JPH03292331A - シート材料及びその製造方法 - Google Patents

シート材料及びその製造方法

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JPH03292331A
JPH03292331A JP2095959A JP9595990A JPH03292331A JP H03292331 A JPH03292331 A JP H03292331A JP 2095959 A JP2095959 A JP 2095959A JP 9595990 A JP9595990 A JP 9595990A JP H03292331 A JPH03292331 A JP H03292331A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はシート材料及びその製造方法に関し、更に詳し
くは、柔軟性、シール性、耐熱性及び強度に優れたシー
ト材料及びその製造方法に関するものである。
(従来の技術及び発明が解決しようとする問題点)従来
より、例えばガスケット等に使用されるシート材料とし
ては、アスベストジヨイントシートが知られており、こ
の従来品は、−船釣には基材繊維としてのアスベストの
他、結合材としてゴム材、充填材を使用し、柔軟性、シ
ール性、耐熱性及び強度を持たせようとしていたが、天
然鉱物であるアスベストは、近年、資源の枯渇及びそれ
に伴う入手難という問題が生じるとともに、人体に対す
る悪影響も指摘されるに至り、現在ではその使用が再検
討され始めている。
このため、上記のようなシート材料分野でも、アスベス
トに代わる繊維基材を用いてアスベストジヨイントシー
トの代替物を製造しようという研究が盛んに行なわれて
いて、例えば、アスベストの代替として、ガラス繊維、
ロックウール、セラミック繊維等、炭素繊維等の無機繊
維又はアラミド繊維、ポリエステル繊維、ポリアクリロ
ニトリル繊維、フェノール繊維等の有機繊維の使用が提
案されている。
然しながら、上記の無機、有機繊維は、いずれもアスベ
ストに比べて繊維径が大きく、緻密な構造とするために
は不利な形状となっており、充分満足のいくシール性が
得られていない。
そこで、この欠点を補うために、熱可塑性であるポリオ
レフィン繊維等を使用して、熱融着によりシール性を向
上させる試みもなされているが、これらの繊維は概ね1
80°C以下の温度で再溶融してしまい、耐熱性が不十
分である。
更に、強度に関しては、アスベストジヨイントシートよ
り優れているシート材料はほとんど無く、このため、強
度向上のための補強材として、金網もしくは金板を用い
るという提案がなされている。然しなから、このような
シート材料は、強度は優れているものの、柔軟性に乏し
く、又、被着体との接着界面での剥離が問題となる。
このように、柔軟性、強度、シール性、耐熱性等の面で
完全に満足すべき、アスベストを使用しないシート材料
は得られていない。
本発明は、上述した従来技術の難点を解消して、アスベ
スト繊維を使用することなく、優れた柔軟性、強度、シ
ール性及び耐熱性を発揮するシート材料及びその製造方
法を提供することを目的としてなされた。
(問題点を解決するための手段) 上記目的を達成するために開発された本発明のシート材
料は、アスベスト以外の無機充填材、ゴム材及びポリカ
ルボジイミドパルプよりなるシート状物と、ポリカルボ
ジイミド樹脂で処理された補強材とよりなることを特徴
とするものであり、又、その製造方法は、アスベスト以
外の無機充填材、ゴム材及びポリカルボジイミドパルプ
をシート状物とし、該シート状物とポリカルボジイミド
樹脂で処理された補強材とを重ね合わせた後、ポリカル
ボジイミドパルプ及びポリカルボジイミド樹脂の軟化点
以上の温度で加熱加圧成形することを特徴とするもので
ある。
以下に本発明の詳細な説明する。
上述したように、本発明のシート材料は、アスベスト以
外の無機充填材、ゴム材及びポリカルボジイミド/</
レプよりなるシート状物と、ポリカルボジイミド樹脂で
処理された補強材とよりなるものであり、ここでいうア
スベスト以外の無機充填材としては、ガラス繊維、セラ
ミック繊維、ロックウール、炭素繊維、石膏繊維等の繊
維類、及び、クレー、タルク、硫酸バリウム、マイカ、
ノく一ミュライト、炭酸カルシウム、シリカ、ウオラス
トナイト、硫酸マグネシウム、チタン酸カリウム、カー
ボンブラック等の粉末状、りんぺん状或はウィスカー状
物、あるいはこれらを適宜に混合したものを例示するこ
とができる。
又、ゴム材としては、ニトリルゴム(NBR) 、スチ
レンブタジ−エンゴム(SBR)、イソプレンゴム(I
 R)、クロロブレンゴム(CR)、ブタジェンゴム(
BR)、ブチルゴム(IIR)、エチレン−プロピレン
ゴム(EPM)、エチレン酢ビゴム(EVA)、塩素化
ポリエチレンゴム(CPE)、エビクロロヒドリンゴム
(ECO)、ニトリルイソプレンゴム(NIR)、フッ
素ゴム(FPM)、シリコーンゴム(Si)、天然ゴム
(NR)及びこれらのラテックス等、従来よりジヨイン
トシート成形用ゴムとして公知のものを使用することが
できる。
一方、ポリカルボジイミドパルプとは、所定の方法で得
た親水性ポリカルボジイミドポリマーを、所定の方法で
バルブ化したもので、具体的には、親水性ポリカルボジ
イミドポリマーを、当該親水性ポリカルボジイミドポリ
マーに対する貧溶媒、例えば水中に、剪断力をかけなが
ら移行させることにより製造することができるものであ
り、熱硬化性、水に対する均−分散性及び耐熱性を具え
ている点に特徴がある。
尚、上記親水性ポリカルボジイミドポリマーを得るため
には、先ず、有機ジイソシアネートとアルキルイミノジ
オールとを反応させて該有機ジイソシアネートに三級ア
ミンを導入する。この反応において、原料化合物となる
有機ジイソシアネートには、例えば、式(式中、R1は
低級アルキル基又は低級アルコキシ基を表わす。) 又は (式中、R1及びR2は低級アルキル基又はアルコキシ
基を、Xは酸素原子又はメチレン基を夫々表わす。
て表わされるものがある。
次いで、得られた三級アミンを有する有機ジイソシアネ
ートを、四級化剤で扱い、前記三級アミンを四級アンモ
ニウム塩に変換し、そして、カルボジイミド化触媒の存
在化にポリカルボジイミド化することにより、前記親水
性ポリカルボジイミドポリマーを得ることができるので
ある。
尚、以上説明した各成分の割合は、使用目的或は条件等
に応じ適宜に決定すれば良いが、例えば、無機充填材 
      30乃至90重量%ゴム材       
   5乃至50重量%ポリカルボジイミドパルプ 1
乃至50重量%という割合を挙げることができる。
上記成分をシート状物とするには、従来周知の方法、例
えば、アスベスト以外の無機充填材と、ゴム材及びポリ
カルボジイミドパルプを抄造してシート材料とするか、
あるいは混練した後、カレンダーロールのようなもので
シート状とすればよい。
一方、本発明で使用する補強材は、例えばアスベスト以
外の無機繊維又は有機繊維よりなる織布、不織布又は紙
状物を、ポリカルボジイミド樹脂で処理したもので、こ
の処理は、例えば、ポリカルボジイミド樹脂を含浸、塗
布又はスプレー等することにより行なわれる。
尚、上記の無機繊維としては、例えば、ガラス繊維、炭
素繊維、ロックウール、セラミック繊維を、有機繊維と
しては、例えば、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、
ポリアクリロニトリル繊維、フェノール繊維、セルロー
ス系繊維等を挙げることができる。
又、上記補強材としては、例えば、ポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリイミドフィルムをポリカルボジイミド樹脂で処理し
たもの、あるいは、ポリカルボジイミド樹脂フィルムを
使用することもできる。
尚、上記した補強材の選択は、使用目的、あるいは条件
等に応じ適宜に決定すればよいが、耐熱性、強度あるい
は耐薬品性等の観点からは、好ましくは、無機繊維若し
くはポリアミド繊維(特に芳香族ポリアミド繊維)、ポ
リエステル繊維(特に芳香族ポリエステル繊維)より得
られる織布、不織布又は紙状物、例えば、クロス、メツ
シュ、チョツプドストランドマット、ペーパー等がよく
、又、フィルムについても、耐熱性、耐薬品性あるいは
ポリカルボジイミドに対する接着性等の観点からは、好
ましくは、ポリアミドフィルム(特に芳香族ポリアミド
フィルム)、ポリエステルフィルム(特に芳香族ポリエ
ステルフィルム)、ポリカルボジイミド樹脂フィルム等
がよい。
又、上記した補強材を処理するためのポリカルボジイミ
ド樹脂とは、インシアネートの脱炭酸縮合により得られ
る樹脂であり、製造方法としては、D、 J、  Ly
manら(Die Makromol、  Chem、
、  67、 1(1963))、E、  Dyerら
(J。
Amer、 Chem、 So、、 80.5495(
1958))、L、 M、 Alberinoら(J、
  Appl、  Polym、  Sci、、  2
1. 1999(1977))、T、  W。
Campbell(J、 Org、 Chem、、 2
8.2069(1963))等の文献や、特開昭51−
61599号公報等に開示されている。
尚、これらの製造方法により得られるポリカルボジイミ
ド樹脂は、低分子量の粉末状若しくは液状のものであり
、これらを前記の織布、不織布又は紙状物に含浸、塗布
したり、或いは、高分子フィルムの表面に塗布してもよ
いが、粉末状のものは扱いに<<、又、液状のものはポ
ットライフが短いという難点がある。従って、本発明に
用いられるポリカルボジイミド樹脂は、高分子量で安定
性のよい溶液状のもの、若しくは、ポリカルボジイミド
パルプのドープより溶媒を除去したものが好ましい。
高分子量で安定性のよい溶液状のポリカルボジイミド樹
脂とは、例えば、原料化合物が有機ジイソシアネートで
あり、とりわけ、 Q。
(式中、R□は低級アルキル基又は低級アルコキシ基を
表わす。) で表わされるものであるときは、重合溶媒としてハロゲ
ン化炭化水素を、又、 (式中、R1及びR2は低級アルキル基又はアルコキシ
基を、Xは酸素原子又はメチレン基を夫々表わす。
で表わされるものであるときは、重合溶媒として脂環式
エーテルを用いることにより得られるポリマー溶液であ
る。
上記ポリマー溶液又はポリカルボジイミドパルプ製造に
おけるドープに、無機又は有機繊維よりなる織布、不織
布又は紙状物を浸漬し、乾燥して含浸するか、塗布又は
スプレーして乾燥することにより、ポリカルボジイミド
樹脂で処理した補強材を得ることができる。得られた補
強材は、ポリカルボジイミド樹脂により、有機、無機及
び高分子材料に対して接着性がよく、耐熱性に優れてい
る。尚、前記フィルムについても、塗布又はスプレー等
により、同様の補強材とすることができる。
一方、本発明のシート材料の製造方法は、アスベスト以
外の無機充填材と、ゴム材及びポリカルボジイミドパル
プを、例えば抄造してシート材料とするか、あるいは混
練した後、カレンダーロールのようなものでシート状と
したものを、上記ポリカルボジイミド樹脂で処理した補
強材に重ね合わせるか、あるいはシート状としたもので
補強材をはさみ込み、カレンダーロール又はプレスのよ
うなもので、ポリカルボジイミドパルプ及びポリカルボ
ジイミド樹脂の軟化点以上の温度で加熱加圧成形すもの
であるが、ここにいう加熱温度としては、140’C以
上という数値を例示することができる。
[発明の効果] 以上述へたように、本発明シート材料は、無機充填材、
ゴム材に加えて、熱硬化性、水に対する均−分散性及び
耐熱性を具えているポリカルボジイミドパルプとからな
るシート状物と、耐熱性、接着性及び耐薬品性に優れた
、ポリカルボジイミド樹脂で処理した補強材とよりなる
ため、柔軟性に優れていてフランジ等へのなじみが良い
ばかりか、シール性、耐熱性及び耐薬品性に優れている
又、アスベストを使用しないので、資源や人体への悪影
響という問題もなく、シート材料として極めて有用性の
高いものである。
[実施例] 以下に本発明の実施例及び比較例を示す。
実施例1 ポリカルボジイミドパルプ 12重量%無機充填剤  
      65重量%ゴム材(NBRラテックス 固形分重量)   23重量% これらの配合からなるものを抄造し、シートを作成した
次に、厚さQ、1mmのガラスクロスをポリカルボジイ
ミド溶液(ポリマー濃度=5重量%、溶媒:テトラヒド
ロフラン)に浸漬し、乾燥した。樹脂分は10重量%で
あり、表面処理及びガラス繊維間がポリカルボジイミド
樹脂で処理された補強材を得た。この補強材を、上記の
抄造で得られたシートにサンドイッチ状に重ね合わせ、
180°Cで加熱加圧成形して、厚さ0.4mmのシー
トを得た。
得られたシートの引っ張り強度とシール特性を表1に示
した。
尚、シール特性は以下のようにして測定した。
まず、得られたシートから所定の形状を打ち抜いてガス
ケットを形成し、このガスケットをフランジ面間に挿入
して、トルクレンチにより100kgf−Cmで締付け
た後、内部に7Kg/cm”の窒素を流し、フランジか
らの窒素漏れを水上置換法により10分間補集し、その
容積を漏れ量として、シール特性を示す値とした。
実施例2 ポリカルボジイミドパルプ 20重量%無機充填剤  
      65重量%ゴム材(NBRラテックス 固形分重量)   15重量% これらの配合からなるものを抄造し、シートを作成した
次に、厚さ0.15mmのガラスクロスをポリカルボジ
イミド溶液(ポリマー濃度:5重量%、溶媒ニック−ク
ロロエチレン)に浸漬し、乾燥した。樹脂分は8重量%
であり、ポリカルボジイミド樹脂で処理された補強材を
得た。この補強材を、上記の抄造で得られたシートにサ
ンドインチ状に重ね合わせ、200℃で加熱加圧成形し
て、厚さ0.55mmのシートを得た。
得られたシートの引っ張り強度とシール特性を表1に示
した。
実施例3 ポリカルボジイミドパルプ 15重量%無機充填剤  
      70重量%ゴム材(アクリルゴムラ テックス 固形分重量)  15重量%これらの配合か
らなるものを抄造し、シートを作成した。
次に、厚さ0.1mmのガラス不織布にポリカルボジイ
ミド溶液(ポリマー濃度ニア重量%、溶媒:テトラヒド
ロフラン)をスプレーし、乾燥して、ポリカルボジイミ
ド樹脂で処理された補強材を得た。この補強材を、上記
の抄造で得られたシートにサンドイッチ状に重ね合わせ
、220°Cで加熱加圧成形して、厚さ0.5mmのシ
ートを得た。
得られたシートの引っ張り強度とシール特性を表1に示
した。
実施例4 ポリカルボジイミドパルプ 14重量%無機充填剤  
      65重量%ゴム材(NBRラッテクス 固形分重量) 21重量% これらの配合からなるものにトルエンの適当量(配合物
の全重量に対し8割程度の重量)を加え、混線機で混練
し、ロール成形してシート状物とした。
次に、厚さ0.1mmのポリエステルフィルムの表面に
ポリカルボジイミド溶液(ポリマー濃度=3重量%、溶
媒:パークロロエチレン)を刷毛塗りし、乾燥して、ポ
リカルボジイミド樹脂で処理された補強材を得た。この
補強材を、上記の抄造で得られたシートにサンドイッチ
状に重ね合わせ、180℃で加熱加圧成形して、厚さ0
.5mmのシートを得た。
得られたシートの引っ張り強度とシール特性を表1に示
した。
実施例5 ポリカルボジイミドパルプ 20重量%無機充填剤  
      67重量%ゴム材(NBRラッテクス 固形分重量)  13重量% これらの配合からなるものにトルエンを加え、混練機で
混練し、ロール成形してシート状物とした。
次ニ、厚さ0.2mmのセラミック繊維ペーパーにポリ
カルボジイミド溶液(ポリマー濃度ニア重量%、溶媒:
パークロロエチレン)をスプレーし、乾燥して、ポリカ
ルボジイミド樹脂で処理された補強材を得た。この補強
材を、上記の抄造で得られたシートにサンドイッチ状に
重ね合わせ、200℃で加熱加圧成形して、厚さ0. 
7mmのシートを得た。
得られたシートの引っ張り強度とシール特性を表1に示
した。
実施例6 ポリカルボジイミドパルプ 17重量%無機充填剤  
      68重量%ゴム材(クロロブレンラ テックス 固形分重量)  15重量%これらの配合か
らなるものを抄造し、シート状物とした。
次に、厚さ0.15mmのカーボンクロスをポリカルボ
ジイミド溶液(ポリマー濃度:5重量%、溶媒:テトラ
ヒドロフラン)に浸漬し、乾燥して、樹脂分8重量%の
ポリカルボジイミド樹脂で処理された補強材を得た。
この補強材を、上記の抄造で得られたシートにサンドイ
ッチ状に重ね合わせ、170℃で加熱加圧成形して、厚
さ0.6mmのシートを得た。
得られたシートの引っ張り強度とシール特性を表1に示
した。
実施例7 ポリカルボジイミドパルプ 13重量%無機充填剤  
      65重量%ゴム材(N B R,アクリル ゴム混合ラテックス)  22重量% これらの配合からなるものを抄造し、シート状物とした
次に、厚さ0.08mmのガラスペーパーにポリカルボ
ジイミド溶液(ポリマー濃度=10重量%、溶媒:パー
クロロエチレン)をスプレーし、乾燥して、ポリカルボ
ジイミド樹脂で処理された補強材を得た。この補強材を
、上記の抄造で得られたシートにサンドイッチ状に重ね
合わせ、210℃で加熱加圧成形して、厚さ0.4mm
のシートを得た。
得られたシートの引っ張り強度とシール特性を表1に示
した。
実施例8 ポリカルボジイミドパルプ 15重量%無機充填剤  
      62重量%ゴム材(N B Rラテックス 固形重量分)  23重量% これらの配合からなるものを抄造し、シート状物とした
次に、ポリカルボジイミド溶液(ポリマー濃度=25重
I%、溶媒:パークロロエチレン)より、キャスト法に
てポリカルボジイミドフィルムを得た。このフィルムを
補強材として、上記の抄造で得られたシートにサンドイ
ッチ状に重ね合わせ、220℃で加熱加圧成形してシー
トを得た。
得られたシートの引っ張り強度とシール特性を表1に示
した。
比較例1 市販のノンアスベストジヨイントシートの引っ張り強度
とシール特性を表1に示した。
比較例2 アラミドパルプ      20重量%無機充填材  
      65重量%ゴム材(NBRラテックス 固形重量分)  15重量% これらの配合からなるものを抄造し、シート状物とした
次に、厚さ0.2mmのガラスクロスを補強材として、
上記の抄造で得られたシートにサンドイッチ状に重ね合
わせ、180℃で加熱加圧成形してシートを得た。
得られたシートの引っ張り強度とシール特性を表1に示
した。
(本頁以下余白) 表1

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 アスベスト以外の無機充填材、ゴム材及びポリカル
    ボジイミドパルプよりなるシート状物と、ポリカルボジ
    イミド樹脂で処理された補強材とよりなることを特徴と
    するシート材料。 2 シート状物は、アスベスト以外の無機充填材を30
    〜90重量%、ゴム材を5〜50重量%、ポリカルボジ
    イミドパルプを1〜50重量%含有するものである請求
    項1に記載のシート材料。 3 補強材は、アスベスト以外の無機繊維又は有機繊維
    よりなる織布、不織布又は紙状物を、ポリカルボジイミ
    ド樹脂で処理したものである請求項1又は2のいずれか
    に記載のシート材料。 4 補強材は、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィ
    ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム
    をポリカルボジイミド樹脂で処理したものである請求項
    1又は2のいずれかに記載のシート材料。 5 補強材は、ポリカルボジイミド樹脂フィルムである
    請求項1又は2のいずれかに記載のシート材料。 6 ポリカルボジイミド樹脂は、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1は低級アルキル基又は低級アルコキシ基
    を表わす。) で表わされる芳香族ジイソシアネートから、重合溶媒と
    してハロゲン化炭化水素を使用した脱炭酸縮合により得
    られるものである請求項1乃至5のいずれかに記載のシ
    ート材料。 7 ポリカルボジイミド樹脂は、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1及びR_2は低級アルキル基又はアルコ
    キシ基を、Xは酸素原子又はメチレン基を夫々表わす。 で表わされる芳香族ジイソシアネートから、重合溶媒と
    して脂環式エーテルを使用した脱炭酸縮合により得られ
    るものである請求項1乃至5のいずれかに記載のシート
    材料。 8 アスベスト以外の無機充填材、ゴム材及びポリカル
    ボジイミドパルプをシート状物とし、該シート状物とポ
    リカルボジイミド樹脂で処理された補強材とを重ね合わ
    せた後、ポリカルボジイミドパルプ及びポリカルボジイ
    ミド樹脂の軟化点以上の温度で加熱加圧することを特徴
    とするシート材料の製造方法。 9 アスベスト以外の無機充填材、ゴム材及びポリカル
    ボジイミドパルプを抄造又は混練することによりシート
    状物とし、該シート状物によりポリカルボジイミド樹脂
    で処理した補強材をはさみ込んだ後、ポリカルボジイミ
    ドパルプ及びポリカルボジイミド樹脂の軟化点以上の温
    度で加熱加圧することを特徴とするシート材料の製造方
    法。 10 140℃以上の温度で加熱加圧成形することを特
    徴とする請求項9又は10のいずれかに記載のシート材
    料の製造方法。
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