JPH0328858A - 乾式電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、乾式電子写真用トナーに関する。

［従来の技術］ 乾式電子写真法では感光体に常法により静電潜像を形威
し、乾式トナーで現像後、トナー画像をコピー用紙上に
転写し、ついで熱定着（通常、熱ローラー使用）してコ
ピーを得ている。

この方法で用いられる乾式トナーは周知のようにバイン
ダー樹脂及び着色剤を主成分とし、これに必要あれば帯
電制御剤、オフセット防止剤等の添加物を含有させたも
のである。ここでバインダー樹脂としてはトナー用とし
て要求される特性、即ち透明性、絶縁性、耐水性、流動
性（粉体として）、機械的強度、光沢、熱可塑性、粉砕
性等の点からボリスチレン、スチレン−アクリル系共重
合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が一般に使用
され、中でもスチレン系樹脂が粉砕性、耐水性及び流動
性に優れていることから、広く使用されている。しかし
スチレン系樹脂含有トナーで得られたコピーを保存する
ために、塩化ビニル系樹脂シート製書類ホルダー中に入
れておくと、コピーの画像面がシートと密着状態で放置
されるため、シート、即ち？化ビニル系樹脂に含まれる
可■剤が定着トナー画像に転移可塑化してこれをシート
側に溶着せしめ、その結果、コピーをシートから離すと
、コピーからトナー画像が一部又は全部剥離し、またシ
ートも汚れてしまうという欠点があった。

このような欠点はポリエステル樹脂含有トナーにも見ら
れる。

以上のようム塩化ビニル系樹脂シートへの転移防止策と
して特開昭８０−　２８３９５１号や同６ｌ−２４０２
５２号ではスチレン系樹脂又はポリエステル樹脂に塩化
ビニル系樹脂用可塑剤で可塑化されないエポキシ樹脂を
ブレンドする提案がなされている。

しかしこのようなブレンド樹脂を特にカラートナー用と
して用いた場合、異種の樹脂間の不相溶性によりオフセ
ット性、定着画像のカール、光沢度（カラートナ一画像
の場合は光沢がないと貧弱な画像として見える）、着色
性、透過性、允色性が問題となってくる。

そこで、エポキシ系樹脂を主としたエポキシ樹脂系トナ
ーが考えられる。これについても今まで様々のトナーが
考案されているが、従来公知のエポキシ樹１活ではオフ
セット性、定石画像のカール、光沢度等、必ずしも十分
な特性が得られていない。またエポキシ樹脂の帯電安定
性も問題となってくる。

一般にトナーはバインダー樹脂、着色剤、帯電制御剤な
どから構成されている。着色剤としては様々の染顔料が
知られており、中には帯電制御性を有するものもあり、
着色剤と帯電制御剤との２つの作用を有するものもある
。

エポキシ樹脂をバインダー樹脂として用い前記の様な組
成でトナー化することは広く行なわれているが、問題点
として染顔料、帯電制御剤等の分散性が挙げられる。

一般にバインダー樹脂と染顔料、帯電制御剤等の混線は
熱ロールミルで行なわれ、染顔料、帯電制御剤等をバイ
ンダー樹脂中に均一分散させる必要がある。しかし、十
分に分散させることはむずかしく、着色剤としての染顔
料の分散が悪いと発色が悪く着色度も低くなってしまう
。

また帯ｍ制御剤等の分散が悪いと帯電分布が不均一とな
り、帯電不良、地汚れ、飛散、ＩＤ不足、ぼそつき、ク
リーニング不良など様々の不良原因となる。

また、特開昭５２−　８８３３４号には、脂肪族一級ま
たは二級アミンと既製のエポキシ樹脂の末端エポキシ基
とを反応させ、正帯電性を有するものが開示されている
が、末端エポキシ基との反応では反応されるアミン量が
限定されてしまい、このため任意の，：Ｉ）　電レベル
に設定する．ことがむずかしい。また両端に長鎖のアミ
ンが導入されるためには帯電は不安定であり、染顔料等
の分散性にも寄与しない。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の第１の目的はカラー色再現性の優れた乾式電子
写真用トナーを提供することである。

本発明の第２の目的は正帯電性の安定．した乾式電子写
真用トナーを提供することである。

本発明の第３の目的は他樹脂との相溶性が良く、かつ染
顔料等の分散の良いトナーを提供することである。

本発明の第４の目的はコピーの定着画像面を塩化ビニル
系樹脂シートに密着させても、シトへのトナー画像の転
移のない乾式電子写真用トナーを提供することである。

本発明の第５の目的は定着特性が優れ、また粉砕性が良
好な乾式電子写真用トナーを提供することである。

［課題を解決するための手段］ 本発明のトナーは着色剤及びバインダー樹脂を主成分と
する乾式電子写真用トナーにおいて、バインダー樹脂が
、エポキシ樹脂の主鎖に第１級アミンを導入して得られ
たアミン変性エポキシ樹脂と、ビスフェノール型ジオー
ルと多価カルボン酸から成るポリエステル樹脂あるいは
スチレン−アクリル系共重合体との混合系であり、前記
アミン変性エポキシ樹脂が９５〜６０重量部で、前記ポ
リエステル樹脂あるいはスチレン−アクリル系共重合体
が５〜４０重量部セあることを特徴とするものである。

本発明者等は種々検討した結果、エポキシ樹脂の主錯に
第１級アミンを導入せしめたアミン変性エポキシ樹脂を
作り、これをバインダー樹脂として用いたところ、前記
の目的が達成できることを見出した。

アミン導入は一般にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂に
１級アミンを付加させることで可能であり、またこの際
ビスフェノールＡも共存させることができるが、アミン
部分は樹脂分子中でも均一に分散している方が本目的に
対し良好であり、このため、より低分子なビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂に１級アミン、ビスフェノールＡを
重合付加させ高分子量体とする方が好ましい。

本発明で用いられる第１級アミンの具体例としてはメチ
ルアミン、エチルアミン、プロビルアミン、イソプロビ
ルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミ
ン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、
デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、ト
リデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルア
ミン、セチルアミン、シクロヘキシルアミン、ラウリル
アミン、ステアリルアミンなどである。

導入されるこれらアミンは長鎖アルキル基を持ち、くし
形構造を形或することから染顔料の分散性が向上し、ま
た他樹脂との相溶性も向上する。

一方、液状エポキシ樹脂としてはエポミックＲ１４０，
エボミックＲ１４０Ｐ　，エボミックＲ１３９、エボミ
ック婁８２８　（以上三井石油化学工業■製）等が挙げ
られ、また２価フェノール類としてはビスフェノールＡ
１ビスフェノールＦ１ビスフェノールＡＤ，ビスフェノ
ールＳが挙げられる。

アミン導入により本発明のエポキシ樹脂は正極性格電を
示す。帯電制御剤等による帯電性能と異なり、樹脂自身
が正帯電を示すことから、帯電は極めて安定し、耐久性
も十分ある。また導入量により帯電レベルを任意に設定
することが可能である。導入されるアミン量はエポキシ
樹脂ｉｏｏｍｍ部に対し０．０１〜ｌ．ｏＯｆｆｉ量％
である。

本発明で用いられるエポキシ樹脂としてはビスフェノー
ルＡとエビクロルヒドリンとの重縮合物が代表的である
。このようなエポキシ樹脂の市販品としてはエボミック
Ｒ３０１，エボミックＲ３０２、エボミックＲ３０４、
エボミックＲ３０４Ｐ，エボミックＲ３Ｑ７、エボミッ
クＲ　３０９、エボミックＲ３Ｂ２、エポミックＲ３６
３、エボミックＲ３８４、エボミックＲ３８５、エボミ
ックＲ３ＢＢ１エボミックＲ３６７　　（以上三井石油
化学工業■製〉等がある。

さらに液状エポキシ樹脂類とビスフェノール類との重付
加反応で得られる任意の軟化点のエポキシ樹脂等もある
。液状エポキシ樹脂の市販品としては、エボミックＲｌ
４０、エボミツクＲ１３９、エボミクＲｌ４０　Ｐ　（
以上三井石油化学工業■製）等があり、ビスフェノール
類としてはビスフェノールＡ１ビスフェノールＦ１ビス
フェノールＡＤ等がある。

さらに本発明者等は本発明になるアミン変性エポキシ樹
脂について、その基本的特性を損なうことなく、より一
層良好な定着特性を得るために種々検討した結果、前記
アミン変性エポキシ樹脂とビスフェノール型ジオールと
多価カルボン酸から成るポリエステル樹脂あるいはスチ
レン−アクリル系共重合体との混合系を見出した。これ
により耐オフセット性がより一層向上し、またトナー製
造時の粉砕性も良好となることがｉ１明した。２種の異
なる樹脂のブレンドを行うことから、相溶性が問題とな
ってくるが、混合比を規定することにより、前記アミン
変性エポキシ樹脂の基本特性をほとんど損なうことム＜
、耐オフセット性を向上させることができる。

すなわち、本発明になるアミン変性エポキシ樹脂９５〜
６ＯｆＪ量部に対し、前記ポリエステル樹脂あるいは前
記スチレン−アクリル系共重合体を５〜４０重量部混合
することである。

前記ポリエステル樹脂あるいは前記スチレン一アクリル
系共重合体が５重量部未満ではオフセット性の改良は見
られず、一方４０重量部を超えると負帯電性が強くなり
、正帯電性の極性制御が難しくなり、また塩化ビニル系
樹脂シートへのトナー転移が生じてしまう。前記ポリエ
ステル樹脂あるいは前記スチレン−アクリル系共重合体
の混合比は好ましくはアミン変性エポキシ樹脂９０〜７
５重量部に対し、１０〜２５重量部である。

本発明で用いられるポリエステル樹脂はビスフェノール
型ジオール類と多価カルボン酸の縮合によって得られる
熱可塑性の飽和、不飽和ポリエステルなどである。ジオ
ール類の代表的なものとしては以下に示すものである。

（ａ）ボリオキシプロピレン（２．２）−２．２−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）プロパン；（ｂ）ボリオキ
シエチレン（２）−２．２−ビス（４一ヒドロキシフェ
ニル）プロパン； （ｃ）ポリオキシスチレン（８）−２．２−ビス（４一
ヒドロキシフエニル）プロパン； ？ｄ）ポリヒド口キシブチレン（２）−２．２−ビス（
４−ヒドロキシフエニル）プロパン；（ｅ）ポリオキシ
ブロビレン（３）一ビス（４−ヒドロキシフ工ニル）チ
オエーテル； （ｆ’）ボリオキシプロピレン（２）　−２．２−ビス
（４一シクロヘキサノール）プロパン； （ｇ）ボリオキシエチレン（２）−２．８−ジクロロー
４−ヒドロキシフエニル （ｈ）ボリオキシエチレン（２．５）−ｐ，ｐ−ビスフ
ェノール； （１）ポリオキシブチレン（４）ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ケトン； （Ｄボリオキシエチレン−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフエニル）プロパン：及ｑ （ｋ）ボリオキシプロピレン−２■２−ビス（４−ヒド
ロキシフエニル）プロパン等がある。

又、多価カルボン酸の例としては、マレイン酸、フマル
酸、グルタル酸、フタル酸、無水マレイン酸、無水フマ
ル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ト
リメリット酸、１，２．４−ベンゼントリカルボン酸等
がある。

これらのジオール、多価カルボン酸を使ったポリエステ
ル樹脂の例としてては、 樹脂例１：前記（ａ）のジオールとフマル酸とによる軟
化点１００℃のポリエステル； 樹脂例２；前記（ｂ）のジオールとテレフタル酸とによ
る軟化点９０℃のポリエステル；樹脂例３：前記（ｅ）
のジオールとイソフタル酸とによる軟化点１１０℃のポ
リエステル；樹脂例４：前記（ａ）のジオールとフマル
酸及びトリメリット酸とによる軟化点　１３０℃のポリ
エステル；及び 樹脂例５：前記（ｊ）のジオールとフマル酸とによる軟
化点１００℃のポリエステル； 等がある。

これらの樹脂は１種で用いても、また２種以上を合せて
用いても良い。

また、本発明で用いられるスチレンアクリル系共重合体
は、従来公知のいかなる種類の樹脂も使用可能であり、
スチレンモノマーとアクリル酸エステル、またはメタク
リル酸エステルとをノ（重合、または一部架橋させて得
られるものである。スチレンモノマーとしてはスチレン
、α−メチルスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２．４一ジメチルス
チレン、３，４−ジメチルスチレン等があげられる。ま
たアクリル酸エステルとしてはアクリル酸エチル、アク
リル酸メチル、アクリル酸プロビル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロビ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル
、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル等があげられる。またスチレンアクリル系共重合体
としては、例えば、スチレン−アクリルノｌ：重合体、
スチレンーメチルメタアクリレ，一トノｆ：．重合体、
スチレンーｎ−プチルアクリレート共重合体、スチレン
一〇一プチルメタアクリレート共重合体、スチレンージ
エチルアミノエチルメタアクリレートノ（重合体、スチ
レンーメチルメタアクリレートーｎ−プチルアクリレー
ト共重合体、スチレンーメチルメタアクリレートープチ
ルアクリレー｝−Ｎ−　（エトキシメチル）アクリルア
ミド共重合体、スチレンーグリシジルメタアクリレート
共重合体、スチレンージメチルアミノエチルメタアクリ
レート共重合体、スチレンージエチルアミノエチルメタ
アクリレート共重合体、スチレンーブタジエンーアクリ
ル酸エステル共重合体、スチレンーブタジエン共重合体
、スチレンーブタジエンー塩素化パラフィン共重合体、
スチレンーブタジエンージメチルアミノエチルメタアク
リレート共重合体、スチレン−アクリル酸エステルーマ
レイン酸エステル共重合体、スチレンーｎ−プチルアク
リレート−２一エチルへキシルアクリレート』（重合体
、スチレンーメタアクリル酸メチルーアクリル酸−　２
一エチルヘキシル共重合体、スチレン−〇一プチルアク
リレートーエチルグリコールメタアクリレート共重合体
、及びスチレンーｎ−プチルメタアクリレートーアクリ
ル酸共重合体等がある。

これらの樹脂は１種で用いても、また２種以上を合せて
用いても良い。以上のように本発明のトナー用樹脂は、
アミン変性エポキシ樹脂とポリエステル樹脂あるいはス
チレンアクリル系共重合体樹脂とのブレンドによるもの
であるが、トナーとしての物性はアミン変性エポキシ樹
脂の特性により定まり、さらに耐オフセット性及び粉砕
性の向上が得られるものである。

次に本発明の乾式トナーに用いられるその他の材料につ
いて説明する。

まず着色剤としては公知の染料及び顔料が全て使用でき
、゛例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒
、ナフトールイエローＳ１ハンザイエロー（ＩＯＣ，５
Ｇ．．Ｇ）　、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土
、黄鉛、チタン黄、ボリアゾイエロー、オイルイエロー
、バンザイエロー（ＧＲ，Ａ，ＲＮ，Ｒ）　、ビグメン
トイエローＬ１ベンジジンイエロー（Ｇ，ＧＲ）、パー
マネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロ
ー（５０％Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエロ
ーレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ，イソインドリ
ノンイエローベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド
、カドミウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマ
ネントレッド４Ｒ，バラレッド、ファイセーレッド、バ
ラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファス
トスカーレットＧ１ブリリアントファストスカーレット
、ブリリアントカーミンＢＳ，パーマネントレッド（Ｆ
２Ｒ，Ｆ４ＲＳＦＲＬＳＦＲＬＬ，Ｆ４ＲＨ）　、ファ
ストスカーレットＶＤ，ベルカンファストルビンＢ１　
リソールレッド、レーキレッド（Ｃ，Ｄ）、アンソシン
Ｂ１ブリリアントスカーレットＧ１リソールルビンＧＸ
，パーマネントレッドＦ５Ｒ，ブリリアントカーミン６
Ｂ，ビグメントスカーレット３Ｂ，ボルドー５Ｂ，．ト
ルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ，へり
オボルドーＢＬ，ボルドー１０Ｂ，ボンマルーンライト
、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミン
レーキＢ，ローダミンレーキＹ，アリザリンレー牛、チ
オインジゴレッドＢ，チオインジゴマルーン、オイルレ
ッド、キナアクリドンレッド、ビラゾロンレッド、ポリ
アゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレン
ジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブル
ー、セルリアンプルー、アルカリブルーレーキ、ピーコ
ックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フ
タロシアニンプルー、フタロシアニンブルー　ファスト
スカイブルー、インダンスレンプルー（ＲＳ，ＢＣ）、
インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファス
トバイオレットＢ１メチルバイオレットレーキ、コバル
ト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラ
キノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン
、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグ
メントグリーンＢ，ナフトールグリーンＢ１グリーンゴ
ールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーン
レーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリ
ーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合
物等である。

使用量は一般にバインダー樹脂１００重量部に対し　０
．１〜５０重量部である。

本発明のトナーは必要に応じて帯電制御剤を含有しても
よい。帯電制御剤としては公知のものが全て使用でき、
例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、
クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、
ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニ
ウム塩、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タン
グステンの単体または化合物、弗素系活性剤、サリチル
酸金属塩及びサリチル酸誘導体の金属塩、疎水性シリカ
等である。

またその他の添加物として例えばコロイド状シリカ、疎
水性シリカ、シリコーンオイル、金属石ケン、非イオン
界面活性剤、脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸アルミニウムなど）、金属酸化物（酸化チタン、
酸化アルミニウム、酸化錫、酸化アンチモンなど）、フ
ルオロボリマー等を含有してもよい。

以上のような材料からなる本発明のトナーはキャリアと
共に２成分系現像剤として使用しても、あるいはキャリ
アを含有させて１成分系現像剤として使用してもよい。

ここで使用されるキャリアとしては鉄粉、フエライト、
ガラスビーズ等、従来と同様である。なおこれらキャリ
アは樹脂を被覆したものでもよい。この場合使用される
樹脂はボリ弗化炭索、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、フェノール樹脂、ポリビニルアセタール、シリコ
ーン樹脂、アクリル樹脂等である。これらはＪ．ｌ１独
で用いても良く、また、Ｚｆｉｌｉ類以上合せて使用し
ても良い。いずれにしてもトナーとキャリアとの混合割
合は一般にキャリア１００重量部に対しトナー０．５〜
８．０重量部程度が適当である。

［実施例］ 以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ 撹社装置、温度計、Ｎ２導入口、冷却管付セバラブルフ
ラスコにビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エボミック
Ｒｌ４０Ｐ，三井石油化学製）２５０ｇ，ビスフェノー
ルＡｌ１７ｇ，キシレン５０ｍｌを加え、Ｎ２雰囲気下
で昇温し、０．８５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１ｍｌを
加えた。その後１５０℃まで昇温し、途中減圧下でキシ
レンを留去した。

減圧解除後、ステアリルアミンｌｌｇを加え、１８５℃
で５時間反応し、軟化点１４２℃のアミン変性エポキシ
樹脂（以下樹脂Ａという）を得た。

次に下記各カラートナー処方の混合物を熱ロールミルで
溶融混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕後、エアー
ジェット粉砕機で微粉砕し得られた微粉末を５〜１５μ
層の粒径に分級して各色トナーを作った。なお、微粉砕
でのフィーダーのフィード量は５８０ｇ／ｈｒであった
。

イエロートナー処方： 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　９０部前記樹脂例
１のポリエステル樹脂　１０部黄色顔料（東洋インキ製
造社製リ オノールイエローＰＯＮ−Ｔ）　　　　　　　　５部マ
ゼンタトナー処方： 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　９０部前記樹脂例
１のポリエステル樹脂　ｉｏ部赤色顔料（東洋インキ製
造社製 リオノゲンマゼンタＲ）　　　　　　　　５部シアント
ナー処方： 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　９０部前記樹脂例
１のポリエステル樹脂　ｌＯ部青色顔料（東洋インキ製
造社製 リオノールブルーＦＣ−７３５１）　　　　　　　２部
次に各カラートナ−　３．５部を鉄粉キャリア（日本鉄
粉社製ＴＥＰＶ２３）　９６．５部と混合して各色の２
成分系現像剤を作った。得られた現像剤の帯電量をブロ
ーオフ法で測定したところ、イエロー現像剤＋１５．４
μｅ／ｇ　，マゼンタ現像剤＋１２．２μｃ／ｇ　，シ
アン現像剤＋１３．２μｃ／ｇであった。

次にこれら３種のカラー現像剤を市販のカラー用電子写
真複写機（リコー社製カラー３０００の改造機）にセッ
トし、各色毎に現像し、各トナー画像をコピー用紙に転
写後、熱ローラ一定着したところ、鮮明なイエロー、マ
ゼンタ、シアンの各１１１色画像が形成された。

又２色重ね現像によるレッド、ブルー　グリーンの定着
画像でも鮮明画像が形成された。更に３色重ね現像によ
る定着画像でも鮮明なフルカラー画像が得られた。なお
定着下限温度は１１０℃、ホットオフセット発生温度は
１９０℃であった。

更にフルカラー画像をオーバーヘッドプロジェクター（
ＯＨＰ）用透明シートに定着せしめ、ＯＨＰで投影した
ところ、全く濁りのない鮮明なフルカラー画像が投影さ
れた。更にまたフルカラー画像を塩化ビニル系樹脂シー
トに密着させ常温で１８０時間放置する保存試験を行っ
たところ、このシートへのトナー転移は見られず、フル
カラー画像は良好に維持された。

また３色重ね現像により５万枚までランニング試験を行
なったところ定着画像に著しい変化は見られず、５万枚
目の画像も地汚れ、ぼそつき等のない鮮かな画像であっ
た。また５万枚目の曲電量はイエロー現像剤＋１５．０
μｃ／ｇ　，マゼンダ現像剤＋１１．５μｃ／ｇ　，シ
アン現像剤＋１２．１μｃ／ｇであり、帯電も安定して
いた。

実施例２ 実施例１で合成した樹脂Ａを用いて実施例１と同様にし
て各色トナーを作った。処方は次の通りである。

イエロートナー処方： 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　８５部前記樹脂例
４のポリエステル樹脂　ｌ５部黄色顔料（東洋インキ製
造社製 リオノールイエローＰＧＮ−Ｔ）　　　　　　　５部オ
リエント化学社製ボントロンＰ−５１　２部マゼンタト
ナー処方： 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　８５部前記樹脂例
４のポリエステル樹脂　ｌ５部赤色顔料（東洋インキ製
造社製 リオノゲンマゼンタＲ）　　　　　　　　５部ボントロ
ンＰ−５１　　　　　　　　　　２部シアンナトー処方
： 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　８５部前記樹脂例
４のポリエステル樹脂　１５部青色顔料（東洋インキ製
遣社製 リオノールブルーＦＧ−７３５１）　　　　　　　２部
ボントロンＰ−５１　　　　　　　　　　　２部次に各
カラートナ−　３．５部を鉄粉キャリア（Ｅ１本鉄粉社
製ＴＨＰＶ２３）　９１３．５部と混合シテ各色の２成
分系現像剤を作った。得られた現像剤の帯ｆｆｉｆｆｉ
はイエロー現像剤＋ＩＢ．０μｅ／ｇ　、マゼンタ現像
剤＋１４．２μｃ／ｇ　，シアン現像剤＋１４．９μｃ
／ｇであった。

これらの現像剤により単色、２色重ね及び３色重ねによ
る醐像形成を行ったところ、単色画像、２色重ね画像及
び３色重ねのフルカラー回像共に鮮明な定着画像が得ら
れた。定着下限温度はＩＨＩ℃、ホットオフセット発生
温度は２００℃であった。

更にＯＨＰによる投影画像は鮮明であり、塩化ビニル系
樹脂シートへのトナー転移もなかった。

３色重ねによる５万枚までのランニング試験でも画像、
帯電共に著しい変化は見られなかった。

実施例３ 火施例１においてステアリルアミンｌｌｇの代わりにラ
ウリルアミン８ｇを用い、実施例１と同様に合成を行な
い、軟化点１４１℃のアミン食性エポキシ樹脂（以下樹
脂Ｂ）を得た。次にこの樹脂Ｂを用いて実施例１と同様
にしてイエローマゼンタ、及びシアンの各色トナーを作
った。

処方は次の通りである。

イエロートナー処方二 樹脂８　　　　　　　　　　　　　　９０部前記樹脂例
３のポリエステル樹脂　１０部黄色顔料（東洋インキ製
逍社製 リオノールイエローＦＧＮ−Ｔ）　　　　　　　５部保
土谷化学工業社製ＴＰ−３０２　　　　　１部マゼンタ
トナー処方： 樹脂８　　　　　　　　　　　　　　９０部前記樹脂例
３のポリエステル樹脂　ＩＯ部赤色顔料（東洋インキ製
造社製 リオノゲンマゼンタＲ）　　　　　　　　５部ＴＰ−３
０２　　　　　　　　　　　　　　　　１部シアントナ
ー処方： 樹脂８　　　　　　　　　　　　　　９０部前記樹脂例
３のポリエステル樹脂　ＩＯ部青色顔料（東洋インキ製
造社製 リオノールブルーＰＧ−７３５１）　　　　　　　２部
ＴＰ−３０２　　　　　　　　　　　　　　　　１部次
に実施例１と同様にしてイエロー、マゼンタ及びシアン
の各色トナー及び各色現像剤を作り、同様にｆｉｔ色、
２色重ね及び３色重ね現像による画像形成を行ったとこ
ろ、いずれも鮮明な定着画像が得られた。

ＯＨＰによる投影画像も鮮明であり、，塩化ビニル系樹
脂シートへのトナー転移もなかった。

３色重ねによる５万枚までのランニング試験でも画像、
帯電共に著しい変化はみられなかった。

丈施例４ 火施例３において、ラウリルアミン８ｇの代わりにオク
チルアミン５ｇを用い、実施例１と同様に合成を行い、
アミン変性エポキシ樹脂（以下樹脂Ｃという）を得た。

次にこの樹脂Ｃを用いて実施例１と同様にしてイエロー
、マゼンタ、及びシアンの各色１・ナーを作った。

処方は次の通りである。

イエロートナー処方： 樹脂Ｃ　　　　　　　　　　　　　　Ｂ５部前記樹脂例
５のポリエステル樹脂　１５部黄色顔料（東洋インキ製
造社製 リオノールイエローＰＯＮ−Ｔ）　　　　　　　５部マ
ゼンタトナー処方： 樹脂Ｃ　　　　　　　　　　　　　　８５部前記樹脂例
５のポリエステル樹脂　１５部赤色顔料（東洋インキ製
造社製 リオノゲンマゼンタＲ）　　　　　　　　５部シアント
ナー処方： 樹脂Ｃ　　　　　　　　　　　　　　８５部前記樹脂例
５のポリエステル樹脂　１５部青色顔料（東洋インキ製
造社製 リオノールブルーＦＧ−７３５１）　　　　　　　２部
ＴＰ−８０２　　　　　　　　　　　　　　　　１部実
施例１と同様にしてイエロー　マゼンタ、及びシアンの
各色トナー及び各色現像剤を作り、１ハ１様にｌｉｔ色
、２色重ね及び３色重ね現象による画像形成を行なった
ところ、いずれも鮮明な定着画像が得られた。

ＯＨＰによる投影画像も鮮明で、塩化ビニル系樹脂シー
トへの転移もみられなかった。

３色重ねによる５万枚までのランニング試験でも画像、
帯電共に著しい変化はみられなかった。

丈施例５ 丈施例１で合成した樹脂Ａを用いた下記各トナー処方の
混合物を熱ロールミルで溶融混練し、冷却後、ハンマー
ミルで粗粉砕後、エアージェット粉砕機で微粉砕し得ら
れた微粉末を５〜１５μ■の粒径に分級して各色トナー
を作った。なお、微粉砕でのフィーダーのフィード量は
２７０ｇ／ｈｒであった。

イエロートナー処方： 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　９０部スチレ
ン一〇一ブチルメタ アクリレート共重合体　　　　　　　　同部黄色顔料（
東洋インキ製遣社製リ オノールイエローＦＧＮ−Ｔ）　　　　　　　　５部マ
ゼンタトナー処方： 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　９０部スチレンー
ｎ−ブチルメタ アクリレート共重合体　　　　　　　１０部赤色顔料（
東洋インキ製造社製 リオノゲンマゼンタＩ？）５部 シアントナー処方： 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　９０部スチレン一
〇一ブチルメタ アクリレート共重合体　　　　　　　１０部青色顔料（
東洋インキ製造社製 リオノールブルーＰＧ−７３５１）　　　　　　２部次
に各カラートナ−　３．５部を鉄粉キャリア（日本鉄粉
社製ＴＥＰＶ２３）　９８．５部と混合して各色の２戊
分系現像剤を作った。得られた現像剤の帯電量をブロー
オフ法により測定したところ、イエａ一現像剤＋１８．
０μｃ／ｇ　％マゼンタ現像剤＋　１３．８μｃ／ｇ　
，シアン現像剤＋１４．７ｕｃ／ｇであった。

次にこれら３種のカラー現像剤を市販のカラー用電子写
真扱写機（リコー社製カラー３０００の改造機）にセッ
トし、各色毎に現像し、各トナー画像をコピー用紙に転
写後、熱ローラ一定着したところ、鮮明なイエａ−　マ
ゼンタ、シアンの各単色一像が形威された。

又２色重ね現像によるレッド、ブルー　グリーンの定着
画像でも鮮明画像が形成された。更に３色重ね現像によ
る定着画像でも鮮明なフルカラー画像が得られた。なお
定着下限温度は１１０℃、ホットオフセット発生温度は
２００℃であった。

更にフルカラー画像をオーバーヘッドプロジェクター（
ＯＨＰ）用透明シートに定着せしめ、ＯＨＰで投影した
ところ、全く濁りのない鮮明なフルカラー画像が段影さ
れた。更にまたフルカラー画像を塩化ビニル系樹脂シー
トに密着させ常温で１８０時間放置する保存試験を行っ
たところ、このシートへのトナー転移は見られず、フル
カラー画像は良好に維持された。

また３色重ね現像により５万枚までランニング試験を行
なったところ定着画像に著しい変化は見られず、５万枚
目の画像も地汚れ、ぼそつき等のない鮮かな画像であっ
た。また５万枚目の帯電量は、イエロー現像剤＋１５．
１μｃ／ｇ　，マゼンタ現像剤＋１２，２μｃ／ｇ　％
　シアン現像剤十Ｌ４．０μｃ／ｇであり、帯電も安定
していた。

実施例６ 実施例１で合成した樹脂Ａを用いて実施例５と同様にし
て各色トナーを作った。処方は次の通りである。

イエロートナー処方： 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　８５部スチレンー
ｎ−プチルアククリレートー２−エチルへキシルアクリ
レート 共重合体　　　　　　　　　　　　　ｌ５部黄色顔料（
東洋インキ製造社製 リオノールイエローＰＧＮ−Ｔ）　　　　　　　５部オ
リエント化学社製ボントロンＰ−５１　２部マゼンタト
ナー処方： 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　８５部スチレン一
〇一プチルアクリレートー ２−エチルへキシルアクリレート 共重合体　　　　　　　　　　　　　１５部赤色顔料（
東洋インキ製造社製 リオノゲンマゼンタＲ）　　　　　　　　５部ボントロ
ンＰ−５１　　　　　　　　　　　　２部シアントナー
処方： 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　８５部スチレン一〇
−プチルアクリレート− ２−エチルへキシルアクリレート 共重合体　　　　　　　　　　　　　１５部青色顔料（
東洋インキ製造社製 リオノールブルーＰＧ−７３５１）　　　　　　２部ボ
ントａンＰ−５　１　　　　　　　　　　　　２部次に
各カラートナ−　３．５部を鉄粉キャリア（日本鉄粉社
製ＴＥＰＶ２３）　９８．５部と混合して各色の２成分
系現像剤を作った。得られた現像剤の帯電量はイエロー
現像剤が１７．４μｃ／ｇ　％マゼンタ現像剤は＋ｌ５
．０μｃ／ｇ　　シアン現像剤が＋　ＩＢ．９μｅ／ｇ
であった。

これらの現像剤により小色、２色重ね及び３色重ねによ
る画像形成を行なったところ、単色画像、２色重ね画像
及び３色重ねのフルカラー画像共に鮮明な定着画像が得
られた。定着下限温度は　ｌＯＯ℃、ホットオフセット
発生温度は１９５℃であった。

更にＯＨＰによる投影画像は鮮明であり、塩化ビニル系
樹脂シートのトナー転移もなかった。

３色重ねによる５万枚までのランニング拭験でも画像、
帯電共に著しい変化はみられなかった。

実施例７ 尖施例３で合成した樹脂Ｂを用いて尖施例５と同様にし
てイエロー、マゼンタ、及びシアンの各色トナーを作っ
た。処方は次の通りである。

イエロートナー処方： 樹脂８９０部 スチレン一〇一プチルメタアクリ レート共重合体　　　　　　　　　　　ｌＯ部黄色顔料
（東洋インキ製造社製 リオノールイエローＰＧＮ−Ｔ）　　　　　　　５部保
土谷化学工業社製ＴＰ−３０２　　　　　１部マゼンタ
トナー処方： 樹脂１３　　　　　　　　　　　　　　９０部スチレン
ーｎ−プチルアクリレート 共重合体　　　　　　　　　　　　　１０部赤色顔料（
東洋インキ製造社製 リオノゲンマゼンタＲ）　　　　　　　　５部ＴＰ−３
０２　　　　　　　　　　　　　１部シアントナー処方
： 樹脂８　　　　　　　　　　　　　　９０部スチレン−
ｎ−プチルアクリレート 共重合体　　　　　　　　　　　　　ＩＯ部青色顔料（
東洋インキ製造社製 リオノールブルーＰＣ−７３５１）　　　　　　２部Ｔ
Ｐ−３　０　２　　　　　　　　　　　　　１部次に実
施例５と同様にしてイエロー、マゼンタ、及びシアンの
各色トナー及び各色現像剤を作り、同様に単色、２色重
ね及び３色重ね現像による画像形成を行ったところ、い
ずれも鮮明な定着画像が得られた。

更にＯＨＰによる投影画像は鮮明であり、塩化ビニル系
樹脂シートのトナー転移もなかった。

３色重ねによる５万枚までのランニング拭験でも画像、
シ１｝電共に著しい変化はみられなかった。

実施例８ 実施例４で合成した樹脂Ｃを用いて実施例５と同様にし
てイエロー、マゼンタ、及びシアンの各色トナーを作っ
た。処方は次の通りである．イエロートナー処方： 樹脂Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　８５部スチレン
ーｎ−プチルアクリレートー２−エチルへキシルアクリ
レート共重合体　１５部黄色顔料（東洋インキ製造社製 リオノールイエローＰＧＮ−Ｔ）　　　　　　　　５部
マゼンタトナー処方： 樹脂Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　８５部スチレン
ーｎ−プチルアクリレートー２−エチルへキシルアクリ
レート共重合体　ｌ５１４赤色顔料（東洋インキ製造社
製 リオノゲンマゼンタＲ）　　　　　　　　　５部シアン
トナー処方： 樹脂Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　８５部スチレン
ーｎ−プチルアクリレート−２−エチルへキシルアクリ
レート共重合体　１５部青色顔料（東洋インキ製造社製 リオノールブルーＦＧ−７３５１）　　　　　　　　２
部次に実施例１と同様にしてイエロー、マゼン夕、及び
シアンの各色トナー及び各色現像剤を作り、同様にｌｉ
色、２色重ね及び３色重ね現像による画像形成を行った
ところ、いずれも鮮明な定着画像が得られた。

ＯＨＰによる投影画像は鮮明であり、塩化ビニル系樹脂
シートへの転移もみられなかった。

３色重ねによる５万枚までのランニング試験でも画像、
帯電共に著しい変化はみられなかった。

比較例１ ビスフェノールＡｕエポキシ樹脂（エボミックＲ３Ｇ８
、三井石油化学社製）をそのまま用いた他は実施例１と
同じ方法でイエロー、マゼンタ、及びシアンの各色トナ
ーを作った。

トナー処方は次の通りである。

イエロートナー処方： Ｒ３ＢＢ　　．．　　　　　　　　　　　　　　　１０
０部リオノールイエローＰＧＮ−７　　　　　　５部マ
ゼンタトナー処方： Ｒ　３Ｂ８　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
リオノゲンマゼンタＲ　　　　　　　５部シアントナー
処方： Ｒ　３Ｂ８　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
り・オノールブルーｒ’Ｇ−７３５１　　　　　　２部
得られた現像剤のシｉ′ｌ雷量はイエロー現像剤が＋ｌ
Ｏ．５μｃ／ｇ　，　マゼンタ現像剤が＋（ｉ．２　μ
ａｎｇ　，シアン現像剤が＋８．５μｅ／ｇであった。

これらの現像剤で単色、２色重ね及び３色重ね現像によ
る画像形成を行なったところ、単色画像、２色重ね画像
、３色重ねー像共に定着一像は得られたが、やや地汚れ
ぎみであった。得られた画像の垣化ビニル系樹脂シート
へのトナー転移はなかった。

３色重ね現像によるランニング試験を行なったところ、
１０００枚ほどで地汚れがひどくなり、転写不良も発生
し、１８００枚で画像が形成されなくなってしまった。

その段階で現像剤の帯電量を測定したところ、３色共に
負極性にな，っていた。

比較例２ アミン変性エポキシ樹脂に代えて、ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂（　Ｒ３６８、三井石油化学社製）をその
まま用いた他は実施例１と同方法、同じ処方でイエロー
、マゼンタ、及びシアンの各色トナー及び各色現像剤を
作った。得られた現像剤の帯電量は、イエロ現像剤が＋
１１．０μＣ／ｇ１マゼンタ現像剤が＋８．９μｃ／ｇ
　％シアン現像剤が＋１０，ｌμｃ／ｇであった。これ
らの現像剤でｔＩｔ色、２色重ね及び３色重ね現像によ
る画像形成を行なったところ、単色画像、２色重ね画像
、３色重ね画像共に定着画像は得られたが、やや地汚れ
ぎみであった。得られた画像の塩化ビニル系樹脂シート
へのトナー転移はなかった。

３色重ね現像によるランニング試験を行なったところ、
３０００枚ほどで地汚れがひどくなり、転写不良も発生
し、５０００枚で画像が形成されなくなってしまった。

その段階で現像剤の帯電量を測定したところ、３色共に
負極性になっていた。

比較例３ アミン変性エポキシ樹脂に代えて、ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂（　Ｒ３Ｂ８、三井石油化学社製）をその
まま用いた他は実施例５と同じ方広、同じ処方でイエロ
ー、マゼンタ及びシアンの各色トナー及び各色現像剤を
作った。得られた現像剤の帯電量は、イエロー現像剤が
＋１１．８μｃ／ｇ　，マゼンタ現像剤が＋　８．２μ
ｃ／ｇ　ｓ　シアン現像剤が＋　９，８μｃ／ｇであっ
た。これらの現像剤でｔＩｔ色、２色重ね及び３色重ね
現像による画像形成を行なったところ、ｌｉｔ色画像、
２色重ね画像、３色重ね画像共に定着画像は得られたが
、やや地汚れぎみであった。得られた画像の塩化ビニル
系樹脂シートへのトナー転移はなかった。

３色重ね現像によるランニング試験を行なったところ、
３０００枚ほどで地汚れがひどくなり、転写不良も発生
し、５０００枚で画像が形成されなくなってしまった。

その段階で現像剤の引｝電量をＭｌ定したところ、３色
共に負極性になっていた。

比較Ｎ４ 実施例１で合成した樹脂Ａを用いて下記処方により実施
例１と同様にしてトナーを作った。

微粉砕でのフィードのフィード量は１７０ｇ／ｈｒしか
出なかった。

イエロートナー処方： 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　１００部リオノー
ルイエローＰＧＮ−７　　　　　　５部マゼンタトナー
処方： 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　１００部リオノゲ
ンマゼンタＲ　　　　　　　５部シアントナー処方： 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　Ｉ　（１０ｆｆｌ
ｌリオノールブルーＰＧ−７３５１　　　　　　２部実
施例１と同様に現像剤とした。得られた現像剤の帯電量
はイエロー現像剤＋１７，５μｃ／ｇ　％マゼンタ現像
剤＋１４，７μｃ／ｇ，シアン現像剤＋１５．６μｃ／
ｇであった。これらの現像剤により単色、２色重ね、及
び３色重ねによる定着画像を得た。定着下限温度は１１
０℃、ホットオフセット発生温度は　１８０℃であった
。

実施例５ 夷施例１で合成したアミン女性エポキシ樹脂（以下樹脂
Ａ）を用いて、実施例１と同様にして各色トナーを作っ
た。処方は次の通りである。

イエロートナー処方： 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　５０部スチレンｎ
−プチルメタアクリ レート共重合体　　　　　　　　　　　　５０部黄色顔
料（東洋ンキ製造社製 リオノールイエロ−　ＰＣＭ−Ｔ）　　　　　　　５部
マゼンタトナー処方： 樹脂Ａ５（１部 スチレン０−プチルメタアクリ レート共重合体　　　　　　　　　　　５０部赤色顔料
（東洋インキ製造社製 リオノゲンマゼンタＲ）　　　　　　　　５部ンアント
ナー処方： 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　５０部スチレンｎ
−ブチルメタ アクリレート共重合体　　　　　　　５０部青色顔料（
東洋インキ製造社製 リオノールブルーＰＧ−７３５１．）　　　　　　’２
部実施例１と同様にして各色現像剤を作り画像形成を行
った。１４られた画像を塩化ビニル系樹脂シートでの保
存試験を行ったところ、画像がシートへＨ／ｉｎしてし
まい、画像がはがれてしまつ　ｔこ　。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明の乾式電子写真用トナーは
、色再現性が良く、正極性帯電が安定し、他樹脂との相
溶性が良く、染顔料の分散性が良く定着特性が良好で、
塩ビマッ）・へ転移しないものが得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 着色剤及びバインダー樹脂を主成分とする乾式電子写真
   用トナーにおいて、バインダー樹脂が、液状エポキシ樹
   脂と第１級アミン類と２価フェノール類とを反応するこ
   とによって得られたアミン変性エポキシ樹脂と、ビスフ
   ェノール型ジオールと多価カルボン酸から成るポリエス
   テル樹脂あるいはスチレン−アクリル系共重合体との混
   合系であり、前記アミン変性エポキシ樹脂が９５〜６０
   重量部で、前記ポリエステル樹脂あるいはスチレン−ア
   クリル系共重合体が５〜４０重量部であることを特徴と
   する乾式電子写真用トナー。