JPH03290444A - 熱可塑性樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は実質的に無架橋の高倍率の熱可塑性樹脂発泡体
の製造方法に関する。

［従来の技術およびその課題］ ポリスチレン、ポリエチレン等は、それらの特徴を生か
した種々の発泡体原料として利用されているが、プロピ
レン重合体は発泡分野では未だ十分には利用されていな
い。

ポリスチレンの発泡体は耐油性、あるいは耐熱性が十分
ではなく、またガス透過性が比較的高いという問題があ
る。

またポリエチレンの発泡体は用途によっては剛性などが
十分ではない。従っで、ポリエチレン発泡体およびポリ
スチレン発泡体は、共にそれらの問題点の改良が市場か
ら強く要望されるところであった。

また、特開昭５７−９００２７号には、発泡温度が低く
することができること、および発泡適正温度領域を広く
取り得ることを考慮しで、エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体やこれとポリエチレンまたはエチレン−酢酸
ビニル共重合体等とのブレンド物が適していると記載さ
れている。しかしながら、上記のランダム共重合体やポ
リエチレン等とのブレンド物の発泡体は剛性が不十分で
ある。

一方、プロピレン重合体は比較的耐熱性、剛性に富むな
ど、ポリスチレン、ポリエチレンにない優れた特徴を有
しているところから、発泡体の原料として検討されてい
る。

例えば、特開昭５９−１５７１２７号にポリプロピレン
系発泡体の製造方法が記載されているが、ここではエチ
レン−プロピレンランダム共重合体、あるいは軟質プロ
ピレンホモポリマーを発泡体の原料として使用しており
、該発泡体の剛性は十分ではない。

プロピレン重合体とポリスチレンそれぞれの長所を具備
した発泡体原料、具体的には、プロピレン重合体の優れ
た耐油性、耐熱性、低いガス透過性、およびポリスチレ
ンの優れた剛性、成形収縮率を具備した熱可塑性樹脂発
泡体が市場から強く要望されるところであった。

単純にプロピレン重合体とポリスチレンを混合して得ら
れる熱可塑性樹脂組成物は成形品中に相分離が生じたり
、ビーリングが生じる等の問題があり好ましくない。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らはこの問題を解決すべく鋭意検討を重ねた結
果、これらの問題はプロピレン重合体とポリスチレンと
の間の相溶性が不十分なことに起因するものであり、プ
ロピレン重合体およびポリスチレンの両者に溶解しうる
相溶化剤を配合することによりこれらの問題を解決しう
ることを見いだし本発明に到達した。

すなわち、本発明は無機気泡調整剤を０．２〜２重量部
含有する、 （ａ）スチレン系単量体をグラフト共重合して得られる
変性プロピレン重合体、 （ｂ）プロピレン重合体、および （Ｃ）ポリスチレン よりなる組成物を蒸発型発泡剤を用いて発泡させること
を特徴とする実質的に無架橋の高倍率の熱可塑性樹脂発
泡体の製造方法に関するものである。

本発明の成分（ａ）における原料プロピレン重合体、成
分（ｂ）におけるプロピレン重合体とは、プロピレン単
独重合体またはプロピレン共重合体を意味し、プロピレ
ン共重合体とは、プロピレンと炭素数２〜１８個の他の
α−オレフィンとのランダムまたはブロック共重合体を
意味する。

プロピレン共重合体の具体例としては、エチレン−プロ
ピレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プ
ロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−４−メ
チル−１−ペンテン共重合体、プロピレン−１−オクテ
ン共重合体などを挙げることができる。

成分（ａ）、成分（ｂ）におけるプロピレン重合体とし
ては、必要に応じて高結晶性プロピレン重合体を使用す
ることができる。

ここでいう高結晶性プロピレン重合体とは、プロピレン
のホモポリマーまたはブロックコポリマーの第１工程で
重合された第１セグメントであるプロピレンのホモポリ
マ一部分の沸騰へブタン不溶部のアイソタクチック・ペ
ンタッド分率が０．９７０以上のもの、または該プロピ
レン重合体のホモポリマ一部分の沸騰へブタン不溶部の
アイソタクチック・ペンタッド分率が０．９７０以上で
、かつ沸騰へブタン可溶部の含有量が５．０重量％以下
であり、かつ２０℃キシレン可溶部の含有量が２゜０重
量％以下であるものをいう。

このような高結晶性プロピレン重合体は、例えば特開昭
Ｇｏ−２８４０５号、同６０−２２８５０４号、同ｅｉ
−２１８６０６号、同６１−２８７９１７号に例示の方
法で製造することができる。

また、高い剛性が要求される分野においては、該発生剤
をプロピレン重合体に配合することが好ましい。例えば
芳香族カルボン酸のアルミニウム塩またはナトリウム塩
（特開昭５８−８０８２９号）、芳香族カルボン酸、芳
香族リン酸金属塩、ソルビトール誘導体（特公昭５５−
１２４６０号、特開昭５８−１２９０３６号）などを添
加するとこれらが結晶核の核発生剤（以下「造核剤」と
いう）となって高結晶性が得られることが知られている
。

また、これらの造核剤のほか、炭素数６以上のビニルシ
クロアルカン重合体も造核剤として有効に作用すること
が知られている（特開昭６２−１７３８号）。

すなわち、プロピレン重合体に炭素数６以上のビニルシ
クロアルカン重合体をブレンドして得られる組成物であ
っで、ビニルシクロアルカン単位を該組成物中に０．０
５ｗｔｐｐｍ　〜１００００１００Ｏ０含有するプロピ
レン重合体組成物は、より高い結晶性を有するものであ
る。

また、先述の高結晶性プロピレン重合体に該ビニルシク
ロアルカン重合体をブレンドすることによって高剛性の
プロピレン重合体を得ることができる。

プロピレン重合体（プロピレン単独重合体、およびプロ
ピレン共重合体）は単独で、もしくは２種類以上を併用
して用いることができる。

本発明の組成物で、成分（ａ）においてプロピレン重合
体の変性に用いられるスチレン系単量体は、−数式［１
３ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、水素、
ハロゲン、炭化水素または置換炭化水素基、炭化水素オ
キシ基または置換炭化水素オキシ基のいずれかであり、
Ｒ６は水素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基である
。） で示される。

上記の一般式［Ｉ］中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４および
Ｒ５の具体例としては、水素原子；塩素、臭素、ヨウ素
などのハロゲン原子、メチル、エチル、プロピル、ビニ
ル、アリル、ベンジル、メチルベンジルなどの炭化水素
基；クロロメチル、ブロモメチルなどの置換炭化水素基
；メトキシ、エトキシ、フェノキシ、モノクロロメトキ
シなどの炭化水素オキシ基または置換炭化水素オキシ基
等が含まれる。

また、Ｒ６の具体例としては、水素原子；メチル、エチ
ルなどの低級アルキル基などが挙げられる。

スチレン系単量体の具体例としては、スチレン、２．４
−ジクロルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−ジビニルベン
ゼン、ｐ−（クロロメトキシ）−スチレン、α−メチル
スチレン、０−メチル−α−メチルスチレン、ｍ−メチ
ル−α−メチルスチレン、ｐ−メチル−α−メチルスチ
レン、ｐ−メトキシ−α−メチルスチレン等が挙げられ
る。

これらは１種または２種以上混合して用いることができ
る。

これらの中でもスチレンが好ましく用いられる。

本発明における成分（ａ）の変性プロピレン重合体のグ
ラフト効率とはスチレン系単量体および／またはスチレ
ン系単量体およびスチレン系単量体と共重合可能な単量
体の混合物の重合体のうちプロピレン重合体に大してグ
ラフト鎖となる効率を意味し、該グラフト効率は以下の
式から求めることができる。

［グラフト鎖部分重量／（該単量体の単独重合体重量子
グラフト鎖部分重量）］　Ｘ１００　（％）ここで単独
重合体とはスチレン系単量体の重合体のうちグラフトし
ていない遊離の重合体を意味する。

本発明の成分（ｂ）におけるグラフト効率は周知の方法
で求めることが出来るが、例えば単量体としてスチレン
を使用した場合、該変性プロピレン重合体から、′メチ
ルエチルケトンを使用してポリスチレンを抽出して除去
し、該ポリスチレン部とグラフト鎖部分重量をおのおの
計量することによってそのグラフト効率を求めることが
できる。

変性プロピレン重合体中から使用した単量体の単独重合
体を抽出、除去するたの溶媒はグラフト共重合に用いた
単量体によって適当に選択することができる。

本発明の成分（ｂ）のスチレン系単量体をグラフト共重
合した変性プロピレン重合体においで、該変性プロピレ
ン重合体を得るための共重合反応におけるグラフト効率
が３０％以上であるとともに、該変性プロピレン重合体
のグラフト鎖は分子量１０００〜２０００００であるこ
とが必要である。

該変性プロピレン重合体を得るための共重合反応におけ
るグラフト効率が３０％以上であっても該変性プロピレ
ン重合体のグラフト鎖部分の分子量が１０００未満であ
るとポリスチレンとプロピレン重合体の相溶性が不十分
となるために、組成物の耐熱性、耐衝撃性、落錘強度、
機械的強度等が低下し好ましくない。

また、該グラフト鎖部分の分子量が２０００００を越え
ると該組成物の成形加工性が悪くなり好ましくない。

該グラフト効率が３０％未満だと、該組成物は、十分な
物性を発現せず、組成物中に該単独重合体が多く存在す
るために、特に該組成物の耐薬品性、耐衝撃性が著しく
低下するので好ましくない。

グラフト効率が３０％未満である変性プロピレン重合体
中からグラフトしていない遊離の該単独重合体を溶媒で
抽出することは一応可能であるが、この方法はその結果
、−６該単独重合体を変性プロピレン重合体中から、除
去し得るとしても、その工程が複雑となり、しかも多大
の費用を要するので実用的には好ましくない。

本発明の成分（ａ）の変性プロピレン重合体を得るため
には、該グラフト効率が３０％以上であるようなグラフ
ト共重合反応の条件を選択するのが好ましい。

本発明においで、成分（ａ）のグラフト効率が３０％以
上となり、グラフト鎖部分の分子量が１０００〜２００
０００になるような変性プロピレン重合体を製造する方
法は特に限定はなく、例えば、懸濁重合法、乳化重合法
、溶液重合法あるいは塊状重合法（重合槽を用いる方法
の他に押出機を用いる方法も含む。）等の周知のいずれ
の方法も採用することができる。

具体的には、例えばスチレン系単量体とプロピレン重合
体を以下に示すような過酸化物とともに溶融混練しで、
変性プロピレン共重合体を得る方法や、あるいはラジカ
ル重合によっで、プロピレン重合体にスチレン系単量体
を共重合させる方法等を挙げることができる。

具体的には特開平１−２０７３４９号の実施例に記載の
ごとく、水相中にプロピレン重合体、スチレン、分散剤
、ラジカル開始剤などを投入し、昇温することによって
プロピレン重合体にスチレンをグラフト共重合する懸濁
重合法を挙げることができる。

ここで、上記変性プロピレン重合体を製造する際に用い
るラジカル開始剤は特に限定されず、所望のものを適宜
選択使用することができる。

そのようなラジカル開始剤としては、公知のものが使用
できる。例えば、 ２．２−アゾビスイソブチロニトリル、および２．２−
アゾビス（２，４，４）−トリメチルバレロニトリルな
どのアゾ系化合物、 メチルエチルケトンパーオキサイド、 シクロヘキサノンパーオキサイド、 ３．３．５−トリメチルシクロヘキサノンパ−オキサイ
ド、 ２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド、 クメンハイドロパーオキサイド、 ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、 ２．５−ジメチルヘキサン−２，５−シバイドロバ−オ
キサイド、 ジｔ−ブチルパーオキサイド、 １．３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベ
ンゼン、 ２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ
）ヘキサン、 ２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルブチルパー
オキシ）ヘキシン−３、 ラウロイルパーオキサイド、 ３．３．５−）リメチルヘキサノイルパーオキサイド、 ベンゾイルパーオキサイド、 ｔ−ブチルパーアセテート、 ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルオキ
シピバレート、 ｔ−ブチル−オキシ−２−エチルヘキサノエート、 ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−）リメチルヘキサ
ノエート、 ｔ−ブチルパーオキシラウレート、 ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、 ジｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２．５−ジメ
チル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、 ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、 ｔ−ブチルパーオキシイソプロビルカーボネート、 ポリスチレンパーオキサイド 等各種有機過酸化物か挙げられる。

ラジカル開始剤の使用量はプロピレン重合体１００重量
部に対して０．０１〜１０重量部である。

本発明に用いる成分（ａ）の変性プロピレン重合体ある
いは成分（ｂ）のプロピレン重合体はＭＩ　（２３０℃
、２．１６ｋｇ）がいずれも０．２〜２０のものが好ま
しい。

ＭＩが０．２未満だと、該組成物の発泡性が劣り、ＭＩ
が２０を越えると該組成物発泡体の耐熱性が低下したり
、該プロピレン重合体を含む発泡体の強度が低下するた
め好ましくない。

本発明における成分（Ｃ）はポリスチレンである。

該ポリスチレンはＭＩ　　（２０℃、　　５ｋｇ）が１
〜２０で、かつゴム含有率が０〜２５重量％のものが好
ましく用いられる。

ＭＩが１未満だと組成物の加工性が悪くなり、またＭＩ
が２０を越えると組成物の剛性が著しく低下するため好
ましくない。

また、該ポリスチレンのゴム含有率が２５重量％を越え
ると組成物の剛性が低下して好ましくない。

また、該ポリスチレンには、必要に応じてアクリロニト
リル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アク
リロニトリル−スチレン共重合体（Ａｓ）等を加えるこ
ともできる。

本発明の成分（ｄ）は無機気泡調整剤である。

発泡体の気泡を均一微細に揃えるために添加される該無
機気泡調整剤としては、硫酸カルシウム、炭酸カルシウ
ム、ケイ酸カルシウム等の無機カルシウム塩の他に、シ
リカ、ケイ酸マグネシウム、活性アルミナ等が用いられ
、これらの粉末の粒径分布における５０％粒径が１〜１
０μｍの範囲のものが望ましい。１μｍ未満のものでは
、粗大泡が生威し易（，１０μｍを越えるものでは、気
泡調節効果が小さい。これらの調整剤は組成物中に０．
１〜２重量％添加される。０．１重量％未満では気泡調
節効果が小さく、２重量％を越えて使用しても効果は変
わらない。

更に上記調整剤のうち無機カルシウム塩と下記の一般式 ％式％ ） （式中、ｎは１０〜２２の整数であり、Ｍはアル（式中
、ｎは１０〜２２の整数であり、Ｍはアルカリ土類金属
で、かつＸは２である。）で表されるアルカリ土類金属
で、かつｘはアルカリ土類金属の高級脂肪酸塩と併用し
た場合、最も大きな気泡調節効果を示す。

高級脂肪酸塩の具体的化合物としては、ステアリン酸、
パルミチン酸、オレイン酸、エルカ酸等のカルシウム、
バリウム、亜鉛等の塩が使用できる。

添加量は、上記２種類の調整剤の合計量で、組成物中０
．１〜２重量％であり、無機カルシウム塩と高級脂肪酸
金属塩の混合比は２：１〜８：１である。

これらの調整剤は、プロピレン重合体の小粒径ペレット
粒造時に添加し混練しておくことが望ましい。

本発明で用いる蒸発型発泡剤の例としては、プロパン、
ブタン、ペンタン、ヘキサン等の直鎖脂肪族炭化水素類
、シクロブタン、シクロペンタン等の環式脂肪族炭化水
素類およびトリクロルフルオロメタン、ジクロルジフル
オロメタン、ジクロルテトラフルオロエタン等のハロゲ
ン化炭化水素類がある。これらの発泡剤は、その種類や
発泡条件によって異なるが、基材粒子に対して５〜２５
重量％加えられる。添加の方法は、基材粒子を密閉容器
に取り、直接、発泡剤を入れて含浸する方法や、基材粒
子を密閉容器内で水に分散させ、撹拌下に発泡剤を圧入
する方法などが選ばれる。

本発明における樹脂組成物には、必要に応じで、酸化防
止剤、熱安定剤、光安定剤、造核剤、帯電防止剤、無機
または有機系着色剤、防錆剤、架橋剤、発泡剤、滑剤、
可塑剤、螢光剤、表面平滑剤、表面光沢改良剤等の各種
の添加剤を配合することができる。

本発明の樹脂組成物においては、所望により、ゴム様物
質が用いられる。

ここでいうゴム様物質とは、室温で弾性体である天然お
よび合成の重合体材料を言う。

その具体例としては、天然ゴム、ブタジェン重合体、ブ
タジェン−スチレン共重合体（ランダム共重合体、ブロ
ック共重合体、グラフト共重合体等全て含まれる。）、
またはその水素添加物、イソプレン重合体、クロロブタ
ジェン重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体
、イソブチレン重合体、イソブチレン−ブタジェン共重
合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリル酸
エステル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体
、スチレン−イソプレン共重合体、またはその水素添加
物、スチレン−エチレン−ブチレン共重合体、スチレン
−ブチレン共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン
共重合体、パーフルオロゴム、フッ素ゴム、クロロプレ
ンゴム、ブチルゴム、シリコーンゴム、エチレン−α−
オレフィン−非共役ジエン共重合体、チオコールゴム、
多硫化ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム（例
えばプロピレンオキシド等）、エピクロルヒドリンゴム
、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー
、エポキシ基含有共重合体等を挙げることができる。

［実施例］ 以下に本発明を実施例および比較例によって具体的に説
明するが、本発明は要旨を逸脱しない限り、下記の実施
例に限定されるものではない。

なお、下記の例中においで、発泡倍率は発泡前後のビー
ズ径を測定して求めた。発泡体の気泡径は発泡体断面を
走査型電子顕微鏡観察して計測した。

成分（ａ）：変性プロピレン重合体 （ｉ）原料プロピレン重合体として実験室で製造したＭ
Ｉ　　（２３０℃、２．１６ｋｇ）が１８のホモのプロ
ピレン重合体を用いた。

このプロピレン重合体１００重量部、スチレンモノマー
５６重量部、水３３０重量部、分散剤（メトローズ９０
ＳＨ−１００、商品名）３重量部、パーオキサイド（パ
ーブチルＰＶ；商品名）１重量部とともにオートクレー
ブ中に投入し、窒素を吹き込みながら、９０℃で約２時
間反応させた後、冷却乾燥し変性プロピレン重合体を回
収した。該変性プロピレン重合体のＭＩは４であり、グ
ラフト鎖の分子量は３６００、グラフト効率は６８％で
あった。

以下、この変性プロピレン重合体をＡ−１と略記する。

（１１）原料プロピレン重合体として住友ノーブレン３
１３１　［商品名、住友化学工業■製、ＭＩ＝１］を用
いた。

このプロピレン重合体１００重量部、スチレンモノマー
１７重量部、水３００重量部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ０．３重量部、ビロリン酸マグネシウム０．
８重量部、パーオキシベンゾエート１重量部をオートク
レーブ中に投入し、窒素を吹き込みながら９７℃で約１
．５時間反応させた後、冷却乾燥し変性プロピレン重合
体を回収した。

この変性プロピレン重合体のＭＩは０，５、グラフト鎖
の分子量は１２００、グラフト効率は７５％であった。

以下、この変性プロピレン重合体をＡ−２と略記する。

成分（ｂ）：プロピレン重合体 成分（ｂ）として下記の４種類のプロピレン重合体を使
用した。

（ｉ）住友ノーブレンＡＸ５７４　［商品名、住友化学
工業■製、ＭＩ＝４５］　、Ｂ−１と略記する。

（１１）住友ノーブレンＨ３Ｏ１［商品名、住友化学工
業■製、ＭＩ＝１．５］、Ｂ−２と略記する。

（ｌｉｉ）住友ノーブレン８１３１　［商品名、住友化
学工業■製、ＭＩ＝１．２　］　、Ｂ−３と略記する。

（１ｖ〉実験室で製造したホモポリプロピレン［ＭＩ　
＝０．１　］　、Ｂ−４と略記する。

成分（Ｃ）：ポリスチレン 成分（Ｃ）として下記の２種類のポリスチレンを使用し
た。

〈１）ニスブライト［商品名、住友化学工業■製、ＭＩ
　　（２００℃、５ｋｇ）＝３２］　、Ｃ−１と略記す
る。

（１１〉ゴム変性ポリスチレン［実験室製造品、ポリブ
タジェン９．７重量％配合、ＭＩ＝８］　、Ｃ−２と略
記する。

実施例１〜４および比較例１〜４ 表１の組成で各成分をヘンシェルミキサーで混合した後
、二軸押出機（回転数２６Ｏｒｐｍ、混練温度２５０℃
）を用いて窒素雰囲気下で混練、造粒しペレットを得た
。

このペレットをオートクレーブに入れ、ｎ−ブタン１４
０重量部を加えで、８５℃で５時間放置し、たところ、
１１重量％のｎ−へブタンを含む発泡性粒子が得られた
。

これを１４０℃のポリエチレングリコール浴中で６０秒
間加熱することにより、発泡体粒子を得た。

得られた発泡体の発泡倍率、気泡径は表１に示す通りで
ある。

本発明によって得られた発泡体は発泡倍率が高く、しか
も発泡体の気泡径が均一微細であることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（ａ）スチレン系単量体をグラフト共重合して得ら
   れる、ＭＩ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が０．２〜２０
   である変性プロピレン重合体、 （ｂ）ＭＩ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が０．２〜２０
   であるプロピレン重合体、および （ｃ）ポリスチレン よりなる組成物であり、 （ｄ）無機気泡調整剤を０．１〜２重量％含有し、成分
   （ａ）と成分（ｂ）の比率は、成分（ａ）が２〜１００
   重量％であり、成分（ｂ）が９８〜０重量％であり、成
   分（ｃ）の割合は、成分（ａ）と成分（ｂ）の総量１０
   ０重量部に対して２〜９０重量部である組成物を蒸発型
   発泡剤を用いて発泡させることを特徴とする実質的に無
   架橋の高倍率の熱可塑性樹脂発泡体の製造方法。 ２）成分（ａ）が、プロピレン重合体のグラフト共重合
   体を得るための共重合反応におけるグラフト効率［｛グ
   ラフト鎖部分重量／（該単量体の単独重合体重量＋グラ
   フト鎖部分重量）｝×１００（％）］が３０％以上であ
   り、かつ該変性プロピレン重合体のグラフト鎖が分子量
   １０００〜２０００００である変性プロピレン重合体で
   ある請求項１記載の熱可塑性樹脂発泡体の製造方法。 ３）無機気泡調整剤は、無機カルシウム塩と下記一般式 （Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿−＿１ＣＯＯ）＿ｘＭ、または（
   Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿−＿３ＣＯＯ）＿ｘＭ（式中、ｎは
   １０〜２２の整数であり、Ｍはアルカリ金属で、かつｘ
   は１であるか、またはＭはアルカリ土類金属で、かつｘ
   は２である。） で表わされるアルカリ金属またはアルカリ土類金属の高
   級脂肪酸塩との併用系であって、この両者の混合比が２
   ：１〜８：１であることを特徴とする請求項１記載の熱
   可塑性樹脂発泡体の製造方法。