JPH03290284A - 感圧複写紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］

【産業上の利用分野】

［０００２］

【従来の技術】

感圧複写紙には電子供与性有機発色剤（以下単に発色剤
と記す）等を溶解した油性物質を内包するマイクロカプ
セルを主成分とする発色剤カプセル組成物を支持体の片
面に塗布した上用紙と、支持体の片面に上記発色剤と接
触したとき呈色する電子受容性呈色剤（以下単に呈色剤
と記す）を主成分とする呈色剤組成物を塗布し、反対面
に発色剤カプセル組成物を塗布した中用紙、及び支持体
の片面に呈色剤組成物を塗布した下用紙等の各種シート
があり、一般に上用紙−下用紙あるいは上用紙−中用紙
−下用紙の順で組み合わせて複写セットとして使用され
ている。また、支持体の同一面上に発色剤と呈色剤を塗
布して一枚で感圧記録可能とした自己発色型感圧複写紙
もその一形態として知られている。 ［０００３］ しかし感圧複写紙で得られた発色像を太陽光に直接さら
すと発色像の濃度低下が起こり、極端な例では発色像が
消滅するという欠点があった。そのため配送伝票等の太
陽光にさらされる用途には使用し難く、この点の改良が
望まれていた。 従来、かかる欠点を解消する方法として、有機紫外線吸
収剤、老化防止剤及び亜鉛、アルミニウム、鉄、銅、マ
グネシウム、マンガン、カルシウム、チタン、コバルト
、ニッケルの酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、ハロ
ゲン化物等を呈色剤含有層中に含ませる等の提案がなさ
れているが、太陽光に対する耐光性に関しては充分な改
良効果が得られていないのが現状である。 ［０００４］

【発明が解決しようとする課題】

本発明は呈色能の低下、表面強度の低下といった欠点を
伴うことなく発色像の耐光性に侵れた感圧複写紙を提供
することを目的とする。 ［０００５］

【課題を解決するための手段】 本発明は、電子供与性有機発色剤と反応して発色する芳
香族カルボン酸系呈色剤と、比表面積（ＢＥＴ法）が５
ｍ２／ｇ以上の間接法により製造されん酸化亜鉛を含有
する呈色剤塗液を支持体上に塗布・乾燥してなる感圧複
写紙であって、前記呈色剤塗液が、前記芳香族カルボン
酸系呈色剤を有機溶剤に溶解させた溶液を水性媒体中に
乳化分散させ、つづいてこの乳化分散液より有機溶剤を
蒸留除去してなる芳香族カルボン酸系呈色剤分散液を含
有してなる感圧複写紙である。 ［０００６］ また本発明は、酸化亜鉛の比表面積（ＢＥＴ法）が９〜
１５ｍ２／ｇである感圧複写紙を開示する。 ［０００７］

【作用】

本発明では、熱湿度による発色像の劣化、呈色能の劣化
や表面強度の低下といった新たな欠点を伴うことなく、
極めて効果的に感圧複写紙の耐光性が改良される。 ［０００８］ 酸化亜鉛は極めて純度の高いものが得られるため、耐光
性改良効果に優れる。間接法は金属亜鉛を溶解、蒸発さ
せ、酸化後冷却補集することにより酸化亜鉛を製造する
方法である。 これに対し湿式法は亜鉛塩溶液とソーダ灰を反応させ、
水洗、濾過、乾燥後、ぽい焼して酸化亜鉛を得る方法で
あり、純度が低いものしか得られない。湿式法によれば
非常に高い比表面積を有するものが得られるが、純度が
低く耐光性改良効果に劣る。また、直接法酸化亜鉛は鉱
石等から直接酸化亜鉛を得るため、純度が低い場合が多
く、これも耐光性改良効果に劣る。 ［０００９］ 積が５ｍ２／ｇ以上である酸化亜鉛が使用されるもので
ある。 かかる効果の得られる理由は必ずしも明らかではないが
、酸化亜鉛は白色顔料中最大の紫外線吸収能を有するが
、比表面積を５ｍ２／ｇ以上に増大させることによりそ
の紫外線吸収能が大巾に増すため、結果的に、極めて優
れた耐光性を備えた感圧複写紙が得られるものと推定さ
れる。ただし、比表面積が極めて高い酸化亜鉛を用いる
と、表面強度が弱くなる傾向がある。このため接着剤を
多く使う必要があり、結果的に発色濃度が低下する場合
や、接着剤が紫外線吸収効果を低下させ、ることもある
ため、比表面積はより好ましくは９〜１５ｍ２／ｇ程度
である。 ［００１０］ なお、呈色剤に併用される酸化亜鉛の量は呈色剤１００
重量部に対し１０〜５００重量部程度の範囲で調整する
のが望ましい。 電子供与性有機発色剤と反応する呈色剤としては、酸性
白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベン
トナイト、シリカ、ケイ酸アルミ等の如き無機呈色剤と
、フェノール−アルデヒド重合体、フェノール−アセチ
レン重合体等のフェノール重合体、芳香族カルボン酸あ
るいはその誘導体の多価金属塩等の有機呈色剤が知られ
ているが、本発明では特に芳香族カルボン酸系呈色剤を
使用する［００１１］ 符開平 ｚ９υｉ８４　（５ン ソノニルサリチル酸、 ３−メチル−５−イソドデシルサリチル酸、３−メチル
− −ナフトエ酸、１−ベンゾイル−２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−５−シクロへキシル−２
−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−４−［（４−カルボキ
シ−５−ヒドロキシ）フェニルクー１−ナフトエ酸等の
芳香族カルボン酸及びこれらと例えば亜鉛、アルミニウ
ム、マグネシウム、カルシウム、コバルト等の多価金属
との塩；特公昭４８−８２１５号、特公昭４８−８２１
６号、特公昭５２−１３２６号等に記載されているよう
な芳香族カルボン酸とアルデヒドないしはアセチレンと
の重合体及びこれらの多価金属塩等；特開昭６２−１９
４８６号に記載されている様な多価金属化カルボキシ変
性テルペンフェノール樹脂；ピネン化サリチル酸亜鉛等
が挙げられる。 ［００１２］ 芳香族カルボン酸及びその多価金属塩は所望の効果に優
れ、また光による黄変が起きず、発色能が高く、しかも
得られた発色像が水分の付着や通常のファイル保存等で
濃度低下を来さないという長所を備えている。 ［００１３］ 通常、水を媒体として、前記呈色剤と前記酸化亜鉛を含
有する塗液を調製し、これを支持体に塗布して感圧複写
紙が得られる。 その際、上記呈色剤の分散液の調製方法は、有機溶媒に
溶解後、乳化・分散剤で水性媒体中に乳化し、しかる後
に有機溶媒を加熱等により留去する方法で行われる。 ［００１４］ この様な調製方法によると前記の耐光性改善効果ととも
に、初期発色性にも優れた（印字直後においても高濃度
の記録像が得られること）感圧複写紙が得られる。また
この様な調製方法による芳香族カルボン酸系呈色剤分散
液は接着剤としての性質を有しており、比表面積が大き
い酸化亜鉛と併用すると塗布面の表面強度を全く低下さ
せることがなく、逆に優れた表面強度が得られる。 ［００１５］ また上記の如く乳化・分散し、しかる後に有機溶媒を留
去し、更に攪拌粉砕機で処理することもできる。 分散剤は、通常アニオン界面活性剤と非イオン界面活性
剤であって、一般にカチオン界面活性剤は良い結果を与
えない。アニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸エ
ステルのアルカリ塩、アルキルベンゼンスルホン酸のア
ルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸のアルカリ塩
、スルホコハク酸エステルのアルカリ塩、ポリスチレン
ポリスルホン酸のアルカリ塩、リグニンスルホン酸のア
ルカリ塩、アルキルフェノールスルホン酸のアルカリ塩
、アルキルサリチル酸のアルカリ塩アラールキルサリチ
ル酸のアルカリ塩又はポリアクリル酸のアルカリ塩など
が挙げられる。非イオン界面活性剤としては、特に分子
量が４００以上の高分子量活性剤が好ましく、ポリビニ
ルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ルアミド又は変性ポリアクリルアミドなどが挙げられる
。ここで変性とは、基本になる重合体の末端ないしは中
間にテロメリゼーション又は共重合によって異質の構成
単位を含ませる事を言う。 ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド又は変性ポリアクリルアミドが好まし
い。 ［００１６］ そして、アニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤を併
用すれば貯蔵安定性の優れた顕色剤の水分散液が得られ
る。又、本発明に使用される有機溶剤は水に対する溶解
性が比較的に小さく、顕色剤の溶解性が良い事、沸点が
低い事ないしは分散液の調製中に化学的な変化を受けに
くい事などの諸性質が要求される。その具体的な例とし
てはベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、四
塩化炭素、トリクロルエタン、トリクロルエチレン、ク
ロルベンゼン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ブタノール、アミル
アルコール、又はメチルターシャリブチルエーテルなど
が挙げられる。分散剤の使用量及び有機溶剤の使用量は
目的とする分散粒子の大きさによって一定ではないが、
好ましい範囲は顕色剤に対する重量比で顕色剤１００部
に分散剤０．１部ないし１５部、そして有機溶剤５００
部以下程度である。 ［００１７］ 呈色剤含有層用塗液には通常接着剤として、例えば澱粉
、カゼイン、アラビアエン共重合体ラテックス、酢酸ビ
ニル系ラテックス等が配合されるが、更に、酸化マグネ
シウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシ
ウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウムや通常の酸化
亜鉛等の無機顔料や感圧複写紙製造分野で公知の各種助
剤を適宜添加することもできる。かくして調製された呈
色剤塗液は、エアーナイフコーター　ブレードコーター
　ロールコータ−サイズプレスコーター　カーテンコー
ター　ショートドウエルコーター等の通常の塗布装置に
よって支持体上に塗布され、感圧複写紙として仕上げら
れる。 ［００１８］ なお、本発明は支持体の同一面に呈色剤層と発色剤含有
カプセル層を有するがあるいは呈色剤塗液とカプセル化
した発色剤を含む塗液の混合塗布層を有する支持体とし
ては紙、合成紙、フィルム等が使用される。 ［００１９］

【実施例】

以下に、本発明の効果をより一層明確にするため実施例
及び比較例を記載するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。また、例中の「部」及び「％」は特に断
らない限りそれぞれ「重量部」及び「重量％」を表す。 ［００２０３ 実施例１ 〔呈色剤塗液の調製〕 ３．５−ジー（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
００部をトルエンｌ。 ０部に溶解し、３％のポリビニルアルコール水溶液１５
０部中にホモミキサーを用いて乳化し、その後トルエン
を留去して呈色剤微粒子の水分散液を得た。この水分散
液に炭酸カルシウム７００部、水酸化アルミニウム１０
０部、間接法により得られたＢＥＴ比表面積９ｍ２／ｇ
の酸化亜鉛２００部、酸化変性澱粉の２５％水溶液２０
０部、スチレン・ブタジェンラテックス（４８％分散物
）２０８部符開平 、、（−２９０２８４（９） ［００２１］ 〔感圧複写紙用呈色紙の製造〕 上記呈色剤塗液を４９ｇ／ｍ　　の原紙の片面に乾燥重
量が５ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して感圧複写紙
用呈色紙を得た。 ［００２２］ 実施例２ 間接法により得られたＢＥＴ比表面積が１０．５ｍ２／
ｇの酸化亜鉛を使用した以外は実施例１と同様にして感
圧複写紙用呈色紙を得た。 ［００２３］ 実施例３ 間接法により得られたＢＥＴ比表面積が１３ｍ２／ｇの
酸化亜鉛を使用した以外は実施例１と同様にして感圧複
写紙用呈色紙を得た。 ［００２４］ 実施例４ 間接法により得られたＢＥＴ比表面積が７ｍ２／ｇの酸
化亜鉛を使用した以外は実施例１と同様にして感圧複写
紙用呈色紙を得た。 ［００２５］ 実施例５ ３．５−ジー（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
００部を３−インドデシルサリチル酸亜鉛１００部に置
き換えた以外実施例１と同様にして感圧複写紙用呈色紙
を得た。評価の結果価れた耐光性が得られた。 ［００２６］ 比較例１ 間接法により得られたＢＥＴ比表面積が９．０ｍ２／ｇ
の酸化亜鉛を全く使用しない以外は実施例１と同様にし
て感圧複写紙用呈色紙を得た。 ［００２７］ 比較例２ 間接法により得られたＢＥＴ比表面積が９．０ｍ２／ｇ
の酸化亜鉛の代わりに以外は実施例１と同様にして感圧
複写紙用呈色紙を得た。 ［００２８］ 比較例３ 間接法により得られたＢＥＴ比表面積が９．０ｍ２／ｇ
の酸化亜鉛の代わりに、湿式法により得られたＢＥＴ比
表面積が６０ｍ２／ｇの酸化亜鉛を使用した以外は実施
例１と同様にして感圧複写紙用呈色紙を得た。 ［００２９］ 比較例４ バラフェニルフェノール樹脂を固形分で１００部含む水
性エマルジョンを３．５−ジー（α−メチルベンジル）
サリチル酸亜鉛の水分散液の代わりに用いた以外実施例
１と同様にして感圧複写紙用呈色紙を得た。 ［００３０］ 比較例５ 平均粒子径５０μの３，５−ジー（α−メチルベンジル
）サリチル酸亜鉛１゜０部を３％のポリビニルアルコー
ル水溶液１５０部中に分散しサンドミル（商品名；サン
ドグラインダー、五十嵐機械製）を使用して、湿式粉砕
を行い呈色剤水分散液を得た。 この呈色剤分散液を用いた以外、実施例１と同様にして
感圧複写紙用呈色紙を得た。 ［００３１］ かくして得られた１０種類の呈色紙について以下の品質
評価試験を行いその結果を第１表に示した。 ［００３２］ 〔上用紙の作成〕 アルキル化ナフタレンにクリスタルバイオレットラクト
ンを溶解し、この油性液をマイクロカプセル化して調製
したカプセル塗液を原紙の片面に乾燥重量が４ｇ／ｍ２
となるように塗布、乾燥して上用紙を得た。 ［００３３］ 発色性試験 高さ：　２０ｃｍ）により発色させ、２時間後にマクベ
ス反射濃度計で発色濃度を測定した。 ［００３４］ ■兄性試験 呈色紙と上用紙を塗布面同士が対向するように重ね合せ
、１００ｋｇ／ａｍ２の荷重をかけて発色像を形成しマ
クベス反射濃度計で発色濃度を測定しその値をＤ［００
３５］

【数１】 ［００３６］ 光回彊度 ＲＩ印刷適性試験機（明製作所製）を使用して、東洋イ
ンク製のタックバリュー１０のオフセット用インキを下
用紙の呈色剤層塗布面に３回印刷し、印刷面の状態を目
視判定した。評価基準は以下のとおりである。 ○：呈色剤層塗布面の剥離が殆どない。 △：呈色剤層塗布面の剥離が認められる。 ×：呈色剤層塗布面の剥離が著しい。 ［００３７］ 初期光色性試狭 発色性試験と同様の方法で発色させ、１０秒後の発色濃
度をマクベス濃度計で測定した。 ［００３８］

【表１】 ［００３９］

【発明の効果】

表１の結果から明らかなように、本発明の感圧複写紙は
、耐光性、表面強度、発色性、初期発色性に優れた感圧
複写紙であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】電子供与性有機発色剤と反応して発色する
   芳香族カルボン酸系呈色剤と、比表面積（ＢＥＴ法）が
   ５ｍ＾２／ｇ以上の間接法により製造された酸化亜鉛を
   含有する呈色剤塗液を支持体上に塗布・乾燥してなる感
   圧複写紙であって、前記呈色剤塗液が、前記芳香族カル
   ボン酸系呈色剤を有機溶剤に溶解させた溶液を水性媒体
   中に乳化分散させ、つづいてこの乳化分散液より有機溶
   剤を蒸留除去してなる芳香族カルボン酸系呈色剤分散液
   を含有してなる感圧複写紙。
2. 【請求項２】酸化亜鉛の比表面積（ＢＥＴ法）が９〜１
   ５ｍ＾２／ｇである請求項１記載の感圧複写紙。