JPH0227329A - ハロゲン化銀写真印画紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は、ハロゲン化銀写真印画紙、特に、明室装填タ
イプの高感度ハロゲン化銀写真印画紙であって、装填用
カセット等の光モレ耐性に優れ、かつ、高コントラスト
な画像が得られ、さらには、貼り込み白紙への貼り込み
作業性に優れたハロゲン化銀写真印画紙に関するもので
ある。

【発明の背景】

電算写植用印画紙におけるハロゲン化銀写真感光材料の
露光は、例えばクセノン光源、ＣＲＴ光源、アルゴンレ
ーザー、ヘリウムネオンレーザ−半導体レーザー等種々
のレーザー光源等が用いられている。 そして、露光装置については、製版用カメラやスキャナ
ーが暗室で感光材料を取り扱う事が多いのに対して、電
算写植用の露光装置は通常の部屋に置かれている場合が
多く、感光材料の露光装置へのセットは明室装填用のカ
セットを用いるか、あるいは包装材料自身が明室装填で
きる様にしているものがほとんどである。 露光装置に付属の明室装填用カセットは、金属製の頑丈
なものが普通で、これは強度的にも、かつ、光モレ耐性
の観点からいっても問題ないが、感光材料自身の包装材
料については、その価格を考慮すると安価な紙を用いる
ことが望ましい。 しかしながら、紙で作られた包装材料は強度的には自ず
から限界があり、その取り扱い中や輸送中の包装材料の
歪みによって感光材料繰り出し用のスリットから微弱な
光が入り、感光材料にカブリが起きてしまうことがしば
しばある。 このカブリについては、感光材料のエツジ部に長尺にわ
たって発生するものと、紙支持体を透過した光により感
光材料中央部に現われてしまうものとの二種類があるが
、品質的には当然後者の方が問題である。 又、露光処理された写植用印画紙は必要部分を切りとら
れ、貼り込み用白紙に貼られた後、版下として次工程へ
回される。 貼り込み用の白紙には通常ブルーの細いラインが方眼に
引かれており、貼り込み時にはこのラインを目安に文字
が傾かないよう貼り込むことが多い。 この貼り込みの際、紙支持体の透過率が低い場合、つま
りより不透明な場合は貼り込み台紙のラインが見に＜＜
、貼り込み作業の効率が非常に悪い。 又、前述の包装材料からの光モレに対しては、紙支持体
における光透過率の低いものが有効であり、特に紙支持
体のハロゲン化銀乳剤層側のポリオレフィン層に酸化チ
タン等の充填剤を多量添加して光透過率を下げると、こ
れによって画像露光時のコントラストも改善されること
から、このような対策が取られていることが多い。 しかしながら、この貼り込み適性と包装材料からの光モ
レ耐性については相反する特性が要求されていることか
ら、それらの解決は未だ不充分であり、充分なる解決が
期待されている。

【発明の目的】

本発明の目的は、明室装填タイプの包装材料からの光モ
レ耐性に優れ、かつ、高コントラスト画像が得られ、又
、貼り込み台紙への貼り込み適性に優れたハロゲン化銀
写真印画紙を提供することにある。

【発明の開示】

本発明の上記目的は、両面にポリオレフィン層を被覆し
た光透過率が約１０％以上の紙支持体の一方の側にハロ
ゲン化銀写真感光層を設け、その反対面にバ・ツクコー
ト層を設けたハロゲン化銀写真感光材料であって、該ハ
ロゲン化銀写真感光層が約５０モル％以上の臭化銀を含
有し、支持体の反対面に設けられた該バックコート層に
前記ハロゲン化銀写真感光層の最大感光波長での透過濃
度が約０、２以上の染料を含有するハロゲン化銀写真印
画紙によって達成される。 ここで、ハロゲン化銀写真感光層の最大感光波長におけ
るバックコート層の透過濃度が約０．２以上となるよう
に染料を含有させたのは、透過濃度が０．２未満に低ず
ぎると、光モレ耐性やコントラストに充分な効果が得ら
れない為である。 そして、このような透過濃度のバックコート層は、バッ
クコート層に含ませる染料によっても多少の相違がある
が、染料を約１　ｍｔｔ／　ｍ”以上、特に望ましくは
約５〜５００論ｇ／論暑の割合でバックコート層中に添
加しておけば構成できる。 支持体に対してハロゲン化銀写真感光層と反対側に設け
られたバックコート層中に含有される染料についてはシ
アン染料、アゾ染料等を用いることができ、特に制限は
ないが、水溶性染料であることが好ましい。 以下に、好ましい染料の具体例を示すが、本発明は勿論
これらに限定されるものではない。 以下余白 化合物Ｎ。 構 造 式 ％式％ 以下余白 本発明で用いられる写真感光材料において、ハロゲン化
銀乳剤は一般に親水性コロイド中にハロゲン化銀粒子を
分散したものであり、ハロゲン化銀としては臭化銀、塩
臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀あるいはこれらの混合物
等がある。 そして、支持体に設けるハロゲン化銀写真感光層の臭化
銀含有量は、約５０モル％以下では感度が低く、それ自
身が光モレ耐性に問題ないレベルであるから、本発明の
技術を実施する意味がなく、従って本発明にあっては約
５０モル％以上としている。 尚、ハロゲン化銀写真感光層中の臭化銀含有量は約５０
モル％以上で効果が認められるが、好ましくは約８０モ
ル％以上、さらに好ましくは約９０モル％以上の場合で
ある。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の調製には種々の
方法を用いることができる。 例えば、酸性法、中性法、アルカリ法、アンモ。 ニア法等のいずれを用いてもよく、又、順混合法、逆混
合法、同時混合法、ｐＡｇコンドロールドダブルジェッ
ト法、コンバージョン法等を用いることができる。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子形成又は物理熟成過程において、カドミウム塩、亜
鉛塩、タロ塩、タリウム塩、イリジウム塩又はその錯塩
、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその錯塩等を共存
させてもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の結合剤又はバッ
クコート層の結合剤としては通常ゼラチンが用いられる
が、ゼラチン以外にも、例えばゼラチン誘導体、ゼラチ
ンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カ
ゼイン等のタンパク質を用いることができる。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、各種の増感剤
で化学増感することができる。 例えば硫黄増感剤（例えばハイポ、チオ尿素、活性ゼラ
チン等）、貴金属増感剤（例えば塩化金、ロダン金等の
金増感、白金塩、パラジウム、イリジウム塩、ロジウム
塩、ルテニウム塩等）、還元増感剤（例えば塩化第一錫
、二酸化子オ尿素、ヒドラジン誘導体等）等を単独又は
組合わせて用いることができる。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、増感色素を用
いて所望の感光波長域に感光性を付与されていてもよく
、この増感色素としては種々のものを用いることができ
、それぞれ増感色素を一種あるいは二種以上組合せて用
いることができる。 本発明に有利に用いられる増感色素としては、シアニン
、メロシアニン、ヘミシアニン、ローダシアニン、オキ
ソノール、ヘミオキソノール等のメチレン色素及びスチ
リール色素等が挙げられる。 本発明に用いられる硬膜剤として、例えばビニルスルホ
ン系、シアヌールクロライド系、アクリロイル系、エチ
レンイミン系等の有機硬膜剤あるいはクロムミョウバン
、カリミョウバン等の無機硬膜剤を一種又は二種以上組
合わせて使用することができる。 又、本発明の写真感光材料には各種の界面活性剤を使用
することができる。 例えばサポニン、ポリアルキレングリコールエ−チル等
の非イオン性界面活性剤や、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキル硫酸エステル、スルホコハク酸エステル
等の陰イオン性界面活性剤を用いることができる。 本発明の写真感光材料には、その他必要に応じて各種の
写真用添加剤を使用することができる。 例えば安定剤、塗布助剤、被膜物性改良剤、紫外線吸収
剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、スティン防止剤、金属イ
オン封鎖剤、増粘剤、マット剤、ハレーション防止染料
、イラジェーション防止染料、現像主薬等を使用できる
。 本発明の写真感光材料に用いられる支持体としては、紙
、ガラス、セルロースアセテート、セルロースナイトレ
ート、ポリエステル、ポリアミド、ボリスヂレン、ポリ
プロピレン等の支持体、あるいは、例えば紙とポリオレ
フィン（例えばポリエチレン、ポリプロピレン等）との
ラミネート体等の二種以上の基質の貼り合せ体等を用い
ることができるが、コスト面等から紙とポリオレフィン
とのラミネート体が望ましい。 尚、支持体は、その光透過率が約１０％以上であること
が大事であり、すなわち光透過率が１０％未満の低すぎ
る場合には、貼り込み台紙への貼り込み作業性に劣るも
のになってしまう 尚、支持体の光透過率は１５〜１００％であることがよ
り一層望ましい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像する場合に用
いられる現像主薬としては、具体的に製造された感光材
料に応じて種々の任意のものを挙げることができる。 例えば、１１０−　（Ｃｌｌ＝　ｅｌｌ）ｎ　−０１１
型（ハイドロキノン等）、又、１１０−　（ＣＩＩ＝　
ｅｌｌ）ｎ−旧１．型（オルト及びパラのアミノフェノ
ール又はアミノピラゾロン等）、さらに１１２Ｎ　　＜
ＣＩＩ＝　Ｃｌ１）ｎ　　ＮＩ＋２型（４−アミノ−２
−メチルＮ、Ｎ−ジエチルアニリン等）を挙げることが
できる。 その他、Ｔ　、　１１　、ジェームス著ザ・セオリイ・
オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス第４版（Ｔｈｅ
Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、ＦｏｕｒｔｈＥｄｉｔｉｏｎ）第
２９１〜３３４頁及びジャーナル・オブ・ザ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサアティ（Ｊｏｕｒｎａｌｏｒ　ｔｈ
ｅ　Ａａ＋ｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉ
ｅｔｙ）第７３巻、第３ｊ、００頁（１９５１）に記載
されている如き現像剤が、本発明に有効に使用し得る。 これらの現像剤は単独で使用しても二種以上組合せても
よいが、二種以上を組合せて用いる方が好ましい。 又、本発明の感光材料の現像に使用する現像液には保恒
剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ等の亜硫酸
塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはない、
又、保恒剤としてヒドロキシアミン、ヒドラジド化合物
を用いてもよい、その他−最白黒現像液で用いられるよ
うな苛性アルカリ、炭酸アルカリ又はアミン等によるｐ
ｉのＦｌ整とバッファー機能をもたせること及びブロム
カリ等無機現像抑制剤及びベンゾトリアゾール等の有機
現像抑制剤、エチレンジアミン四酢酸等の金属イオン捕
捉剤、メタノール、エタノール、ベンジルアルコール、
ポリアルキレンオキサイド等の現像促進剤、アルキルア
リールスルホン酸ナトリウム、天然のサポニン、糖類又
は前記化合物のアルキルエステル物等の界面活性剤、グ
ルタルアルデヒド、ホルマリン、グリオキサゾール等の
硬膜剤、硫酸ナトリウム等のイオン強度調整剤等の添加
を行なうことは任意である。 本発明において使用される現像液には、有機溶媒として
アルカノールアミン類やグリコール類を含有させてもよ
い。 上記の組成になる現像液のｐＨ値は９〜１３がよいが、
保恒性及び写真特性上からはｐＨ値は１０〜１２の範囲
が好ましい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件で処
理することができる。処理温度は、例えば現像温度は５
０℃以下が好ましく、特に３０℃〜４０℃の範囲が好ま
しく、又、現像時間は３分以内に終了することが一般的
であるが、特に好ましくは２分以内が好効果をもたらす
ことが多い。 又、現像以外の処理工程、例えば水洗、停止、安定、定
着、更に必要に応じて前硬膜、中和等の工程を採用する
ことは任意であり、これらは適宜省略することもできる
。さらに、又、これらの処理は皿現像、枠現像等いわゆ
る手現像処理でも、ローラー現像、ハンガー現像等機械
現像であってもよい。

【実施例】

以下に本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例の
みに限定されるものではない。 ［実施例１］ 支持体に設けるハロゲン化銀写真感光層を構成する為の
ハロゲン化銀乳剤及びバックコート層を構成する為のコ
ロイド溶液を以下の様に調整した。 バックコート層 １０％のゼラチンを含有する水溶液に界面活性剤として
イン１０ビルナフタレンスルフォンえ、染料として表−
１に示すものを各々準備し、下記の硬膜剤を添加し、ゼ
ラチン濃度を５％に調整したものを紙支持体上に塗布、
乾燥した。 その際のゼラチン量は１　、５ｇ／ｍ２とした。 使用した紙支持体（ベースとなる中紙の両面にポリオレ
フィン及びその上にゼラチンの下引層が設けられている
）の透過率は、２０．０％であった。 （ハロゲン化銀乳剤層） ハロゲン化銀写真乳剤を下記の様に調整した。 ヨウ化銀を１モル％、塩化銀を５モル％含有する平均粒
径０，６１μの塩ヨウ臭化銀に、下記式で表される増感
色素、チオシアン酸アンモニウム、塩化金酸、及びチオ
硫酸ソーダを加えて化学熟成を実施した。 増感色素 その後、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル１、
３．３ｍ，７〜テトラザインデン及び１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾールを、活性剤としてイン１０ビ
ルナフタレンスルフオン酸を、物性改良剤としてポリエ
チルアクリレートを、蛍光増白剤として下記組成物を添
加した。 （蛍光増白剤の調整） 上記化合物１０ｇをジオクチルフタレート２００ｍｌと
１−ブタノール１００ｍｌに溶解したものを、イン１０
ビルナフタレンスルフオン酸５ｇを含むｌＯ％ゼラチン
水溶液ＺＯＯＯｍ　ｌと約５０℃で混合し、ホモジナイ
ザーを用いて分散する。 このようにして得られた乳剤を、１０分割し、バックコ
ート層に用いたものと同様の硬膜剤を加え、ゼラチン濃
度が５％になるよう調整した後、前記のバックコート済
紙支持木上に６％のゼラチンと活性剤として下記化合物
を含んだ保護層とともに重層塗布、乾燥し、試料を作成
した。 活性剤 Ｃｌ輸−ＣＯＯＣａｌｌ＋を 鴫 ＮａＯｓＳ　　Ｃｌｌ　　ＣＤＯＣｚＢ＋　７得られた
試料は、銀駄が１．３ｇ／ｍ２、ゼラチンが乳剤層２．
５ｇ／ｍ２、保護層１　、０１ｚ／ｍ２であり、この乳
剤の最大感光波長は５４（ｈａであった。 〔光モレ耐性評価〕 得られた写真感光材料を１０枚重ね、ハロゲン化銀乳剤
層面を下にして置き、２０Ｗタングステン光にて２輪真
下で１分間の照射をバックコート側から与えた後、上か
ら３番目の試料を光照射していない試料と同時に下記組
成の現像液で３８℃で２０秒間処理し、通常の定着、水
洗、乾燥を実施した後、コニカデジタル酒度肝ＰＤ＾−
６５（コニカ（株）製）で反射濃度を測定し、タングス
テン光照射有無の濃度差を評価した。 現像液組成 ジエチレングリコール　　　　４０。 亜硫酸ナトリウム　　　　　　５０Ｆ１水酸化ナトリウ
ム　　　　　　１０ｇ ｌ−フェニル−３−ピラゾリドン　　１ｇハイドロキノ
ン　　　　　　　２５゜ 炭酸ナトリウム　　　　　　　２０ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　３ｇ 水を加えて１１とする。 コントラストの評価 実施例１の写真感光材料を、コンビュグラフィック社１
１Ｊ電算写植機ＣＧ−８６（＋（１（ＣＲＴ出力タイプ
）にて、約６０μの細線を露光し、光モレ耐性１７価と
同様の現像、定着、水洗、乾燥を施した後、５０倍のル
ーペで、画像部のコントラストを目視評価した。 評価は、最も良いものをＡ、最も劣るものをＤとし、そ
の中間をＢ、Ｃの計４段階評価とした。 以下余白 表−１かられかるように、本発明品は光モレ耐性及びコ
ントラストともに良好な結果を得ている。 Ｅ実施例２］ ハロゲン化銀組成がヨウ化１１１０．５モル％、臭化銀
９９．５モル％の平均粒子径０．５２μのヨウ臭化銀を
、増感色素が下記式で表わされる化合物を使用する以外
は実施例】と同様にし、ハロゲン化銀乳剤を調整した。 増感色素 得られた乳剤の最大感光波長は６５５０−であった。 又、実施例１における前記８の式で表された染料の代わ
りに前記１５．１６．１８の式で表された染料を用いて
、実施例１と同様にしてバラフコ−１・層液を調整した
。 そして、表−２に示した光透過率の紙支持体の一面にバ
ラフコ−１・層として前記バックコート層液を、他面に
上記の１１分割したハロゲン化銀乳剤を、それぞれ実施
例１と同条件で塗布乾燥した。 〔貼り込みのしやすさの評価〕 実施例１に示した組成の現像液に、本露光の試料を３８
℃で２０秒処理し、通常の定着、水洗、乾燥を実方叙し
た。 このようにして得た試料を、青いラインが方眼状に入っ
ている貼り込み用台紙の上に置き、下の青いラインの見
え易さを評価した。ラインがはっきり見えるものをＡ、
はとんど見えないものをＤとし、その中間をＢ、Ｃとし
て、４段階評価した。 又、光モレ耐性及びコントラストについて、実施例１と
同様に行い、これらの結果を表−２に示した。 以下余白 表−２かられかるように、紙支持体の透過率が１０％よ
り低いものは、光モレ耐性は良好だが、貼り込み作業性
に劣っている。 これに対して、本発明になるものは、光モレ耐性、コン
ｌ−ラスト、貼り込みのし易さいずれもが良好な結果を
得ている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 両面にポリオレフィン層を被覆した光透過率が約１０％
   以上の紙支持体の一方の側にハロゲン化銀写真感光層を
   設け、その反対面にバックコート層を設けたハロゲン化
   銀写真感光材料であって、該ハロゲン化銀写真感光層が
   約５０モル％以上の臭化銀を含有し、支持体の反対面に
   設けられた該バックコート層に前記ハロゲン化銀写真感
   光層の最大感光波長での透過濃度が約０．２以上の染料
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真印画紙。