JPH03292342A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は熱可塑性エラストマー組成物に関する。さらに
詳しくは、シ冒アーＡ硬度で４５未満の非常Ｇこ優れた
柔軟性を有し、かつベタツキ、軟化剤のブリード等の問
題が無く、機械的強度。

耐熱性、ゴム弾性、成形加工性にも優れた熱可塑性エラ
ストマー組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 熱可塑性ニジストマー（以下、ＴＰＥと云う。）は加硫
工程が不要であり、通常の熱可塑性樹脂の成形機で加工
が可能と云う特徴を生かして自動車部品、家電部品、或
は雑貨等を始めとする広い分野に於いて用途が開発され
てきている。

こうした中で最近、人が直接触れる部位には、より柔軟
性に優れた材料の方が感触が優れるとして好まれる傾向
に有る。しかしながら、従来存在するＴＰＥは種々のも
のがあるが、シヲァーＡ硬度で４５未満の非常に柔軟な
ものを得ようとするとさまざまな問題があった。

例えばオレフィン系ＴＰＥ組成物は、特開昭４８−２６
８３８号公報等により公知であるが、更（二本発明者ら
は特開平１−１０３６９号に於いて、１００℃ムーニー
粘度（ＭＬ、＋４１００℃）が、１５０〜３５０である
オレフィン系共重合体ゴムを使用して柔軟性１機械的強
度、圧縮永久歪み等のバランスを改良した組成物を提案
している。

しかしこの方法を用いてもシ曹アーＡ硬度で４５未満の
非常ζこ柔軟なものを得ようとすると成形品の外観が悪
化するなどの限界があった。

一方、スチレン系ＴＰＥとしては特開昭５０１４７２号
、特開昭５２−６５５１号公報等で水添ブロック共重合
体、ポリオレフィン樹脂、及び鉱物油系軟化剤からなる
組成物が公知である。この組成物は、常温で良好なゴム
弾性を有し、成形加工性も良好である。更９こ軟化剤を
増量すること番こよりン１アーＡ硬度で４５未満の非常
に柔軟なものを得ることも可能である。

しかしこの組成物に於いても、軟化剤を増量することが
軟化剤のブリードを招き、また成形品表面のペタツキ感
が悪化する欠点がある。

この成形品のベタツキと類似の問題であるベレツトの互
着を二対し、本発明者らは特開昭６２＝８１４４３号公
報に於いて高級脂肪酸を添加する方法を提案している。

ただしこの方法でも軟化剤の含有量の多いシ貫アーＡ硬
度で４５未満の組成物では、ペタツキ感は減少するが成
形品での軟化剤のブリードは発生し、限界があった。

また、上記オレフィン系ＴＰＥと、水添ブロック共重合
体の配合物を代表とするスチレン系ＴＰＥのブレンド物
は、特開昭５９−６２３６号公報で公知である。

これは、水添ブロック共重合体とパーオキサイド架橋型
オレフィン系共重合体ゴム、非芳香族系ゴム用軟化剤、
パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂等の各成分を、
まず水添ブロック共重合体を除く各成分のうち、少なく
ともパーオキサイド架橋型オレフィン系共重合体の全量
を有機パーオキサイドの存在下に熱処理して部分架橋せ
しめ、次いでこの部分架橋物と水添グロック共重合体及
び、残りの成分とを配合することを特徴としている。

なお、この方法は明細書によると、パーオキサイド架橋
型オレフィン系共重合体ゴムとして用し・られるゴムの
ムーニー粘度（ＭＬ、＋４１００℃）は、１０〜１２０
との記載がある。更に得られる組成物は柔軟性に富み、
耐熱菱形性１機械的強度および成形加工性に優れろとの
記載があり、必ずしもペタツキ感が改良されることが報
告されているわけではないが、本発明者らはこの範囲の
ゴムを用いて同方法によりシ冒アーＡ硬度で４５未満の
ものを作成したが、その成形品はベタツキ感があり、望
ましいものではなかった。

〈発明が解決しようとする課題〉 係る現状において本発明が解決すべき課題は、／・アー
Ａ硬度で４５未満の非常に柔軟なＴＰＥの、その成形品
Ｇこ於いてペタツキ感があり、また軟化剤のブリードが
生じることを解決する点Ｇこある。

この為、成形加工性、機械的強度等に特に問題がなくて
も、実際に得られた成形品は感触が悪く、また埃等の付
着により表面が汚染され使用上問題になる。

このような現象は、該成形品に塗装処理を施す事で改善
されるが、塗膜として非常番こ柔軟なものが要求される
と同時に塗装処理自体によるコスト上昇を招き、実用上
好ましくない。

本発明の目的は、ＴＰＥとしてシ１アーＡ硬度で４５未
満の非常【こ柔軟で、かつペタツキ感、軟化剤のブリー
ド等の問題がなく、さらに機械的強度、耐熱性、ゴム弾
性、成形加工性にも優れた材料を提供することにある。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、上記課題を解決するため〔こ鋭意検討し
た結果、オレフィン共重合体台ゴムとポリオレフィン樹
脂の混合物の部分架橋物と、水添ブロック共重合体、及
び鉱物油系軟化剤を含む配合物番こ於いて、オレフィン
系共重合体ゴムとして特定のムーニー粘度を有するオレ
フィン系共重合体ゴムに特定の鉱物油系軟化剤を含有さ
せた油展オレフィン系共重合体ゴムを用い、更にポリオ
レフィン用帯電防止剤及び／または高級脂肪酸アミドを
添加することにより、ンＷアーＡ硬度で４５未満の非常
に柔軟で、かつペタツキ感、軟化剤のブリード等の問題
がないことを見出し、本発明を完成するに至りた。

即ち本発明は、 （ａ）　　数平均分子量５，０００〜１２５，０００　
ノ芳香族−［−／アルケニルまたはモノアルケニリデン
炭化水素重合体からなる末端重合体ブロックＡを少なく
とも２つ有し、かつ、数平均分子量１００００〜ｓｏｏ
、ｏｏｏの部分的番二または完全に水素添加された脂肪
族共役ジエン炭化水素重合体からなる中間重合体ブロッ
クＢを少なくとも１つ有する構造からなる選択的に水素
添加されたブロック共重合体１００重量部 （ｂ）　　１００℃ムーニー粘度（ＭＬｌ＋４１００℃
）が、１５０〜３５０であるオレフィン系共重合体ゴム
１００重量当たり、鉱物油系軟化剤を２０〜１５０重量
部含有する油展オレフィン系共重合体ゴム５０〜４００
重量部 （ｃ）　　ポリオレフィン樹脂２〜１００重ｔｉ（ｄ）
　　鉱物油系軟化剤５０〜３５０重量部からなる組成物
であり、かつ、これらの各成分のなかで、まず成分（ｂ
）〜（ｄ）のうち、少なくとも（ｂ）成分の全量と、成
分（ｃ）の一部、又は全量の混合物を有機パーオキサイ
ドの存在下で熱処理して部分架橋せしめ、ついでこの部
分架橋物と成分（ａ）、および残りの成分とを配合して
なり、硬度がン・アーＡ硬度で４５未満であることを特
徴とする熱可塑性ニジストマー組成物、および該組成物
１００重量部に対しさらに（ｅ）ポリオレフィン用帯電
防止剤００３〜２重量部および／または（ｆ）高級脂肪
酸アミド０．０３〜２重量部を添加してなることを特徴
とする熱可塑性エラストマー組成物に関するものである
。

以下木兄明番こついて具体的に説明する。

（１）本発明Ｇこお（・て使用される水素添加されたブ
ロック共重合体（ａ）の芳香族モノアルケニルまたはモ
ノアルケニリデン炭化水素重合体フロックＡを構成する
単量体は、スチレン、ａ−メチルスチレンまたは第３−
ブチルスチレン等であり、脂肪族共役ジエン炭化水素重
合体ブロックＢを構成する単量体は、ブタジェンまたは
イソプレン等である。

かかる水添ブロック共重合体の代表例は、スチレ／−ス
チレン・ブチレン−スチレン構造ヲとり、５ＥＢＳの略
称で呼ばれ、米国シェルケミカル社より、クレイトン−
〇　（ＫＲＡＴＯＮ−Ｇ）という商品名で市販されてい
るものがある。

（１１）次に本発明の油展オレフィン系共重合体ゴム（
ｂ）で使用されるオレフィン系共重合体ゴムとは、例工
ばエチレン−フロピレン系共重合体コム＋エチレン−フ
ロピレン−非共役ジエン系ゴム。

エチレン−ブテン−非共役ツエン系ゴム、プロピレン−
ブタジェン系共重合体ゴムの如く、オレフィンを主成分
とする無定型ランダムな弾性共重合体である。これらの
中で、特にエチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム
が好ましい。

非共役ジエンとしてはンシクロペンタジエン。

１４−ヘキサノエン、シクロオクタジエン、メチレンノ
ルポル片・ン、エチリテンノルボルネン等があるが、特
にエチリデ７ノルボルネンが好ましい。

より具体的な例としては、プロピレン含有量カニ０〜５
５重量％、好ましくは２０〜４０重量％、エチリデンノ
ルボルネン含有量が１〜３０重量％、好ましくは３〜２
０重量％のエチレン−プロピレン−エチリデンノルボル
ネン共重合体コム（以下、ｒＥＰＤＭＪという。）であ
り、且つその１００℃ムーニー粘度（ＭＬ、＋−１００
’Ｃ）が、１５０〜３５０、好ましくは１７０〜３００
である。

フロピレン含有量が１０重量％より少ないと柔軟性が失
われ、５５重量％より多いと機械的特性が低下する。エ
チリデンノルボルイ・ン含有ｉｔが１％より少ないと機
械的特性が低下し、３０重量％より多いと射出成形性が
低下する。

１００℃ムーニー粘度（ＭＬ、＋４１００　℃）が、１
５０より低いと最終成形品に於けるペタツキ感が悪化す
る。

然ル（コ、ムーニー粘度カ１５０〜３５ｏ〕ＥＰＤＭを
用いると、ベタツキが改良され、機械的特性も改善され
る。なお、ＥＰＤＭは公知の方法で製造されたものを用
いることができる。

（ｉｉ）本発明の油展オレフィン系共重合体ゴムで使用
される鉱物油系軟化剤とは、加工性の改良や機械的特性
を改良する目的で配合される高沸点の石油留分でパラフ
ィン系、ナフテン系又は芳香族系等があるが、パラフィ
ン系が特に好ましく用いられる。芳香族成分が多くなる
と汚染性が強くなり、透明製品或は明色製品を目的とす
る用途に限界を生じ、好ましくない。

（ｉｖ）本発明において油展オレフィン系共重合体ゴム
（ｂ）は、オレフィン系共重合体ゴム１００重量部あた
り鉱物油系軟化剤を２０〜１５０重量部、好ましくは３
０〜１２０重量部含有するものである。

２０重量部より少ないと、シ１アーＡ硬度で４５未満の
非常に柔軟なものを得ろ為ｌこ、次の工程で鉱物油系軟
化剤（ｄ）を多量に添加する必要があり、その結果、ペ
タツキ感が悪化する。

一方、１５０重量部より多くなると可塑性が著しく増加
し、部分架橋物としだ後に於ても、互着等の問題が生じ
、その取扱（・ζこ支障をきたす。

オレフィン系共重合体ゴムの油展方法は公知の方法が用
いられる。例えば、ロールやバフバリーミキサーのよう
な装置を用い、オレフィン系共重合体ゴムと鉱物油系軟
化剤を機械的に混練する方法で油展する方法、あるいは
オレフィン系共重合体ゴム溶液を二所定量の鉱物油系軟
化剤を添加し、その後、スチームストリッピング等の方
法により脱溶媒して得る方法などがある。

このうち好ましい油展方法としてはオレフィン系共重合
体ゴム溶液を用いる方法であり、オレフィン系共重合体
ゴム溶液は重合で得られるオレフィン系共重合体ゴム溶
液を用いる方が、操作が容易である。

（Ｖ）本発明において使用されるポリオレフィン樹脂（
ｃ）は、ポリプロピレン樹脂又ζよプロビレット炭素数
が２個以上のａ−オレフィンとの共重合体樹脂である。

炭素数が２個以上のａ−オレフィンの具体例としてはエ
チレン、１−ブテノ１−べブテン、３−メチル−１−ブ
テン　１ヘキセン、１−デセノ、３−メチルー１−ペン
テノ、４−メチル−１−ベアテン、１−オクタ／等があ
る。

これらポリオレフィン樹脂のノルドフローレートは０１
〜１００ｙ／１０分であり、好ましくは０５〜５０　ｆ
　／１０分の範囲である。メルトフｏ　−レートが０．
１ｆｌｌＱ分より小すくテも１００ｙ／１０分大きくて
も加工性に問題点が生じてくる。

又、本発明の油展オレフィン系共重合体ゴム（ｂ）とポ
リオレフィン樹脂（ｃ）の一部または全量を、有機パー
オキサイドの存在下で熱処理してなる部分架橋物に於い
て、ポリオレフィン樹脂（ｃ）の量が５重量％より少な
いと流動性が低下して成形品の外観不良を招く。

（ｖｉ）油展オレフィン系共重合体ゴム（ｂ）及びポリ
オレフィン樹脂（ｃ）の一部又は全量からなる混合物を
部分架橋させる有機パーオキサイドとしては、２．５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−プチルパーオキン）ヘキサ
ン、２，５−ンメチル−２，５−ジ（ｔ）゛チルパーオ
キン）ヘキンンー３．１．３−ビス（ｔ−プチルバーオ
キシイソプａビル）ベンゼン、１．１−ジ（ｔ−プチル
バーオキン）３５５〜トリメチルシクロヘキサン、２．
５−ジメチル−２，５−シ（バーオキシベンゾイル）ヘ
キシン−３，ジクミルパーオキシド等がある。これらの
中では臭気性、スコーチ性の点で特に２，５−ツメチル
−２，５−ノ（ｔ〜ブチルパーオキシ）へ午サンが好ま
しい。

有機パーオキサイドの添加量は油展オレフィン系共重合
体ゴム（ｂ）とポリオレフィン樹脂（ｃ）の合計１００
重量部（二対して０．００５〜２．０重量部、好ましく
は０．０１〜ｏ６の範囲で選ぶことが出来る。

０．００５重量部未満では架橋反応の効果が小さく、２
．０重量部を超えると反応の制御が難しく、又経済的に
も有利ではない。

（ｖｉｉ）本発明に於ける油展オレフィン系共重合体ゴ
ム（ｂ）とポリオレフィン樹脂（ｃ）の一部または全量
の混合物の部分架橋物を製造する際に、Ｎ、Ｎ’−ｍ−
フユニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミド
、Ｐ−キノンジオキシム、ニトロベンゼン、ジフェニル
グアニジン、トリメチロールフロパン等のパーオキサイ
ド架橋助剤、又はンビニルベンゼン、エチレングリコー
ルジメタクリレートポリエチレングリコールジメタクリ
レート、トリノチロールプロパントリメタクリレート、
アリルメタクリレート等の多官能性のビニルモノマーを
配合することが出来る。

このような化合物の配合により、均−且つ緩和な架橋反
応と、オレフィン系共重合体ゴムとポリオレフィン樹脂
との間で反応が起こり、機械的特性を向上させることが
可能である。

パーオキサイド架橋助剤又は多官能性ビニルモノマーの
添加量は油展オレフィン系共重合体ゴムとポリオレフィ
ン樹脂の合計１００重量部（二対して、０．０工〜４０
重量部の範囲で選ぶことが出来る。好ましくは０．０５
〜２．０重量部である。

０．０１重量部未満では効果が現れ難く、４重量部超え
ることは経済的に有利ではない。

（ｉｉｘ）本発明の第２の工程、すなわち、油展オレフ
ィン系共重合体ゴム（ｂ）、ポリオレフィン樹脂（ｃ）
の一部又は全量からなる部分架橋物と、水素添加された
ブロック共重合体（ａ）及び鉱物油系軟化剤（ｄ）等を
混合する工程に於て使用される鉱物油系軟化剤（ｄ）と
は、加工性の改良や機械的特性を改良する目的で配合さ
れる高沸点の石油留分てパラフィン系、ナフテン系又は
芳香族系等があるが、パラフィン系が特ｌこ好ましく用
いられる。

芳香族成分が多くなると汚染性が強くなり、透明製品或
は明色製品を目的とする用途に限界を生じ、好ましくな
い。

この鉱物油系軟化剤（ｄ）は、油展オレフィン系共重合
体ゴム中の鉱物油系軟化剤と同じものを用いてもよいし
、粘度等が異なるものを用いてもよ（・。

（ｉｘ）木兄ＦｉＡにおいて添加するポリオレフィン用
帯電防止剤（ｅ）の具体例として以下のようなものがあ
る。すなわち、（イ）第一級ア：ノ塩、第三級アミン、
第四級アンモニウム化合物、ビリノン誘導体等のカチオ
ノ系のもの、（ロ）硫酸化油２石ケノ、硫酸化エステル
油、硫酸化アミド油、オレフィノの硫酸エヌテル塩類、
脂肪アルコール硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル
塩、脂肪酸エチルスルホン酸塩、アルキルナフタレンス
ルホ／酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩。

コハク酸エステルスルホン酸塩、す／酸エステル塩等の
アニオン系のもの、（ハ）多価アルコールの部分的脂肪
酸エステル、脂肪アルコールのエチレノオキサイド付加
物、脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、脂肪アミノま
たは脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物、アルキ
ルフェノールのエチレンオキサイド付加物、アルキルナ
フトールのエチレンオキサイド付加物、多価アルコール
の部分的脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、
ポリエチレングリコール等の非イオン系のもの、（に）
カルボン酸誘導体、イミダシリン誘導体等の両性系のも
のが一般に使用可能であるが、特に非イオン系、中でも
ポリオキシエチレンアル中ルアミンやポリオキシエチレ
ンアルキルアミドないしそれらの脂肪酸エステル、グリ
セリンの脂肪酸エステル等が好ましい。

上記の帯電防止剤は、単一の種類のものを用いても、２
種以上の混合物を用いても良い。

また、その添加量は本発明の熱可塑性エラストマー組成
物１００重量部に対し、約０．０３〜２重量部、好まし
くは約０．０４〜１重量部添加される。

添加割合にれ以上にすると、表面への滲出、熱可塑性エ
ラストマーの物性低下がおこり、好ましくない。

この帯電防止剤の添加により、シ冒アーＡ硬度で４５未
満の非常に柔軟な成形品に於て、更にペタツキ感のない
成形品が得られる。

また、ペタツキ感及び軟化剤のブリードがなくなること
による埃等の付着が減少すると同時瘉こ、帯電防止剤本
来の働きである帯電性が減少し、帯電による埃の付着も
減少する。

一方、成形品表面の性状として、滑り性が望まれる場合
があるが、これ（二対しては帯電防止剤と同時に高級脂
肪酸アミドを併用することができる。

但し、この組成物の一成分として、オレフィン系共重合
体ゴムとポリオレフィン樹脂（ｃ）の部分架橋物を使用
せずに、水素添加ブロック共重合体（ａ）とポリオレフ
ィン樹脂（ｃ）及び鉱物油系軟化剤（ｄ）等の配合物で
シＷアーＡ硬度で４５未満の非常に柔軟な成形品を得よ
うとすると、帯電防止剤（ｅ）を添加しても軟化剤のブ
リードは避けられない。

また、オレフィン系共重合体ゴムとポリオレフィン樹脂
（ｂ）の部分架橋物を用いる場合であっても、オレフィ
ン系共重合体ゴムとして、ムーニー粘度（ＭＬ＋＋、　
１００°Ｃ）が１０〜１２０の通常の範囲のものを用い
たのでは、／冒アーＡ硬度で４５未満の非常に柔軟な成
形品に於て、ペタツキ感１機械的強度等で良好なものが
得られない。

従って、これらのバランスを考慮した成形品を得る瘉こ
は、オレフィン系共重合体ゴムとしてムーニー粘度（Ｍ
Ｌ、＋４１００℃）が１５０〜３５０であるオレフィン
系共重合体ゴム１００重量部あたり鉱物油系軟化剤を２
０〜１５０重量部含有する油展オレフィン系共重合体ゴ
ム（ｂ）の使用が必須である。

（Ｘ）本発明において添加する高級脂肪酸アミド（ｆ）
の具体例としては、ラウリン酸アミド、パルミチン酸ア
ミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミドなどの飽
和脂肪酸アミド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、
ブライジン酸アミドエライジン酸アミドなどの不飽和脂
肪酸アミド、メチレンビスステアリン酸ア、ミド、メチ
レンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸
アミド、エチレンビヌオレイノ酸アミドなどのビス脂肪
酸アミドなどが用いられる。

特に好ましい高級脂肪酸アミドとしては、駐屯が約７０
°Ｃから１１０℃の範囲の化合物である。

上記の高級脂肪酸アミドの添加量は、本発明の熱可塑性
エラストマー組成物１００重量部に対し、約０．０３〜
２重量部、好ましくは約０．０４〜１重量部添加される
。

添加割合にれ以上にすると、表面への高級脂肪酸アミド
の滲出、熱可塑性エラストマーの物性低下がおこり、好
ましくない。

（ｘｉ）次に、本発明の熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ
）組成物の具体的な製造方法（二つき以下説明する。

本発明のＴＰＥ組成物の製造に於ては、部分架橋物を製
造する第１工程と、得られた部分架橋物と残りの成分と
を配合する第２工程よりなる。

まず、第１工程に於ては、油展オレフィン系共重合体ゴ
ム（ｂ）、ポリオレフィン樹脂（ｃ）の一部または全量
、及び有機パーオキサイド、必要に応じ更に架橋助剤等
を特定の割合で混合し、動的番こ熱処理する。即ち溶融
して混練する。混合混線装置としては従来より公知の非
開放型バンバリーミキサ−１二軸押出機等が用いられる
。

混線温度は１５０’ｃ〜３００℃で１〜３０分位行えば
よい。

油展オレフィン系共重合体ゴム（ｂ）、ポリオレフィン
樹脂（ｃ）、及び有機過酸物等を混合、混練する際の好
ましい方法としては、油展オレフィン系共重合体ゴム（
ｂ）とポリオレフィン樹脂（ｃ）ノ一部または全量との
混合物、必要により更に架橋助剤等を所定の割合で配合
し、公知の非解放型混線機のバンバリーミキサ−等を用
いて１５０〜２５０℃の温度範囲で充分混線均一化を図
った後、この組成物を有機パーオキサイドとタンブラ−
又はスーパーミキサー等の密閉式混合機で充分にブレン
ドする。次いで、このブレンド物を強混線力の得られる
二軸連続押出機を用いて、２００℃〜３００℃で動的に
熱処理をして得ることが出来る。

次に第２工程では、第１工程で得られた部分架橋物と残
りの成分、すなわち水素添加されたブロック共重合体（
ａ）、ポリオレフィン樹脂（ｃ）、鉱物油系軟化剤（ｄ
）とを混練する。この混線には、２軸押用機、バンバリ
ーミキサ−、ロール等が用いられる。

なお、特公昭５９−６２３６号公報に開示されているよ
うに、部分架橋物以外の成分を予め混練しておき、この
混線物と部分架橋物をトライブレンドする方法も適用で
きる。

また、本発明に於ける帯電防止剤（ｅ）及び／または高
級脂肪酸アミドげ）の添加は、上記のいずれの工程で添
加してもよく、さらにポリオレフィン樹脂でマスターバ
ッチ化したものを添加したり、最終ペレットを二表面に
トライブレンドにより付着させる方法も適用できる。

本発明のＴＰＥ組成物には必要に応じて、無機充填剤、
酸化防止剤、耐候剤８着色顔料等の副資材を配合するこ
とができる。

副資材は本組成物を製造するいがなる段階にお（・ても
、加工時又は加工後の製品の使用時においても配合する
ことが可能である。

本発明によるエラストマー組成物の用途としては、自動
車部品用途では、インストルメントパネル、ドアトリム
、セッターピラー、コンソールボックス、グローブボッ
クス　アームレスト、ステアリングホイールパッド等の
各種内装材表皮、及びパツキン材がある。家電用途では
家電機器本体の表皮層１足ゴム、各種パツキン材等があ
る。スポーツ用品ではゴルフクラブのグリクフ、テニス
、バドミントンのラケットのグリップ等がある。また日
用品雑貨類、玩具にも使用できる。

以下、実施例により具体的に本発明の実施態様を明らか
にする。

〈実施例〉 以下、実施例によって本発明の内容を具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例によって限定されるものでは
ない。

尚、これらの実施例および比較例における物性測定に用
いた試験方法は以下の通りである。

（１）ムーニー粘度（ＭＬ、＋４１００’Ｃ）　（以下
「粘度」という。）：　ＡＳＴＭＤ−９２７−５７Ｔに
準拠した。

ＥＰＤＭの粘度（ＭＬＩ）　Ｇこつぃては下式で算出し
ｔこ。

ＭＬ、　：　ＥＰＤＭの粘度 ＭＬ　　油展ＥＰＤＭの粘度 △ＰＨＲ：　ＥＰＤＭ　１００重量部当たりの油展量（
２）　　硬度：　ＡＳＴＭ　Ｄ　−２２４０４：準ｍ　
Ｌり。（Ａタイツ、瞬間値） （３）破断点応力　ＪＩＳ　Ｋ−６３０１４：ＪＮＬり
。

（ＪＩＳ　−３号ダンベル、引張 り速度２００ｍ／ｍ１ｎ） （４）破断点伸び　同上 （５）　　圧縮水久歪ミニ　ＪＩＳ　Ｋ−６３０１ｔ：
］１１　Ｌり。

（７０°Ｃまたは１００’Ｃ，２２Ｈｒ。

圧縮率２５％） （６）射出成形品外観：日精樹脂ＦＳ−７５Ｎ型射出成
形機使用 成形温度２２０℃、金型温度５０°Ｃ１射出１０秒、冷
却３０秒、射出圧力は金型内に完全瘉こ充填する為に必
要な最低充填圧カブラヌ２．５Ｋｐ／ｉ、金型形状１５
０醪×９０■×２覇ピンゲート使用。

外観の判定は以下のとおり ○：フローマーク、ヒケ、ブツ状物質等がなく、良好な
外観 △：フローマーク、ヒケ、プツ状物質等が若干見られる
。

×：フローマーク、ヒケ、プツ状物質等が多く見られる
。

（７）　　ペタツキ感 射出成形品を二ついて以下の２つの方法を実施 ■　手触 直接指で触れ以下のように判定した。

○：ベタツキ感がなく、良好な感触 △°ベタツキ感が若干感じられる ×゛ベタツ午感かなり感じられる ■　剥離テスト ２　ｘ９０ｘ　１５０　ｍの射出成形平板より、２×２
５×９０閣の短冊状の試験片を打抜き、成形の３日後に
この試験片２枚を密着させ、更に１〜あたり８０ｆ’の
荷重をかけ、常温で１時間放置する。

その後荷重を取り除き、引張試験機に て５００ｍ／分の速度でＴ型剥離試験を実施し、剥離時
の最大強度を測定する。

（８）軟化剤ブリード ２　Ｘ　９０　Ｘ　１５Ｃ−の射出成形平板より２９震
φの円板状試験片６ケを打抜き、この円板を６枚重ねる
際、中央瘉こ５０　Ｘ　５０■の市販のコピー紙をはさ
み込む。この試料に、圧縮永久歪の測定治具（ＪＩＳ　
Ｋ　６３０１）を用いて２５％の歪をかけ、７０℃、　
　２２　ｈｒ状態調整を行なったあと、コピー紙を取り
出し紙への軟化剤の滲み出しを観察した。

判定は以下のとおり ○　軟化剤の滲み出しがほとんど観察されない △、軟化剤の滲み出しが若干観察される×：軟化剤の滲
み出しが多く観察される実施例−１ Ｗ１工程 粘度：　２４２　、プロピレン含量：２８％、ヨウ素価
１２のＥＰＤＭ　（ＥＰＤＭ　−１とする。）のヘキサ
ン溶液中番二ＥＰＤＭ　１００重量部当たり、鉱物油系
軟化剤として出光興産、ダイアナフロセスオイルＰＷ３
８０（軟化剤−１とする。）を１００重量部添加し、そ
の後スチームヌトリツビングで脱溶媒して油展ＥＰＤＭ
を作成した。

この油展ＥＰＤＭ　２００重量部と、メルトフローレー
ト（ＪＩＳ　Ｋ７２１０準拠、２３０℃）が３のプロピ
レン−ブテン共重合体（ブテン含量：２３％、ＰＰ−１
とする。）２５重量部、及びＮ、Ｎ−ｍ−）９’：）−
ニレンビスマレイミｌ’　２．５　ｌｉ量部とをバンバ
’Ｊ−ミキサーで１７０〜２００℃、７分間混練した後
、押出機を用いてベレン）状マスターバッチを作成した
。

次いでマスターバッチ１００重量部当たり０３２重量部
の２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔブチルパーオキシ
）ヘキサン（パーオキサイド−１とする。）をヘンンヱ
ルミキサーを用いて均一ブレンド操作を行った。

このブレンド物を強混練力の得られる２軸混練押出機を
用い、２５０℃±１０℃で７０秒間動的熱処理を行い、
ペレット化した。

第２工程 数平均分子量３１，０００のポリスチレンフロックＡ、
数平均分子量１８０，０００の完全水添ブタジェンブロ
ックＢからなるＡ−Ｂ−、−Ａ構造を有するブロック共
重合体（５ＥＢＳとする。）、第１工程で得られた部分
架橋物、メルトフローレートが７のプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体（エチレン含量４．７．ＰＰ−２と
する。）、及び鉱物油系軟化剤として出光興産ダイアナ
プロセスオイルＰ　Ｗ２Ｏ（軟化剤−２とする。）をそ
れぞれ表−１に示す比率でバンバリーミキサーを用いて
混練し、さらに押出機を用いてペレット化した。

この組成物を用いて射出成形を行ない、その射出成形品
を使用して物性の評価を行なった。その結果を第１表に
示す。

実施例−２ 第１工程 実施例−１に於て、ポリオレフィン樹脂としてメルトフ
ローレートがｌＯのプロピレンホモ重合体（ＰＰ−３と
する。）を３０重量部用いた他は、実施例−１と同じ。

第２工程 第１工程で得られた部分架橋物、５ＥＢＳ。

ＰＰ−、−２、及び軟化剤−２を表−１ｉこ示す比率で
混練した他は、実施例−１と同じ。

実施例−３ 第１工程 実施例−ＩＧこ同じ。

第２工程 バンバリーミキサ−で混練する際に帯電防止剤として、
５ＥＢ３１００重量部当りステアリルジェタノールアミ
ンモノステアレート（帯電防止剤−１とする。）　１．
５６重量部、及びステアリン酸モノグリセライド（帯電
防止剤−２とする。）　０．７８重量部添加した他は、
実施例−１暑こ同じ。

実施例−４ 第１工程 実施例−２番二同じ。

第２工程 バフバリーミキサーで混練する際に帯電防止剤として、
５ＥＢ３１００重量部当り帯電防止剤−２を０．７５重
量部、滑剤としてエルカ酸アミド（滑剤−１とする。）
を０．２６重量部添加した以外は、実施例−２に同じ。

実施例−５ 第１工程 実施例−１ｉこ同じ。

第２工程 バンバリーミキサ−で混練する際に、第１工程で得られ
た部分架橋物、　５ＥＢＳ、　ＰＰ−２軟化剤−２，帯
電防止剤−２，滑剤−１を表１ｉこ示す比率とした他は
、実施例−４に同じ。

実施例−６ 第１工程 実施例−１に同じ。

第２工程 バンバリーミキサ−で混練する際に、第］工程で得られ
た部分架橋物、　５ＥＢＳ、　　ＰＰ−２軟化剤−２，
帯電防止剤−２，滑剤−１を表−Ｉｆこ示す比率とした
他は、実施例−４ｉこ同じ。

実施例−２〜６の結果を第１表に示す。

比較例−１ 第１工程 実施例−Ｈこ於ける油展ＥＰＤＭの代わり番こ、粘度、
８６．フロピレン含量５０％、　ヨウ素価８の非油展Ｅ
ＰＤＭ（ＥＰＤＭ−２とする。）を用い、このＥＰＤＭ
１００重量部とメルトフローレートが４のポリプロピレ
ンホモ重合体２４重量部（ＰＰ−４とする。）とを実施
例−１と同方法で混練し、ペレット状マスターバッチを
作成しｔこ。

このマスターバッチ化したものを実施例１と同方法で部
分架橋を行ないペレット化しｔこ。

第２工程 バンバリーミキサーで混練する際に、第１工程で得られ
た部分架橋物、　　５Ｅ８Ｓ、　ＰＰ−２゜軟化剤−２
を表−２に示す比率で混練した他は、実施例−１と同じ
。

比較例−２ 第１工程 比較例−１に同じ。

第２工程 比較例−１に於て、ＰＰ−２の代わりにＰＰ−３を用い
た他は、比較例−１に同じ。

比較例−３ ＳＥＢ５１００重量部、実施例−１で使用したものと同
じ油展ＥＰＤＭ　２９０重量部、ＰＰ−２：５５重量部
、軟化剤−１２００重量部、架橋助剤−１６，５重量部
を実施例−１と同じ方法でバンバリーミキサ−及び押出
機を用いてベレット状マヌターバッチを作成した。この
他は、実施例−１ｉこ同じ。

比較例−４ ＳＥＢ３１００重量部、ＰＰ−２：３３重量部。

軟化剤−２：　２００重量部、エルカ酸アミド０．６７
重量部をバンバリーミキサ−及び押出機を用いてベレッ
ト化した。他は、実施例−１に同じ。

比較例−５ 第１工程 実施例−ＩＩこ於ける油展ＥＰＤＭの代わり番こ粘度７
７、プロピレン含量４５％、ヨウ素化２２の非油展ＥＰ
ＤＭ（ＥＰＤＭ−３とする。）を用い、またポリオレフ
ィン樹脂としてメルトフロレート１，５．密度０．８９
３．　エチレン含量４，７％のプロピレン−エチレン共
重合体（ＰＰ−５とする。）を、軟化剤としてエッソ化
学製ブチルゴム、ブチル３６５（不飽和度・２．０％、
　ＭＬ、＋４ｔｏｏ℃：４５）と、軟化剤−２をパーオ
キサイドとして１．３−ビス−（１−ブチル−パーオキ
シ−イソフロビル）ベンゼン（パーオキサイド−２とす
る。）を、架橋助剤トしてジビニルベンゼン（架橋助剤
−２とする。）をそれぞれ使用して表−２Ｇこ示す比率
でバンバリーを用いて動的熱処理を行なった。

（混線温度１７０〜２００°Ｃ１混線時間７分）混練物
は、押出機を用いてベレット化した。

第２工程 第１工程で得られた部分架橋物、５ＥＢＳ。

ＰＰ−５，軟化剤−２をそれぞれ表−２に示す比率とし
た以外は、実施例−１に同じ。

比較例−６ 第１工程 比較例−５に同じ 第２工程 第１工程で得られた部分架橋物、５ＥＢＳ。

ＰＰ−５，軟化剤−２をそれぞれ表−２に示す比率とし
た以外は、実施例−１瘉こ同じ。

比較例−７ 第１工程 比較例−５に同じ 第２工程 第１工程で得られた部分架橋物、５ＥＢＳ。

ＰＰ−５，ブチルゴム３６５．軟化剤−２をそれぞれ表
−２Ｇこ示す比率とした以外は、実施例−１に同じ。

比較例−１〜７の結果を第２表および第３表Ｇこ示す。

〈発明の効果〉 本発明により、熱可塑性エラストマーとしてンツアーＡ
硬度で４５未満の非常に柔軟で、力・つ、ペタツキ感、
軟化剤のブリード等の問題カニなく、ざらに機械的強度
、耐熱性、ゴム弾性成形加工性にも優れた材料を提供す
ること力；できる。

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Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）数平均分子量５，０００〜１２５，０００
   の芳香族モノアルケニルまたはモノアルケニリデン炭 化水素重合体からなる末端重合体ブロック Ａを少なくとも２つ有し、かつ、数平均分 子量１０，０００〜８００，０００の部分的にまたは完
   全に水素添加された脂肪族共役ジエン炭化 水素重合体からなる中間重合体ブロックＢ を少なくとも１つ有する構造からなる選択 的に水素添加されたブロック共重合体１００重量部、 （ｂ）１００℃ムーニー粘度（ＭＬ＿１＿＋＿４１００
   ℃）が、１５０〜３５０であるオレフィン系共重合体ゴ
   ム１００重量当たり、鉱物油系軟化剤を２０〜１５０重
   量部含有する油展オレフィン系共重合体ゴム５０〜４０
   ０重量部、 （ｃ）ポリオレフィン樹脂２〜１００重量部、および、 （ｄ）鉱物油系軟化剤５０〜３５０重量部 からなる組成物であり、かつ、これらの各成分のなかで
   、まず成分（ｂ）〜（ｄ）のうち、少なくとも（ｂ）成
   分の全量と、成分（ｃ）の一部、又は全量の混合物を有
   機パーオキサイドの存在下で熱処理して部分架橋せしめ
   、ついでこの部分架橋物と成分（ａ）、および残りの成
   分とを配合してなり、硬度がショアーＡ硬度で４５未満
   であることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
2. （２）請求項１記載の組成物１００重量部に（ｅ）ポリ
   オレフィン用帯電防止剤を０．０３〜２重量部添加する
   ことを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
3. （３）請求項１記載の組成物１００重量部に（ｆ）高級
   脂肪酸アミドを０．０３〜２重量部添加することを特徴
   とする熱可塑性エラストマー組成物。
4. （４）請求項１記載の組成物１００重量部に（ｅ）ポリ
   オレフィン用帯電防止剤、０．０３〜２重量部および（
   ｆ）高級脂肪酸アミドを０．０３〜２重量部添加するこ
   とを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
5. （５）ポリオレフィン樹脂（ｃ）が、ポリプロピレン樹
   脂又はプロピレン−α−オレフィン共重合体樹脂である
   請求項１〜４記載の組成物。
6. （６）（ｄ）鉱物油系軟化剤が、パラフィン系軟化剤で
   ある請求項１〜４記載の組成物。