪影響を及ぼす可能性が考えられる。

ただし、一般に使用される写真用ゼラチンにはカルシウ
ムイオンをずでに含有している場合があるが、本発明に
おけるカルシウム塩の添加量には、このすでに含有して
いるカルシウムイオンの量は含まないものとする。

カルシウム塩の添加位置（添加時）は、ハロゲン化銀粒
子形成中及び／または物理熟成中にカルシウム塩が存在
していれば任意の位置で良いが、ハロゲン化銀粒子形成
開始時に添加液又は粒子形威される母液中にあらかじめ
添加されているのが最も効果的である。

本発明において、上記カルシウム塩は水和状態では、種
々の結晶についてとりうるどんな形でもかまわない。

本発明においては、ハロゲン化銀粒子の組成として塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀等各種感
光材料の用途に応じて任意の組成のものを選ぶことがで
きる。

ハロゲン化銀粒子の形状は立方体又は八面体のような規
則的なものでもよいし、混合晶形のものでもよいが、高
コントラストで硬調な写真特性を得るためには比較的サ
イズ分布が狭く、平均粒子サイズが０２μｍから１．０
μｍの範囲のものが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の調製方法は、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式として
は片側混合法、同時混合法、（ダブルジェット法）、そ
れらの組合せなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イ
オン過剰の下において形威させる方法（いわゆる逆混合
法〉を用いることもできる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成される液相中のＤＡ（］を一定
に保つ方法、ずなわちコントロールド・ダブルジェット
法を用いることもできる。この方法によると、粒子の結
晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳
剤がえられる。アンモニア、ヂオエーテル、チオールな
どのいわゆるハロゲン化＠溶剤を使用して粒子形或させ
ることもできる。

また、比較的溶解度の低いハロゲン化銀粒子、たとえば
塩化銀、臭化銀等の粒子を形成させた後、より溶解度の
低いハロゲン化銀を形戒する水溶性ハロゲン化物の溶液
、例えば臭化物、沃化物等の溶液を加えて粒子を形成す
るいわゆるハロゲン置換を用いることもできる。

また、ハロゲン化銀粒子形戊時及び／又は物理熟或時の
温度は任意でよいが、５０℃以下に保たれていることが
好ましく、４５℃以下に保たれていることが特に好まし
い。温度が５０゜Ｃより高くなると本発明の効果が十分
得られない場合がでてくる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子形或または物理熟或過程において、カドミウム塩、
亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはその錯
塩、ロジウム塩またはその♀｛１塩、鉄塩または鉄錯塩
などを共存させてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤においては結合剤又は保
護コロイドとして通常ゼラチンが用いられるが、ゼラチ
ン以外にも例えばゼラチン誘導体、ゼラヂンと他の高分
子とのグラフ１−ボリマー、アルブよン、カゼイン等の
タンパク質、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メヂルセルロース等の如きセルロース誘導体、寒天、ア
ルギン酸ソダ、澱粉誘導体等の糖誘導体、ポリビニルア
ルコール、ポリ−Ｎ−ビニルビロリドン、ポリアクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の単一あるいは共重合の如き多種
の合成親水性高分子物質を用いることかでぎる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤は各種の増感剤で化学増
感ずることができる。例えば硫黄増感剤（ハイボ、ヂオ
尿素、活性ゼラチン等）、貴金属増感剤（塩化金、ロダ
ン金、白金塩、パラジウム塩、ロジウム塩、ルテニウム
塩等）、還元増感剤（塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒ
ドラジン誘導体等）、米国特許第３，　２９７，　４４
６号明細書記載のセレン増感剤、米国特許第２，５１８
，６９８号明細書等に記載のポリアルギレンボリアミン
化合物などを単独又は組み合わせて用いることができる
。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤には、光学増感剤、安定
剤、カブリ防止剤、硬膜剤、界面活性剤、カラーカプラ
ー等の各種公知の写真用添加剤を加えることができる。

そして、上記のようにして得られたハロゲン化銀写真乳
剤を、支持体としてバライタ紙、レジンコー１一紙、合
成樹脂フィルム、ガラス等に塗布するこどにより本発明
のハロゲン化銀写真感光材料を得ることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像する場合に用
いられる現像主薬としては、具体的に製造された感光４
，｛料に応じて種々の任意のものを挙げることができ、
例えば次のものが挙げられる。

口○−（Ｃ口＝Ｃ口）ｎ−０１−１型現像主薬の代表的
なものとしては、ハイドロキノンがあり、その他にカテ
コール、ピロガロール及びその誘導体ならびにアスコル
ビン酸、クロロハイドロキノン、プロモハイドロキノン
、イソプロビルハイドロキノン、１〜リハイドロキノン
、メヂルハイドロキノン、２，３−ジクロロハイドロキ
ノン、２，５ジメチルハイドロキン、２．３−ジブロモ
ハイドロキノン等がある。

又、口Ｃ）−（ＣＩ−１＝ｃ口＞ＴＩ−Ｎ＋−１２型現
像剤としては、オルト及びパラのアミノフェノール又は
アミノピラゾロンが代表的なもので、４−アミノフェノ
ール、２−アミノー６−フエニルフェノル、２−アミノ
ー４−クロロ−６−フエニルフェノール、４−アミノー
２−フエニルフェノール等がある。

更に、口２　Ｎ　一（Ｃｌ１＝ＣＨ）ｎ−ＮＨ２型現像
剤としては、例えば４−アミノー２−メチルＮ，Ｎ−ジ
エヂルアニリン、２．４−ジアミノＮ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、Ｎ−　（４−アミノ３−メチルフエニル）一モ
ルホリン、ｐ−フエレンジアミン、４−アミノーＮ．Ｎ
−ジメチル３−ヒドロキシアニリン等がある。

ヘテロ環型現像剤としては、１−フエニル−３一ビラゾ
リドン、１−フエニルー４．４−ジメチル−３−ビラゾ
リドン、１−フエニルー４−メチル−４−ヒドロキシメ
ヂル−３−ビラゾリドン、１−フエニルー４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ビラゾリドンのような３−
ビラゾリドン類、１−フエニル−４−アミノー５−ピラ
ゾロン、１−（ｐ−アミノフエニル）−３−アミノー２
ピラゾリン、１−フエニル〜３−メチル−４−アミノー
５−ピラゾロン、５−アミノウラシル等を挙げることが
できる。

その他、Ｔ．Ｈ．ジェームス著ザ・ヒオリイ・オブ・ザ
・フォトグラフィック・プロセス第４版（　Ｔ　ｈｅ　
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　　ｐ　ｔ＋ｏｔｏｇｒ
ａｐｌ＋ｉｃｐｒｏｃｅｓｓ，　Ｆｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉ
ｔｉｏｎ）第２９１〜３３４頁及びジャーナノレ・オブ
・ザ・アメリカン・ケミカノレ・ソサイアテイ（　Ｊ　
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａ　ｍｅｒｉｃａｎＣ　
ｈｅｍｉｃａｌ　　３　ｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第　
３，　１００頁（１９５１）に記載されている如き現像
剤が本発明に有効に使用し得るものである。これらの現
像剤は単独で使用しても２種以上を組合せてもよいが、
２種以上を組み合わせて用いる方が好ましい。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像に使用す
る現像液には保恒剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫
酸カリ等の亜硫酸塩を用いても、本発明の効果が損なわ
れることはない、、また保恒剤としてヒドロキシルアミ
ン、ヒドラジド化合物を用いてもよい。その他一般白黒
現像液で用いられるような苛性アルカリ、炭酸アルカリ
又はアミン等によるｐｌ−１の調整及び緩衝剤による調
整を行なうこと、ブロムカリなど無機現像抑制剤、ベン
ゾトリアゾールなどの有機現像抑制剤、エチレンジアミ
ン四酢酸等の金属イオン捕捉剤、メタンー１１ １２ ル、エタノール、ベンジルアルコール、ポリアルキレン
オキシド等の現像促進剤、アルキルアリルスルホン酸ナ
トリウム、天然のザボニン、糖類又は前記化合物のアル
キルエステル物等の界面活性剤、グルタルアルデヒド、
ホルマリン、グリオキザール等の硬膜剤、硫酸ナ１〜リ
ウム等のイオン強度調整剤等の添加を行なうことができ
る。

本発明において使用される現像液には、有機溶媒として
アルカノールアミン類やグリコール類を含有させてもよ
い。

上記の組成になる現像液のｐ口値は９〜１２がよいが、
保恒性及び写真特性上からはｐ目値は１０〜１１の範囲
が好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件で処
理することができる。処理温度は、例えば現像温度５０
℃以下が好ましく、特に３０℃〜４０℃の範囲が好まし
い。又、現像時間は３分以内に終了ずることが一般的で
あるが、特に好ましくは１分以内が好結果をもたらすこ
とが多い。また現像以外の処理工程、例えば水洗、停止
、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中和等の工程
を採用することは任意であり、これらは適宜省略するこ
ともできる。更にまた、これらの現像処理は皿現像、枠
現像などのいわゆる手現像処理でも、ローラー現像、ハ
ンガー現像などの機械現像処理でもよい。

［実施例］ 以下、本発明を実施例について更に詳しく説明するが、
本発明はこれらにＪ：り限定されるものではない。

乳剤Ａ〜ｊの調製 ［乳剤へ］ 溶液■ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２０　（１水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００和Ｑ溶液■ ＡｇＮＯ３　　　　　　　　　　　　６０ｇ水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０
■Ｑ溶液■ ＮａＣｌ　　　　　　　　　　　　　　１８ｇＫＢｒ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１　
　ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１５０Ｔｌ１２溶液ＩＶ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　２２ｇＫ　Ｉ　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｏ．６　ｇ水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００１
ｌ１２アンモニア水（２８％）４０惟 溶液■ １％Ｋ３ＲｌＩＢｒｓ　　　　　　　　　　Ｉｄ２５％
ＫＢｒ液　　　　　　　　９９９僧溶液■ ０５％Ｋ２　　［　１ｒ　　（ＩＶ）　Ｃｌ６］　　０
．７５　ｖＱ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３６．７５１１Ｒ溶液■ ＰＣゼラヂン　　　　　　　　　　　１７１）水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０−ｄ溶液工の中へ溶液Ｖの混合液から２１ｃｌ（ロジ
ウム塩添加量はハロゲン化銀１モルあたり　８０×１０
−９モル〉を採取して添加し、２分後に溶液■と■を同
時に５分間かけて注入し、１０分間熟成した後に溶液Ｉ
Ｖを１分間かけて注入し、溶液ＩＶの注入終了後に溶液
Ｖｌの混合液から０．２５　ｖＱ　（イリジウム塩添加
量はハロゲン化銀１モルあたり２．９×１０−７モル〉
を採取して添加した。

溶液Ｖｌの添加後６０分間熟成した後に酢酸（２０％〉
を加えてｐ口５．７に調整した。この後溶液■を加え５
分間攪拌し、酢酸（２０％〉でｐ口４７に下げゼラチン
を凝集、沈降させて上澄液を排水し、脱塩を行ない乳剤
Ａを得た。

ただし乳剤調整中の液温は４０℃で行なわれた。

［乳剤Ｂ］ 乳剤調製中の液渇を５２℃にし、粉径、晶癖が乳剤Ａと
全く同じになる様に各添加液の添加時間、添加間隔を調
整した以外は全く乳剤Ａと同様にして乳剤Ｂを調製した
。

［乳剤Ｃ］ 乳剤Ａにおいて、溶液１■と■の注入開始前に塩化カル
シウム８０ｍｌｌｌ（１％水溶ＦＦＩ　８　ｖｃｌ＞を
添加した以外は乳剤Ａと同様にして乳剤Ｃを調製した。

［乳剤Ｄ１ １５ ｌ６ 乳剤Ｂにおいて、溶液■と■の注入開始前に塩化カルシ
ウム８０ｍ（１（１％水溶液８　ｖＱ　）を添加した以
外は乳剤Ｂと同様にして乳剤Ｄを調製した。

［乳剤Ｅ］ 乳剤Ｃにおいて、塩化カルシウムの添加品を２倍ノ１６
０ｍｇ　　（１％水溶液１６減）にした以外は乳剤Ｃと
同様にして乳剤［を調製した。

［乳剤Ｅ］ 乳剤Ｃにおいて、塩化カルシウムのかわりに臭化カルシ
ウムを同量添加した以外は乳剤Ｃと同様にして乳剤「を
調製した。

［乳剤Ｇ］ 乳剤Ｃにおいて塩化カルシウムを脱塩工程終了後に添加
した以外は乳剤Ｃと同様にして乳剤Ｇを調製した。

［乳剤口］ 乳剤Ａにおいて溶液■の注入開始１分前に塩化カルシウ
ム８０１１！＋を添加した以外は乳剤Ａと同様にして乳
剤目を調製した。

［乳剤Ｉ］ 乳剤Ｃにおいて溶液■の注入開始１分前にも塩化カルシ
ウム８０ｍｏを添加した以外は乳剤Ｃと同様にして乳剤
Ｉを調製した。

［乳剤Ｊ］ 乳剤Ｃにおいて塩化カルシウムの添加吊を４００ｍｇに
かえた以外は乳剤Ｃと同様にして乳剤口を調製しｌこ。

乳剤層用塗布液の調製 このようにして得られた乳剤へ−一について増感色素（
ｂ）を１５０ｍＬ’モルＡ（＋添加し、ざらにチオシア
ン酸アンモニウムと塩化金酸とチオｌｉＪＩＷナトリウ
ムによって最適の化学増感を行った。さらに安定剤とし
て４−ヒドロキシー６−メチル１，３．３ａ　，７−テ
１〜ラザインデン１．７　ｇ／モル八〇、増感色素（ｃ
）を９０ｍｇ／モルＡ（１、増感色素（ｄ　’）を６０
Ｉｌｌｇ／モルＡ（１、ノＪブリ防止剤どして１−フェ
ニル−５−メルカ７１〜テトラゾールを６０ｍａ／モル
Ａｇ、塗布助剤どして１〜リイソブロピルナフタレンス
ルホン酸ナ］・リウムを１ｇ／モルＡｇ、被膜物性改良
剤としてポリエヂルアクリレートラテックス６０（＋／
モルＡ（＋とジエヂレングリコール２０ｇ／モルＡｇ、
防黴剤として化合物Ｃｅ　）を０．４ｇ／π２添加し、
さらに下記に示す方法により調製した蛍光増白剤（『）
の乳化分散物（ｒ′　）を添加し、増粘剤としてスヂレ
ン無水マレイン酸共重合体、硬膜剤としてテトラキス（
ビニルスルボニルメチル）メタンとタウリンカリウム塩
のｌ　：　　０．２５モル反応生戒物をゼラチン１ｇあ
たり３０ｍｏ添加し、クエン酸でｐＨ一』曽感色累（ｌ
１） 増感色素（ｃ） 増感色素（ｄ） Ｂｒ １１０ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２０１１ ＮＯ２ ユ９ （蛍光増白剤乳化物（ｆ′　）の調製）浦溶性蛍光増白
剤（ｆ　）　　０．８１Ｊをクレジルジフ工二ルフォス
フエ−１〜２５ｗＣと１−ブタノール１２ｖＲに溶解し
たものをトリイソブロビルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム塩を０．５ｇ含む５％ゼラチン水溶液２６０惟と混
合し、超音波分散により乳化分散物を調製した。

蛍光増白剤（『〉 ２０ ２５ｍｏ添加し、ざらにカブリ防止剤として１−フ工二
ルー５−メルカブトテトラゾールを１　ｍｏ／　＋１’
添加し、クエン酸でρｌ−１＝５．５に調整して保護層
用塗布液を調製した。

（ｇ） 次にゼラチンバインダー中に、マット化剤として平均粒
径７μｍの−ポリメチルメタアクリレートを７０１ｎｇ
／１ｌ２、塗布助剤として２−スルホネートコハク酸ビ
ス（２−エチルヘキシル）エステルナトリウム塩を６ｍ
ｇ／１ｌ２、含弗素界面活性剤として下記化合物（（１
）を１　４　ｍ（１／　ｖ’　、イラジエーション防止
剤として下記化合物（ｈ）を１　４　ｍｑ／　’Ｉ１’
、硬股剤としてボルマリンをゼラチン１ｇあたり２２ 試料１〜１０の作成 このようにして調製された乳剤層用塗布液及び保護層用
塗布液を親水性コロイドパッキング層と下塗層を有する
厚さ１１０μのポリエチレンコート紙上に重ｈｍイｆｉ
した。ただし、塗布直前（１０秒以内）に１−フエニル
−３−ピラゾリドンをＡ（］１モノレあたり　０．７（
ｌと口ＯＣ口２　ＳＯａ　ＮａをＡｑ１モルあたり５ｇ
との混合液を乳剤屈塗布液に添加した。

塗布銀量は１．４０／ｖ’．ゼラチン塗布量は乳剤層が
２１（１／　ｖ’　、保護層がＬ７　Ｑ／　１Ｉ２であ
った。

このようにして作或した試料に、光学ウエッジを通して
キセノンフラッシュ光源から１０−６秒間露光を与えた
。又、セーフライト性についての評価としてＮ　Ｏ．　
８　Ａフィルター（コニカ株式会社製〉のセーフライト
を試籾の１ｍ上から照射した。

その後、下記組成の現像液で現像処理し、続いて定着、
水洗、乾燥を行った。現像には自動現像ｉＧＲ−２６（
コニカ株式会社製）を使用し、現像温度は３８℃であり
、現像時間は２０秒とした。

現像液処方 純水（イオン交換水）　　　　　　約８００ＴＩＱ亜硫
酸カリウム　　　　　　　　　　　６０　（１エチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム塩２ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１０．　５（１
５−メヂルベンゾトリアゾール　　　３００．Ｑジエチ
レングリコール　　　　　　　　２５０１−フエニル−
４，４−ジメチル−３ ビラゾリデイノン　　　　　　　　　　３００収１−フ
エニノレー５−メノレカブトテｌ〜ラゾーノレ６０収 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　３．５　Ｑハイ
ドロキノン　　　　　　　　　　　２０　Ｑ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　１５ｇ純水（イオン交換水
）を加えて、１　０　０　０　１ＩＩ２に仕上げる。現
像液のｐ口は約１０．８であった。

定着液処方 （組成Ａ） ２３ ２４ チオ硫酸アンモニウム（７２．５％Ｗ／Ｖ水溶液）２４
０収 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１７（１酢酸ナ
トリウム・３水塩　　　　　　　６．５ｇ硼酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　６ｇクエン酸ナトリウム・
２水塩　　　　　　２ｇ酢酸（９０％ｗ／ｗ水溶液）　
　　　　　　１３．６■Ｑ（組戒Ｂ〉 純水（イオン交換水）１７一 硫酸（５０％Ｗ／Ｗの水溶液）　　　　　　　４．７（
１硫酸アルミニウム（Ａｆｆｉ２０ｓ換算含量が８．１
％Ｗ／Ｗの水溶液）　　　　　　　　２６．５　０定着
液の使用時に水５００ｍＩｉ中に上記組成Ａ１組成Ｂの
順に溶かし、１之に仕上げて用いた。

この定着液のｐ口は約４．３であった。

処理後の試料の反！｝ｌ濃度をサクラデジタル濃度計Ｐ
ＤＡ−６５型（コニカ株式会社製）で測定し、特性曲線
を画いて写真特性を評価した。又、セーフライ１・を照
剣してカブリ濃度が未露光の試料に対して０．０２上が
るまでの時間をセーフライト時間とした。得られた結果
を表１に示す。ここでＳは相対感度を意味し、写真濃度
１．０＠得るのに必要な露光量の逆数の相対値で評価し
た。γは特性曲線の直線部分の傾きを表し、γが大きい
ほど硬調となる。Ｏ　ｍａｘは処理後の試料中の最大濃
度を表す。

次に、耐圧性について評価した。評価は、試料を現像処
理前に乾燥状態で、球状の先端をもったサファイア針に
荷重をかけて乳剤面上を移動させ、未露光で前述と同様
の現像処理を実施した。加圧時のカブリが認められない
ものをランク５、加圧によるカブリが強いものをランク
１とし、５段階評価を行った。

表−１から明らかなように、本発明の試斜は良好な写真
特性を維持したままセーフライ１〜耐性、耐圧性につい
て改良されていることがわかった。

［発明の効果］ 本発明により良好な写真特性を有し、かつセフライト耐
性および耐圧性に優れたハロゲン化銀写真感光拐料を提
供することができた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀写真乳
   剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハ
   ロゲン化銀写真乳剤層が、ハロゲン化銀粒子形成中及び
   ／又は物理熟成中にカルシウム塩を存在させて得られた
   ハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。
2. （２）前記カルシウム塩がハロゲン化銀１モル当り５０
   〜５００ｍｇ添加されることを特徴とする請求項１記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）前記ハロゲン化銀乳剤が温度５０℃以下で調製さ
   れることを特徴とする請求項１または２記載のハロゲン
   化銀写真感光材料。