JPH0328853A - 電子写真式平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真方式で製版される電子写真式平版印
刷用原版に関するものであり、特に、該平版印刷用原版
の光導電層形成用組或物の改良に関する。

〔従来の技術・発明が解決しようとする課題〕現在ダイ
レクト製版用のオフセット原版には多種のものが提案さ
れ且つ実用化されているが、中でも、導電性支持体上に
酸化亜鉛のごとき光導電性粒子及び結着樹脂を主戊分と
した光導電層を設けた感光体を通常の電子写真工程を経
て、感光体表面に親油性の高いトナー画像を形成させ、
続いて該表面をエッチ液と言われる不感脂化液で処理し
非画像部分を選択的に親水化することによってオフセッ
ト原版を得る技術が広く用いられている。

良好な印刷物を得るには、先ずオフセット原版に原画が
忠実に複写されると共に、感光体表面が不感脂化処理液
となじみ易く、非画像部が充分に親水化されると同時に
耐水性を有し、更に印刷においては画像を有する表面導
電層が離脱しないこと、及び湿し水とのなじみがよく、
印刷枚数が多くなっても汚れが発生しないように充分に
非画像部の親水性が保持されること、等の性能を有する
必要がある。

これらの性能には、光導電層中の酸化亜鉛と結着樹脂の
比率が影響することは、既に知られており、例えば、光
導電層の酸化亜鉛粒子に対する結着樹脂の比率を小さく
すれば、光導電層表面の不感脂化性が向上し、地汚れは
少なくなるが、他方で光導電層自体の内部凝集力が低下
し、機械的強度不足による耐刷力の低下が生じる。逆に
、結着樹脂の比率を大きくすると、耐刷力は向上するが
、地汚れが増大する。特に地汚れは、光導電層表面の不
感脂化性の良否に関係する現象であることは言うまでも
ないが、光導電層表面の不感脂化性は、光導電層中の酸
化亜鉛と結着樹脂の比率のみによって左右されるもので
はなく、結着樹脂の種類によっても、大きく左右される
ことが明らかになってきている。

特に、オフセット原版としては、前記のように不感脂化
性不充分による地汚れ発生が大きな問題であり、これを
改良するために、不感脂化性を向上させる酸化亜鉛結着
用樹脂の開発が種々検討されてきている。例えば、特公
昭５〇一３１０１１号公報では、フマル酸存在下で（メ
タ）アクリレート系モノマーと他のモノマーと共重合さ
せた、重量平均分子量（〜）ｌ．８〜１０ｘｌＯ’で、
ガラス転移点（　Ｔｇ　）が１０〜８０℃の樹脂と、（
メタ）アクリレート系モノマーとフマル酸以外の他のモ
ノマーとから或る共重合体とを併用したもの、又特開昭
５３−５４０２７号公報では、カルボン酸基をエステル
結合から少なくとも原子数７個離れて有する置換基をも
つ（メタ）アクリル酸エステルを含む３元共重合体を用
いるもの、又特開昭５４−２０７３５、同　５７−２０
２５４４・各号公報では、アクリル酸及びヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレートを含む４元又は５元共重合体
を用いるもの、又特開昭５　８−６　８　０　４　６号
公報では、炭素数６〜１２のアルキル基を置換基とする
（メタ）アクリル酸エステル及びカルボン酸含有のビニ
ルモノマーを含む３元共重合体を用いるもの等が光導電
層の不感脂化性の向上に効果があると記載されている。

しかし、上記した不感脂化性向上に効果があるとされる
樹脂であっても、現実に評価してみると、地汚れ、耐刷
力において未だ満足できるものではなかった。

更に、結着樹脂として、分解により親水性基を生戒する
官能基を含有する樹脂を用いるものが検討されており、
例えば分解によりヒドロヰシル基を生或する官能基を含
有するもの（特開昭６　２−１　９　５　６　８　４、
同６２−２１０４７５、同６２−２１０４７６各号公報
）や、分解によりカルボキシル基を生或する官能基を含
有するもの（特開昭６２−２１２６６９号公報）等が開
示されている。

これらの樹脂は不感脂化液又は印刷時に用いる浸し水に
より加水分解又は加水素分解されて親水性基を生成する
樹脂であり、これらを平版印刷用原版の結着樹脂として
用いると、親水性基自身をはじめから含有する樹脂を用
いた場合に該親水性基と光導電性酸化亜鉛粒子表面との
強い相互作用によって生ずると思われる種々の問題（平
滑性の悪化、あるいは暗電荷保持量や光感度等の電子写
真特性の悪化等）を回避できると共に、不感脂化液によ
り親水化される非画像部の親水性が、樹脂中において分
解により生成される上記親水性基によってより一層高め
られる為、画像部の親油性と非画像部の親水性が明確と
なり、印刷時に非画像部にインキが付着するのを防止し
、その結果として地汚れのない鮮明な画質の印刷物を多
数枚印刷することが可能となると記載されている。

ところで今日、電子写真方式による平版印刷においても
、より一層の効率化が要求されており、具体的には、製
版スピードの向上、エッチング処理スピードの向上、あ
るいは印刷時のスタートから鮮明な画質（特に地汚れの
ない）の印刷物を得ること（損紙の減少）等が重要な課
題となってきている。

更に、半導体レーザー光を用いたスキャニング露光方式
では、従来の可視光による全面同時露光方式に比べ露光
時間が長くなり、又、露光強度にも制約があることから
、静電特性、特に暗電荷保持性及び光感度に対して、よ
り高い性能が要求される。

こうした要求性能に対し、上記の分解により親水性基を
生成する結着樹脂を用いたオフセット原版では、エッチ
ング処理やスキャニングの向上又は損紙の減少という課
題に対しては、未だその性能を充分に達成しているとは
言い難かった。

本発明は、以上のような従来の電子写真式平版印刷用原
版の有する問題点を改良するものである。

すなわち、本発明の目的の１は、静電特性（特に暗電荷
保持性及び光感度）に優れ、原画に対して忠実な複写画
像を再現し、且つオフセット原版として全面一様な地汚
れは勿論、点状の地汚れをも発生させない、不感脂化性
の優れた平版印刷用原版を提供することである。

本発明の目的の２，は、複写画像形戊時の環境が低温低
湿あるいは高温高湿のように変動する場合でも、鮮明で
良質な画像を有する平版印刷用原版を提供することであ
る。

本発明の目的の３は、エッチング処理から印刷工程にお
いて迅速化を行っても非画像部の親水性が充分保持され
、地汚れが発生せず、且っ高耐刷力を有する平版印刷用
原版を提供することである。

本発明の目的の４は、静電特性に優れ、且つ環境依存性
の小さいＣＰＣ感光体を提供することである。

本発明の目的の５は、併用し得る増感色素の種類による
影響を受け難い平版印刷用原版を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は上記目的を、導電性支持体上に、少なくともｌ
層の光導電性酸化亜鉛と結着樹脂とを含有する光導電層
を設けてなる電子写真式平版印刷用原版において、前記
光導電層中に前記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と
同じかそれより小さい平均粒子径を有する親水性樹脂粒
子を含有し、且つ前記結着樹脂が下記樹脂〔Ａ〕の少な
くとも１種及び下記樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有
してなることを特徴とする電子写真式平版印刷用原版に
より達戒する。

樹脂〔Ａ〕　： １×１０３〜２×１０４の重量平均分子量を有し、下記
一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分とし
て３０重量％辺上含有し、且つ重合体主鎖の片末端に、
−ＰＯ３Ｈ２　．　−ＳＯ３Ｈ　，　−（’ＯＯＨ，一
〇Ｈ　１ −ＯＲ．’基（Ｒ．’は炭化水素基）を表す３．ｍ状酸
無水物含有基から選択される少なくとも１種の極性基を
結合してなる樹脂。

一般式（Ｉ） ＣＯＯ−Ｒ． 〔式（ｒ）中、ａｌｎ　１２は互いに同じでも異なって
もよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭
化水素基を表し、Ｒ，は炭化水素基を表す。〕 樹脂〔Ｂ〕　： 熱及び／又は光架橋性官能基を含有する硬化性樹脂。

本発明において上記樹脂〔Ａ〕は、一般弐Ｎ）で示され
る繰り返し単位の重合体成分が下記一般式（Ｉ　ａ）及
び／又は（Ｉ　ｂ）で示されるアリール基含有のメタク
リレート戒分であってもよい。

一般式（Ｉａ） ＣＨ， Ｊ １２ 一般式（Ｉ　ｂ） ＣＨａ １ 〔式（Ｉ　ａ）及び（Ｉ　ｂ）中、Ｔ，及びＴ，は互い
に独立に、水素原子、炭素数１　−１０の炭化水素基、
塩素原子、臭素原子、 −ＣＯＲ２又は−ＣＤＯＲ２　（Ｒ２は炭素数１〜１０
の炭化水素基を表す）を裏す。但し、Ｔ１とＴ，が共に
水素原子を表すことはない。

Ｌ１及びＬ２は各々−Ｃ００−とベンゼン環を結合する
直接結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表す。］ 本発明において上記樹脂〔Ａ〕は、更に熱及び／又は光
架橋性官能基を重合体成分として１〜２０重量％含有す
る樹脂であってもよい。

また、本発明においては上記結着樹脂が上記樹脂〔Ａ〕
、樹脂〔Ｂ〕とともに架橋剤を含有していてもよい。

更に、本発明においては上記の親水性樹脂粒子が高次の
網目構造を形成しているものであってもよい。

なお、本発明における上記の親水性樹脂粒子とは、上記
した平均粒子径を有し、且つ該樹脂粒子を任意の可溶性
溶媒に溶解したものを塗布して形戊した該樹脂のフィル
ムが、蒸留水に対する接触角（ゴニ才メーターにて測定
）５０度以下の値、好ましくは３０度以下の値を示すも
のをいう。

〔作用〕

本発明において、親水性樹脂は、光導電層中に粒子とし
て分散し、且つその平均粒子径が光導電性酸化亜鉛粒子
の最大粒子径と同じか、それよりも小さいことが重要で
ある。このような親水性樹脂粒子であれば、分子の状態
で存在するものに比して比表面積が小さくなり、酸化亜
鉛表面との相互作用がなくなり、電子写真式特性を阻害
せず、良好な印刷特性を発現する平版印刷用原版を得る
ことができる。酸化亜鉛粒子径よりも大きな粒径の該樹
脂粒子が存在すると、電子写真特性が劣化してくる（特
に均一な帯電性が得られなくなる）結果として、複写画
像に，おいて画像部の濃度ムラ、文字・細線の切れ、飛
び、あるいは非画像部の地力ブリ等が発生してしまう。

具体的には、本発明の樹脂粒子は最大粒子の粒子径が１
０μｍ以下であり、好ましくは５μｍ以下である。そし
て、粒子の平均粒子径は１．０μｍ以下であり、好まし
くは０．５μｍ以下である。

なお、親水性樹脂粒子は、粒子径が小さい程比表面積が
大きくなり、上記の電子写真特性上良好な作用をもたら
し、コロイド粒子（０．０１μｍ以下）程度でも充分で
あるが、余り小さくなり過ぎると分子分散の場合と同様
の弊害が生じて来るため、０．　０　０　１μｍ以上で
用いるのが好ましい。

また本発明において、高次の網目構造を形戒している親
水性樹脂粒子であれば、印刷時の湿し水で溶出すること
はなく、かなり多数枚の印刷を行っても良好な印刷特性
を維持することができる。

本発明において、上記のような高次の網目構造を形戊し
ていない親水性樹脂粒子（以下、単に親水性樹脂粒子）
又は高次の網目構造を形戊している親水性樹脂粒子（以
下、単に網目親水性樹脂粒子）は、光導電性酸化亜鉛１
００重量部に対して０．１〜１０重量％の使用量で用い
ることが好ましい。親水性樹脂粒子又は網目親水性樹脂
粒子が０．１重量％より少ないと非画像部の親水性が充
分とならず、逆にｌＯ重量％より多いと非画像部の親水
性の向上は更に図られるが、電子写真特性が劣化し、複
写画像が悪化してしまう。

本発明の親水性樹脂粒子には、合成親水性樹脂と天然親
水性樹脂とがあり、本発明ではいずれも好ましく用いる
ことができる。

また、網目親水性樹脂粒子は、これらを改質したものが
好ましく用いることができる。

例えば、Ｐ，Ｍｏｌｙｎｅａｘ　　ｒＷａｔｅｒ−Ｓｏ
ｌｕｂｌｅ　Ｓｙｎ−ｔｈｅｔｉｃ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ
　：　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ａｎｄ　Ｂｅｈａｖｉｏ
ｒ　ＪＶｏｌ　Ｉ及びＶｏｌ　ＩＩ　　ＣＲＣ　Ｐｒｅ
ｓｓ．Ｉｎｃ，　　（１９８２年）Ｃ．＾．Ｆｉｎｃｈ
“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
　ｏｆ１１ａｔａｒ−Ｓｏｌｕｂｌｅ　Ｐｏｌｙｍｅｒ
ｓ”　Ｐｌｅｎａｍ　Ｐｒｅｓｓ　（１　９８３年）、
中村亦夫「水溶性高分子」化学工業社（１　９　７　３
年）、界面化学研究会「水溶性高分子水分散型樹脂の最
新加工・改質技術と用途開発」経営開発センター出版部
（１　９　８　１年）Ｄａｖｉｄｓｏｎ　”　Ｗａｔｅ
ｒ　Ｓｏｌｕｂｌｅ　Ｒｅｓｉｎ　　　Ｒｅｉｎｈｏｌ
ｄ（　１９６８年）等の総説引例の材料が挙げられる。

このうち、合戒親水性樹脂としては、分子構造中に、エ
ーテル基，エチレンオキサイド基，−ＯＨ，　　−ＳＨ
，　　−ＣＯＯＨ，　　−ＳＯ２Ｈ．　　−ＳＯ．Ｈ，
−ＰＯ，Ｈｚ　　，　　−ＣＮ　，　−ＣＯＮＨ２　，
　　−ＣｔｌＯ　，　　ＳＯ２Ｒ３　，ｎ 窒素原子を少なくとも１個含有する４員〜６員環複素環
又はオルガノシラン基から選ばれた親水性基を少なくと
も１種含有するものが挙げられる。

上記親水性基において、Ｒ３は炭素数１〜６の置換され
てもよい炭化水素基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ビル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−プロムエ
チル基、２−フロロエチル基、３−クロロプロビル基、
３−メトキシブロビル基、３−メトキシブチル基、ベン
ジル基、フェニル基、ブロベニル基、メトキシメチル基
、エトキシメチル基、２−メトキシエチル基等）を表す
。

Ｒ４は炭素数１〜６の置換されてもよい脂肪族基（具体
的には、Ｒ，と同一の内容を表す）又は−ＯＲ．’　（
　Ｒ．’はＲ，と同一の内容を表す）を表す。

Ｒｓ　　及びＲ６は各々同じでも異なってもよく、水素
原子又は炭素数１〜６の置換されてもよい炭化水素基（
具体的には、Ｒ，と同一の内容を表す）。但し、Ｒ，及
びＲ６の炭素数の総和は８以内のものを表す。

Ｒ，　　，　　Ｒ，及びＲ，は、各々、同じでも異なっ
てもよ＜、Ｒｓ，Ｒｓと同一の内容を表わす。

ｘｅは陰イオンを表わし、例えば、ハロゲンイ才ン（例
えば、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等〉、パ
ークロレートイオン、テトラフッ素ボレートイオン、ヒ
ドロ才キシイオン、カルボキシレートイオン（例えば、
アセトネートイ才ン、プロピオネートイオン等）、スル
ホネートイオン（例えば、メタンスルボネートイオン、
ベンゼンスルホネートイオン、ｐ一トルエンスルホネー
トイオン等）等が挙げられる。

ｒはｌ又は２を表わし、ｒ＝１の場合は、Ｊｌｔ〜，に
おいて少なくとも１種の酸性基（−ＳＯ，Ｈ，　−ＰＯ
．Ｈ２，　−ＣＯＯＮ　）が置換基として含有される。

る。

また、上記−ＣＯＯＨ，　　−ＳＯ２Ｈ，　　−ＳＯ．
Ｈ，−ＰＯ，Ｈ．， えばリチウム、ナトリウム、カリウム等）　アルカリ土
類金属（例えば、カルシウム、マグネシウム等）、亜鉛
、アルミニウム等の金属塩又は有機塩基（例えばトリエ
チルアミン、ピリジン、モルホリン、ピペラジン等）と
の塩を形成し−でいてもよい。

また、上記の窒素原子を少なくとも１個含有する４員〜
６員環形戊の複素環としては、例えばビリジン環、ピベ
リジン環、ピロール環、イミダゾール環、ビラジン環、
ピロリジン環、ピロリン環、イミダゾリン環、ビラゾリ
ジン環、ピペラジン澁、モルホリン環、ビロリドン環等
が挙げられる。これらの複素環は置換基を含有してもよ
く、置換基としては、例えば．ハロゲン原子（フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）炭素数１〜８の置換されて
もよい炭化水素基（例えばメチル基、エチル基、プロビ
ル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−−ｊ口モエ
チル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル基
、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−
ブトキシエチル基、２−カルボキシエチル基、カルボキ
シメチル基、３−スルホブ口ピル基、４−スルホブチル
基、２−メトキシカノレボニルエチノレ基、２−エトキ
シ力ルボ二ルエチル基、２−メタンスルホニルエチル基
、ベンジル基、カルボキシベンジル基、カルボキシメチ
ルベンジル基、フエニル基、カルボキシフェニル基、ス
ルホフエニル基、メタンスルホニルフェニル基、エタン
スルホニルフェニル基、カノレボキシメチノレフェニル
基、メトキシフェニル基、クロロフエニル基等）　　　
−ＯＲ．．　　（　Ｒ．．は上記炭素数１〜８の置換さ
れてもよい炭化水素基と同一の内容を表す）又は−Ｏｏ
ロＲ．．　　（Ｒ，，はＲ１。と同一の内容を表す）゛
等が挙げられる。

又、オルガノシラン基としては、例えば、下記一般式（
ＩＩ）で示される繰り返し単位が挙げられる。

式（ＩＩ）中、Ｊは、炭素数１〜４の置換されてもよい
アルヰル基〈例えばメチル基、エチノレ基、プロビル基
、ブチル基、２−クロロエチノレ基、２−メトキシエチ
ル基、２−シアノエチノレ基等）　　　−ＯＲ．．　　
（Ｒ．２はＪ中の炭素数１〜４の置換されてもよいアル
キル基と同一の内容を表す〉、又は２１基〔ｚ１はトリ
メチルシロキシ、ペンタメチルジシロキサニル、ヘブタ
メチルトリシロキサニル、ノナメチルテトラシ口キサニ
ル、ビス（トリメチルシロキシ）メチノレシロキサニル
、トリス（トリメチルシロヰシ）シロヰサニル等を表わ
す〕を表す。

？は炭素数１〜６の置換されてもよいアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、ヘキシ
ル基、２−メトキシェチル基、２−エトキシブロビル基
、２−シγノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−
ヒドロキシ−３−クロロブロビル基、２−クロロエチル
Ｍ　等）−ＯＲ＋３（　ＲＩ３はＲ１■と同一の内容を
表わす）又は炭素数１〜６の２価の炭化水素基を介して
ビニル、メタクリル才キシ、アクリルオキシ、メタクリ
ルアミド、アクリルアミド、スチリルあるいはアリル等
からなる群から選択される不飽和結合が重合して他の繰
り返し単位に連結する基を表す。

ｌｆｌｌ　＋　１２は各々０又は１〜１０の整数であり
、ＩＩ１１とｍ，の値の合計は少なくとも２であること
を表す。

本発明の親水性樹脂は、只上の如き親水性基の少なくと
も１種を重合体側鎖に含有する重合成分を含むホモ重合
体あるいは共重合体であり、該重合戊分が該樹脂中の重
合成分として２０重量％〜１００重量％、好ましくは３
０重量％〜１００重量％含まれるものである。

更に具体的に、この親水性基含有重合成分の例を一般式
（ＩＩＩ）で示す。

ａ．　　　ａ４ ←ＣヒＣ　−｝−　　　　　（　ＩＩＩ　）Ｘ．−Ｌ３
−Ｗ． 式（ＩＩＩ）　中、ｘｌハ、−ＣＯＯ−　，　−ＯＣＯ
−　．　−０−Ｒｌ６ を表わす。ここでＲｌ４　．　Ｒｌ４　　は各々水素原
子又は炭素数１〜７の置換されてもよい炭化水素基（好
ましくは、例えばメチル基、エチル基、プロビル基、ブ
チル基、２−クロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基
、３−ブロムー２−ヒドロキシブ口ピル基、２−カルボ
キシエチル基、３−カルポキシプロビル基、４−カルボ
キシブチル基、３−スルホブ口ピル基、ベンジル基、ス
ルホベンジル基、メトキシベンジル基、カルボキシベン
ジル基、フェニル基、スルホフエニル基、カルポキシフ
ェニル基、ヒドロキシフエニル基、２−メトヰシエチル
基、３−メトキシブ口ピル基、２−メタンスルホニルエ
チル基、２−シアノエチル基、Ｎ，Ｎ（ジクロロエチル
）アミノベンジル基、Ｎ，Ｎ（ジヒドロキシエチル）ア
ミノベンジル基、クロロベンジル基、メチルベンジル基
、Ｎ，Ｎ（ジヒドロキシエチル）アミノフエニル基、メ
タンスルホニルフェニル基、シアノフェニル基、ジシア
ノフェニル基、アセチルフェニル基等）を表わし、 Ｒｌｉ　Ｌｓは同一でも異なってもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子（好ましくは、例えばフッ素原子、塩素原子
、臭素原子等）又は炭素数ｌ〜４の脂肪族基（好ましく
は、例えばメチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基
等）を表わし、ｉは１〜６の整数を表わす。

ｌ２ ！，　　１４ １ ←Ｃ＝　Ｃ→　，　　−ＣＯＤ− −ＯＣＯ− 一〇 ジル基、メトキシベンジル基、フエニル基、メトキシフ
エニル基、メトキシ力ルポニルフエニル基等）又は式（
ＩＩＩ）のーＣ　ｕｓ−Ｗ＋　］基を表わし、 １，〜１，は上記のＲｌ４１Ｒ＋４　　の内容と同一の
ものを表わす。

ｈは、前記した親水性基を表わし、−ＯＨ．−ＳＲ　　
，　　−Ｃｌｌロ　，　　−ＣＮ　　，　　−ＣＤＤＨ
　　，　　　−ＳＯ．Ｈ　　，　　ＰＯ３Ｈ，，−ＳＯ
．Ｒ．　， ０ される連結基又はこれらの連結基の組合せによって形戊
される結合基を表わす。

ここで、１１〜１，は各々同じでも異なってもよく、水
素原子、ハロゲン原子（好ましくは、例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜７の炭化水
素基（好ましくは、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ビル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−メトキシ
エチル基、２−メトキシ力ルポニルエチル基、ベンυＨ 窒素原子を少なくとも１個含む４員〜６員環複素環又は
オルガノシラン基を表わす（Ｒ３〜Ｒ．は前記のＲ，〜
Ｒｓの内容と同一のものを表わす）。

又式（Ｉ［［）において、Ｗ１は重合体主鎖に直結して
もよいし、あるいはｘ１が一〇− ＲＩＢ には−ｈは×１に直結してもよい。

ａｍ　Ｉ　ａ４は各々同じでも異なってもよく、水素原
子、ハロゲン原子（好ましくは、例えばフッ素原子、塩
素原子、臭素原子等）　、−［：ＯＯＨ基、ＣＤＯＲ，
．基、−ＣＨ２ＣＯロＲ　１７基　（Ｒ１，は炭素数ｌ
〜７の炭化水素基を表わし、具体的には、前記Ｒ＋４，
Ｒｌ４’の炭化水素基と同様の内容が挙げられる）又は
炭素数１〜４のアルキル基〈好ましくは、例えばメチル
基、エチル基、プロビル基、ブチル基等〉を表わす。

以下に、更に具体的に上記の親水性基含有重合戊分を例
示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

ＣＤＯＮ ＣＯＯＣＲ． −｛　［’　Ｈ　２　−　［’−｝ Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｈ　（　Ｃ　Ｉ１　２−｝−Ｔ，　Ｏ　Ｈ
−ＣＩ ｎ：１〜１２の整数 （ａ−７） ａ ａ　　：　　−Ｈ　　， ＣＨｓ −ＣＯＮＨ２ −ＳＯＪＬ （ａ ８） （ａ−９） （ａ−１４） ＣＮ （ａ １７） ａ： 一Ｈ， −ＣＨ　ｓ （ａ−２３） ａ Ｈ−Ｎ（Ｃ２ｔｌ−）　ｓ ａ：　　−Ｈ， ＣＨ３ （ａ−２４） ａ ＣＯＮＨ（ＣＨ２）　．，ＣＯＯＭ Ｈ−Ｎ（Ｃ２ＨＳ）． バ［：Ｉｌ２−　Ｃ−｝ ａ ＣＯＯ　（Ｃｌｌ．）２０ＣＯ　（ＣＨ．）　，，ＣＯ
ロＨ（ａ−１９） ａ ａ：　　−Ｈ，　　−ＣＨ３ −｛ＣＨ２ Ｃ＋ ａ： 一Ｈ −ＣＨ． ＣＯＮＩＩ２ １ ［：００　（ＣＨ．）　２０ＣＯＣＨ＝［：Ｈ−ＣＯＯ
ＨＣＨ．−ＯＣＯ （ＣＨ２）　ｌ，ＣＤＤＨ 整数 Ｈ， ＣＨ，． −ＣＨ２ＣＯＤＣＩ＋， （ａ−２８＞ （ａ−３５） （ａ−３６） （ａ−２９） ａ −｛ＣＨ．−Ｃ−｝ ａ： −ＣＨ３， −ＣＩ， ＣＯ［ｌ　（Ｃｌ２）　．−ＳＯ２ＣＨ．１〜１０の整
数 （ａ−３０） ａ −Ｈ， −ＣＨｓ， −ＣＨ．ＣＯ［ｌＣＬ ２〜１０の整数 １〜１０の整数 （但し（ｎ＋ｍ） が１０以下） （ａ−３２＞ １ −｛　Ｃ　Ｈ　２　−　Ｃ−｝ １ ＣＯＤ　（ＣＨ２）　２Ｎ　（ＣＨ，）．ａ： −ＣＨ， −ＣＨｓ， −ＣＩ （ａ−３３） ８ −（ｃｔ＋２−ｃ’−｝ ａ： −［”｝Ｉ， １〜４の整数 ＣＯＤ　（ＣＩ．）　．Ｎ　（Ｃ｝Ｉ．ＣＨ２０Ｈ）　
２１〜４の整数 （ａ−４１） ａ −｛ＣＨ２−Ｃ−｝ ＣＯＤ（Ｃｌｌ２）２ＮＨＣＯ（Ｃ｝＋２）ｉｃＯＯＮ
ａａ： −Ｈ， −ＣＨｓ， −ＣＨ，ＣＯ［ｌＣＨ３ （ａ−４６） −｛Ｃ’Ｈ２−［”｝｝｝ ■ （ａ−４７） −ＣＨ３ Ｃｌｌ．ＣＤＤＨ ＣＯＯＣＨａＣＨ２ＳＨ −｛Ｃ−（１：｝ｌ−ＣＨ．Ｃｌ １ ＳＯｓＮａ −｛　Ｃ　Ｈ　．　−　Ｃ−｝ ＣロＯＣ１１．ＣＩ１ＣＨ２０［：Ｏ（Ｃｌｌ２）　２
ＣＯＯｌｌＣＯＣＨ３ ５７） ＣＬ ］ −｛ＣＨ２−Ｃ−｝− ［’＝０ 以上のような親水性基含有重合体成分とともに共重合す
ることのできる他の重合体成分として例えば一般式（Ｔ
Ｖ）で示されるものが挙げられ、これらのうちの１種又
は２種以上を共重合させることができる。

Ｌ−Ｌ 式（ＩＶ）中、ｘ２は式（ＩＩＩ）中のＸ，と同一の内
容を表わす。

Ｗ，は、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基
、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、
ヘヰサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基
、３−プロモブロビル基、２−メトキシ力ルポニルエチ
ル基、４−メトキカルポニルブチル基、４−メトキシブ
チル基、３−クロロー２−メトキシブ口ピル基、３−ク
ロロー２−エトキシ力ルポニルブ口ピル基、２−グリシ
ジルブロピル基、３一ブロモー２−アセチルオキシーブ
ロビル基等）炭素数２〜２０の置換されてもよいアルケ
ニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、炭素数５〜
１２の置換さでもよい脂環式基（例えばシクロペンチル
基、シクロヘキシル基、シルロオクチル基、クロロシク
口ヘキシル基、プロモシクロヘヰシル基、２−シクロヘ
牛シルエチル基、シクロヘキシルメチル基等）、炭素数
７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例えば、ベ
ンジル基、フエネチル基、３−フェニルブロビル基、エ
チル−２−フエニルエチル基、ナフチルメチル基、２−
ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジ
ル基、プロモベンジル基、メチルベンジル基、ジメチル
ベンジル基、トリメチルベンジル基、メトキシベンジル
基、ジメトキシベンジル基、トリメトキシベンジル基、
メトキシ力ルポニルベンジル基、アセトアミドベンジル
基等）、炭素数６〜１２の置換されてもよいアリール基
（例えば、フエニル基、トリル基、キシリル基、メシチ
レン基、ナフチル基、クロロフェニル基、ジクロロフエ
ニル基、トリクロロフェニル基、プロモフェニル基、フ
ロｏフエニル基、メトキシフェニル基、クロロメチルー
フエニル基、メチルーメトキシーフェニル基、ニトロフ
ェニル基、メトキシ力ルポニルフェニル基、アセトアミ
ドフエニル基、エトキシフエニル基、クロロナフチル基
、エトヰシカルボニルナフチル基、プロビルフェニル基
、プチルフェニル基、クロロメチルフェニル基、メトヰ
シメチルフエニル基、Ｎ−メチルアミノスルフエニル基
等）、又は４〜７員環の複素環（前記した親水性を示す
窒素原子含有の複素環以外の複素環であればいずれでも
よく、例えば、チ才フエン環、フラン環、ビラン環、ペ
ンゾビラン環、ピロール環、インドール環、キノリン環
、チアゾール環、オキサゾール環、ペンゾチアゾール環
、等が挙げられ、これらの環は置換基を含有してもよい
。この置換基としては、前記した式（ＩＶ）中の６と同
様の内容を表わす）。

天然親水性樹脂としては、特に前記した水溶性高分子水
分散型樹脂の総合技術資料集（経営開発センター出版部
〉に詳しく記載されているが、例えばリグニン、澱粉、
ブルラン、セルロース、アルギン酸、デキストラン、デ
キストリン、グアーガム、アラビアゴム、グリコーゲン
、ラミナラン、リケニン、ニゲラン等、及びその誘導体
等が挙げられる。

この誘導体としては、特にスルホン化、カルボキシル化
、リン酸化、スルホアルキレン化、又はカルボキシアル
キレン化、アルキ．ルリン酸化したもの、及びその塩が
好ましい。

本発明において、天然親水性樹脂は２種以上併用して用
いてもよい。

また、天然親水性樹脂の中では、グルコース重合体及び
その誘導体が好ましく、中でも澱粉、グリコーゲン、セ
ルロース、リケニン、デキストラン、ニゲラン等が好ま
しく、特にデキストラン及びその誘導体が好ましい。

以上の合戊・天然親水性樹脂を、前述のような特定の粒
子径を有する微粒子とするには、従来公知の乾式及び湿
式の方法が採用できる。即ち、該親水性樹脂粉体を、従
来公知の粉砕機（例えば、ボールミル、ペイントシェー
カージェットミル、ハンマーミル等）で直接粉砕し、微
粒子とする方法と、高分子ラテックス粒子とする方法を
用いることができる。後者の高分子ラテックス粒子とす
る方法としては、従来公知の塗料あるいは静電写真用液
体現像剤のラテックス粒子を製造する方法を用いること
ができる。

即ち、該親水性樹脂を分散用ボリマーを併用して分散す
る方法で、該親水性樹脂と分散補助ボリマー（又は被覆
ボリマー）を予め混練して混練物とした後粉砕し、次に
分散用ボリマーを共存させて分散する方法等である。

具体的には、例えば植木憲二監訳「塗料の流動と顔料分
散」共立出版（１　９　７　１年）　　「ソロモン、塗
料の化学」、ｒ　Ｐａｉｎｔ　ａｎｄ　Ｓｕｒｆａｃｅ
Ｃｏａｔｉｎｇ　ｔｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　ｐｒａｃｔｉ
ｃｅ　Ｊ　、原崎勇次「コーティング工学」朝倉書店（
１９７１年）原崎勇次「コーティングの基礎科学」槙書
店（１　９　７　７年）、特開昭６　２−９　６　９　
５　４、同６　２−１　１　５　１　７　１、同６２−
７５６５１各号公報等の戊書に記載されている。

また、懸濁重合法、分散重合法等の従来公知の重合反応
で容易に該親水性樹脂のラテックス粒子を得る方法を用
いることもできる。

具体的には、室井宗一「高分子ラテックスの化学」高分
子刊行会（１　９　７　０年）、奥田平，稲垣寛「合成
樹脂エマルジョン」高分子刊行会（１　９　７　８年）
、室井宗一「高分子ラテックス入門」工文社（１９８３
年）等の戊書に記載されている。

本発明においては、高分子ラテックス粒子とする方法が
好ましく、この方法により容易に平均粒子径１．０μｍ
以下の樹脂粒子とすることができる。

ところで、本発明の電子写真式平版印刷用原版において
は、光導電層を形成する場合、光導電性酸化亜鉛を水系
で分散する方法（例えば、特公昭５１−４５０，同４　
７−１　８　５　９　９、同４６−４１３５０各号公報
等）及び非水溶媒系で分散する方法（例えば、前記した
特公昭５０−３　１　０　１　１、特開昭５３−５４０
２７、同５４−２０７３５、同５　７−２　０　２　５
　４　４、同５８−６　８　０　４　６各号公報等〉の
いずれかでもよいが、光導電層中に水が残留すると電子
写真特性を阻害するため、非水溶媒系で分散する方法が
好ましい。従って、本発明の親水性樹脂のラテックス粒
子を、非水系で分散された光導電層中に充分に分敗させ
るために、該ラテックス粒子も非水系ラテックスである
ことが好ましい。

非水系ラテックスに用いられる非水溶媒としては、沸点
２００℃以下の有機溶媒であればいずれでもよく、それ
は単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい。

この有機溶媒の具体例は、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、ブタノール、フツ化アルコール、ベンジル
アルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、ジエチルケトン等のケトン
類、ジ工チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピ才ン酸メチル等のカルボン酸エステル類、ヘ
キサン、オクタン、デカン、ドデカン、トリデカン、シ
クロヘキサン、シクロオクタン等の炭素数６〜１４の脂
肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレンクロリド、
ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロホルム、
メチルクロロホルム、，ジクロロプロパン、トリクロロ
エタン等のノ＼ロゲン化炭化水素類等が挙げられる。

これらの非水溶媒系で高分子ラテックスを分散重合法で
合戊すれば、ラテックス粒子の平均粒子径は容易にｌμ
ｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に狭く且つ単
分散の粒子とすることができる。

具体的には、Ｋ．Ｂ．Ｊ．Ｂａｒｒｅｔｔ　　ｒ　Ｄｉ
ｓｐｅｒｓｉｏｎＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　　ｉ
ｎ　　ロｒｇａｎｉｃ　　Ｍｅｄｉａ　　Ｊ　　　Ｊｏ
ｈｎＷｉｌｅｙ　　（１　９　７　５年）、村田耕一郎
、高分子加？、２３、２０　（１９７４）、松本恒隆・
丹下豊吉、日本接着協会誌９、１８３　（１９７３）丹
下豊吉、日本接着協会誌２３、２６（１９８？　　）　
　、　Ｄ，Ｊ，　　Ｗａｌｂｒｉｄｇｅ，　　Ｎ八Ｔロ
，＾ｄｖ，ｓｔｕｄｙ，Ｉｎｓｔ，Ｓｅｒ．　Ｂ，　　
Ｎ（Ｌ　６　７、４０　　（１９８３）、英国特許第８
９３４２９、同９３４０３８各号明細書、米国特許第１
１２２３９７、同３９００４１２、同４６０６９８９各
号明細書、特開昭６０−ｌ７９７５１，同６　０−１　
８　５　９　６　３各号公報等にその方法が開示されて
いる。

また、網目親水性樹脂粒子としては、具体的には、ボリ
マーの繰り返し単位の少なくともｌつの構造中にーＤＨ
　．　−Ｓｌｌ　．　−ＣＯＯＨ　．　−ＳＯ．Ｈ　，
−ＳＯ３Ｈ　，　　−ＣＮ　，　−ＣＯＮＨ２　．　−
ＣＩＯ　，　−Ｓｏ■Ｒ３　＋０ エーテル基、エチレンオキサイド基、４員〜６員環形戊
の複素環又はオルガノシラン基から選ばれた親水性基を
少なくとも１種含有するものが挙げられる。

上記親水性基において、Ｒ３は炭素数１〜４の置換され
てもよいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロビル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−プロム
エチル基、２−フロロエチル基、３−クロロブ口ピル基
、３−メトキシプロビル基、メトキシメチル基、エトキ
シメチル基、２−メトキシエチル基等）を表わす。

Ｒ４は、炭素数１〜４の置換されてもよいアルキル基（
具体的には、Ｒ，と同様の置換基を表わす）又は−ＯＲ
’　（Ｒ’はＲ，と同一の内容を表わす）を表わす。

Ｒ，及びＲ６は、各々同じでも異なってもよく、水素原
子又は炭素数ｌ〜４の置換されてもよいアルキル基（具
体的には、Ｒ，と同一の内容を表わす）を表わす。但し
、Ｒ，及びＲ６の炭素数の総和は６以内のものを表わす
。

Ｌ　，　Ｒ−及びＲ，は、各々、同じでも異なってもよ
＜、Ｒｓ．Ｒｓと同一の内容を表わす。

Ｘｅ，ｒは、前述の親水性樹脂粒子のＸｅｒと同じであ
る。

又、４員〜６員環を形成する複素環としては、例えば、
フラン環、ピラン環、テトラヒド口フラン環、ピリジン
環、ピペリジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラ
ジン環、ビロリジン環、ピロリン環、イミダゾリジン環
、イミダゾリン環、ビラゾリジン環、ピペラジン環、モ
ルホリン環、ピロリドン環、ジ才キサン環、ジオキソラ
ン環、才キサゾリンｍ、１．３一才キサジン−２オン環
、モルホリンジオン環、モルホリノン環等が挙げられる
。

これらの複素環は置換基を含有してもよく、置換基とし
ては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、
臭素原子等）、炭素数１〜３の置換されてもよいアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロビル基、２−
クロロエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシエ
チル基、２−メタンスルホニルエチルＭ等）−ＯＲ１ｏ
基　（　Ｒ，ｏは、上記炭素数１〜３の置換されてもよ
いアルキル基と同一の内容を表わす）等が挙げられる。

又、オルガノシラン基としては、前述の親水性樹脂粒子
のオルガノシラン基と同じものが挙げられる。

本発明の網目親水性樹脂は、以上の如き親水性基の少な
くとも１種を重合体側鎖に含有する重合戊分を含むホモ
重合体あるいは共重合体であり、前述の親水性樹脂の場
合と同様に、該重合成分が該樹脂中の重合成分として２
０重量％〜１００重量％、好ましくは３０重量％〜１０
０重量％含まれるものである。

この網目親水性樹脂の具体的な一般式、具体的な戊分例
は、前述の親水性樹脂の一般式（ＩＩ［）（■）、成分
例（ａ−１）　〜（ａ−５７）と同じである。

また、天然の網目親水性樹脂としては、具体的には、界
面化学研究会、「水溶性高分子・水分散型樹脂の最新加
工・改質技術と用途開発」．経営開発センター出版部（
１　９　８　１年刊）、中村亦夫、「水溶性高分子」化
学工業社（１９７３年刊）　　　Ｒ．Ｌ．Ｄａｖｉｄｓ
ｏｎ，　　ｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆＷａｔｅｒ−Ｓ
ｏｌｕｂｌｅ　　Ｇｕｍｓ　　ａｎｄ　　Ｒｅｓｉｎｓ
Ｊ　　ＭｃＧｒａｗ−｝１ｉ１１　ＢＯＯＫ　Ｃｏｍｐ
ａｎｙ　　（　１　９　８　０年刊）、ｒＢｎｃｙｃｌ
ｏｐｅｄｉａ　　ｏｆ　　Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｓｃｉｅ
ｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｂｎｇｉｎｅｅ−ｒｉｎｇＪ　ｖ
ｃｌ　　３，ｐ　　６　　９〜２　　７　　０，Ｊｏｈ
ｎ　　Ｗｉｌｅｙａｎｄ　Ｓｏｎｓ　（　１　９　８　
５年刊）等に詳しく記載されている。

具体的には、前述の天然親水性樹脂と同じであり、また
前述の天然親水性樹脂の誘導体と同じ誘導体が挙げられ
る。

本発明の網目親水性樹脂粒子は、以上のような親水性重
合成分からなる重合体の重合体分子鎮間が橋架けされて
おり高次の網目構造を形成している。

これにより、網目親水性樹脂粒子は水に対して難溶性あ
るいは不溶性となったものである。

具体的には、該樹脂の水への溶解性は、８０重量％以下
好ましくは５０重量％以下である。

本発明の架橋は、従来公知の架橋方法によって行うこと
ができる。即ち、■該親水性重合戊分を含有する重合体
を種々の架橋剤あるいは硬化剤によって架橋する方法、
■該親水性重合戊分に相当する単量体を少なくとも含有
させて重合反応を行う際に重合性官能基を２個以上含有
する多官能性単量体あるいは多官能性オリゴマーを共存
させることにより分子間に網目構造を形成する方法、及
び■該親水性重合戒分と反応性基を含有する成分を含む
重合体類とを重合反応あるいは高分子反応によって架橋
させる方法等の方法によって行うことができる。

上記■の方法の架橋剤としては、通常架橋剤として用い
られる化合物を挙げることができる。

具体的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブッ
ク」大戒社刊（１　９　８　１年）、高分子学会編「高
分子データハンドブック　基礎編」培風館（１９８６年
）等に記載されている化合物を用いることができる。

例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリブトキシシラン、Ｔ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、Ｔ−メルカプトブ口
ピルトリエトキシシラン、Ｔ−アミノブロビルトリエト
キシシラン等のシランカップリング剤等〉　ポリイソシ
アナート系化合物（例えば、トルイレンジイソシアナー
ト、０−トルイレンジイソシアナート、ジフエニルメタ
ンジイソシアナート、トリフエニルメタントリイソシア
ナート、ポリメチレンボリフエニルイソシアナート、ヘ
キサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシア
ナート、高分子ポリイソシアナート等）、ボリオール系
化合物（例えば、１．４−ブタンジオール、ボリオキシ
ブロビレングリコール、ポリオキシアルキレングリコー
ル、１．１．１−｝リメチロールプロパン等）　ポリア
ミン系化合物（例えば、エチレンジアミン、Ｔ−ヒドロ
キシブ口ピル化エチレンジアミン、フェニレンジアミン
へキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン
、変性脂肪族ポリアミン類等）　ポリエポキシ基含有化
合物及びエボキシ樹脂（例えば、垣内弘編著「新エボキ
シ樹脂」昭晃堂（１９８５年刊）、橋本邦之編著「エボ
キシ樹脂」日刊工業新聞社（１　９　６　９年刊〉等に
記載された化合物類）　メラミン樹脂（例えば，三輪一
郎、松永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新
聞社（１９．６９年刊）等に記載された化合物類）　ポ
リ　（メタ）アクリレート系化合物（例えば、大河原信
、三枝武夫、東村敏延編「オリゴマー」講談社（１　９
　７　６年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」テ
クノシステム（１　９　８　５年刊）等に記載された化
合物類が挙げられ、具体的には、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレ
ー｝、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、ヘンタエリスリ
トールボリアクリレート、ビスフェノールＡ−ジグリシ
ジルエーテルジアクリレート、オリゴエステルアクリレ
ート：これらのメタクリレート体等がある。

又、上記■の方法の硬化剤のうちゼラチン等の天然親水
性樹脂の硬化剤としては、例えば、米国特許第３．０５
７，７２３　、同３，６７１，２５６　、同３，３９６
，０２９、同４，１６１．４０７　、同４，　２０？，
　１０９各号明細書、英国特許第１．　３２２．　９７
１号明細書、特公昭４２−１７１１２、特開昭５１−９
４８１７、同５６−６６８４１、同５７−２０７２４３
　、同５９−１２１３２７各号公報、「ザ・セオリー・
オブ・ザ・フォトグラフィックプロセス」４版（Ｔ，Ｈ
．ジェームスら）９４ページや、「ボリメリックアミン
　アンド　アンモニウムソルツ］（Ｂ．Ｊ．ゲータルス
ら〉　３２１ページなどによって知られているものを用
いることができる。

又、上記■の方法の重合性官能基を２個以上含有する多
官能性単量体あるいは多官能性オリゴマーの重合性官能
基としては、具体的には０ 龍 ［’Ｈ２＝［ｌ’｝Ｉ−Ｃ｝ｌ．−　　，Ｃｌｌ．＝［
’｝ｌ−Ｃ−０−　　、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ．＝Ｃ−（
’ＯＮＨ− ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＮＩ｛− ０ １１ ＣＨ２＝Ｃｌ１−ＣＨ２−０−Ｃ−　　　　ＣＨ２＝Ｃ
Ｈ−ＮＩＩＣＯＣＩ４２＝ＣＨ−Ｃｌｌ２−ＮｌｌＣＯ
−　　　　　ＣＨ．＝ＣＨ−ＳＯ２？Ｉｌ■＝ＣＨ−Ｃ
Ｄ−　　　　　　ＣＨ２＝Ｃｌ｛−０−　　　　ＣＨ．
＝Ｃｌ１−Ｓ−等を挙げることができる。これらの重合
性官能基の同一のものあるいは異なったものを２個以上
有した単量体あるいはオリゴマーであればよい。

重合性官能基を２個辺上有した単量体の具体例は、例え
ば同一の重合性官能基を有する単量体あるいはオリゴマ
ーとして、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等の
スチレン誘導体：多価アルコール（例えばエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール＃２００、＃４００、＃６
００、１，３−ブチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、ジプロピレングリコール、ボリブロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、ペンタエリスリトール等）、又はポリヒドロキシフ
ェノール（例えばヒドロキノン、レソ′ルシン、カテコ
ールおよびそれらの誘導体）のメタクリル酸、アクリル
酸又はクロトン酸のエステル類、ビニルエーテル類又は
アリルエーテル類：二塩基酸（例えばマロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸
、フタル酸、イタコン酸等）のビニルエステル類、アリ
ルエステル類、ビニルアミド類又はアリルアミド類：ボ
リアミン（例えばエチレンジアミン、１，３−プロピレ
ンジアミン、１．４−プチレンジアミン等）とビニル基
を含有するカルボン酸く例えばメタクリル酸、アクリル
酸、クロトン酸、アリル酢酸等〉との縮合体などが挙げ
られる。

又、異なる重合性官能基を有する単量体あるいはオリゴ
マーとしては、例えば、ビニル基を含有するカルボン酸
（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリロイル
酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイルプロピ才ン酸
、アクリロイルブロピオン酸、イタコニロイル酢酸、イ
タコニロイルブロビ才ン酸、カルボン酸無水物）とアル
コール又はアミンの反応体（例えばアリルオキシカルボ
ニルプロビオン酸、アリルオキシ力ルボニル酢酸、２−
アリルオキシカルボニル安息香酸、アリルアミノカルボ
ニルブロピオン酸等）等のビニル基を含有したエステル
誘導体又はアミド誘導体（例えば、メタクリル酸ビニル
、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メタクリル酸
アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリル、メタク
リロイル酢酸ビニル、メタクリ口イルプロピ才ン酸ビニ
ル、メタクリロイルブロビ才ン酸アリル、メタクリル酸
ビニル」“キシカルボニルメチルエステル、アクリル酸
ビニルオキシカノレボニノレメチノレオキシ力ルポニル
エチルエステル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−アリ
ルメタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド、メ
タクリ口イルブロビオン酸アリルアミド等）又はアミン
アルコール類（例えば、アミノエタノール、１−アミノ
ブ口パノール、１−アミノブタノール、１−アミノヘキ
サノール、２−アミノブタノール等）とビニル基を含有
したカルボン酸との縮合体などが挙げられる。

本発明に用いられる２個以上の重合性官能基を有する単
量体あるいはオリゴマーは、全単量体の１０モル％以下
、好ましくは５モル％以下用いて重合し、樹脂を形成す
る。

又本発明では重合性二重結合基を含有した重合体を使用
することもでき、この重合体における該二重結合基の例
としても前記したと同様の基が挙げられる。そして、こ
の重合体間の重合反応において、前記した重合性多官能
性単量体を併用して反応を行うことも通常知られた方法
である。

更には、上記■の方法の高分子間の反応性基同志の反応
により化学結合を形成し高分子間の橋架けを行う場合に
は、通常の有機低分子化合物の反応と同様に行うことが
できる。具体的には、岩倉義男、栗田恵輔、「反応性高
分子」講談社（１９、７７年刊）、小田良平、「高分子
ファインケミカル」講談社（１　９　７　６年刊）、等
の戊書に詳細に記載されている。例えば、下記表１のＡ
群（親水性基重合体戊分）の官能基とＢ群（反応性基を
含有する戊分を含む重合体類）の官能基の組合わせによ
る高分子反応が通常よく知られた方法として挙げられる
。なお、表ｌのＲ２Ｑ　％　Ｒ２１は炭化水素基で、前
出の式（ＩＩＩ）のＬ，における１．，　　ｌ．と同一
の内容を表す。

表　　１ 以上の如く、本発明の網目親水性樹脂粒子は、親水性基
を含有する重合体成分を含有し、且つ分子鎖間が高次に
橋架けされた構造を有する重合体の粒子であり、例えば
、Ｌ，　ｔｌ，　Ｓｐｅｒｌｉｎｇ，ｒ　Ｉｎｔｅｒｐ
ｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｎｅｔｗｏｒ
ｋｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｊ
　Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ　（　１９８１年刊）　　
　ｒＢｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ
　Ｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ　　Ｂｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　
　Ｊ　　ＶＱＩ　　８　　、Ｐ　　２７９　　〜　３４
０　　（１９８５年）　　、　Ｊ，Ｄ，八ｎｃｌｒａｄ
ｅ，　　　ｒｌｌｙｃｌｙｏｇｅｌｓ　　ｆｏｒ　　ｍ
ｅｄ−ｉｃａｌ　　ａｎｄ　　Ｒｅｌａｔｅｄ　　Ａｐ
ｐｌｉｃａｔｉｏｎＪ　，　　ＡＣＳ，　　Ｓｙｍｐｏ
ｓｉｕｍ　　Ｓｅｒｉｅｓ　　　Ｎα　３１．　　Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｓａｃｉｅｔｙ
，　Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ　Ｄ，Ｃ．（１９７６年）、
大森英三、「高吸水性樹脂の開発勤向とその用途展開」
テクノフォーラム（株）出版部（１９８７年刊）入江正
浩「機能性高分子ゲルの製造と応用」シー・エム・シー
（株）（１９８７年刊）、田中健治、Ｐｅｔｒｏｔｅｃ
ｈ，，　１０　．　２５　　（　１９８？　）　、Ｎｉ
ｋｋｅｉ　Ｎｅｗ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　　１　９　８
　７年６月１日号、ｐ５７，田口準、石井邦男、「科学
と工業」５９，１８８　　（１９８５）．増田房義、「
機能材料コ１９８２年４月号ｐ３６，門磨義則、「化学
工業Ｊ　３８．６０２　（１９８７年）等に記載された
ヒドロゲルあるいは高吸水性樹脂を用いることができる
。市販された高吸水樹脂の例として、アラソープ（荒川
化学工業社製）　ワンダーゲル（花王社製）　　ＫＩゲ
ル（クラレイソプレン社製）　サンウェット（三洋化或
工業社！！）スミ力ゲル（住友化学工業社製）　アクア
ヰープ（製鉄化学工業社製）　ランシール（日本エクス
ラン工業社製）　　ライオン・ボリマー（ライオン（株
）製）ＧＰ（日本合成化学工業社製）　アク了りック（
日本触媒化学工業社製）アクアブレン・（明成化学工業
社製）　　ＣＬＤ（Ｂｕｃｋｅｙｅ　［：ｅｌｌｕｌｏ
ｓｅ　社＊）　　　Ｄ，Ｗ，＾．Ｌ　　（ｎｏｗＣｈｅ
ｍｉｃａｌ社１ｌｌ）　、Ｇ，　Ｐ，　Ｃ．　（Ｇｒａ
ｉｍ　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ社製）、＾ｑｕａｌｏｎ
　（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社！！Ｉ！ｌ）　、ＭａｇｉｃＷ
ａｔｅｒ　Ｇｅｌ　（Ｓｕｐｅｒ　Ａｂｓｏｒｂｅｎｔ
社！Ｌｌ）、Ｃｅｃａｇｕｍ（ＣＩＩＣＡ社製）、ズボ
ン・シグナス（鐘紡合成化学社製）、スーパー・ラブ（
旭化或工業社製）等が挙げられる。

また、本発明における網目親水性樹脂の粒子化は、前述
の親水性樹脂の粒子化と同じである。

次に、以上の親水性樹脂粒子又は網目親水性樹脂粒子と
併用される結着樹脂について説明する。

本発明に供される結着樹脂は、前記一般式（Ｉ），　　
Ｈａ）及び／又は（Ｉｂ）で示される特定の繰り返し単
位の重合体戊分を３０重量％以上及び極性基及び／又は
環状酸無水物含有基（以下本明細書では特にことわらな
い限り極性基に環状酸無水物含有基も含むものとする）
を重合体主鎖の片末端に結合する重量平均分子量が１×
１０３〜２×１０４の低分子量の樹脂〔Ａ〕の少なくと
も１種と、熱及び／又は光架橋性官能基を含有する重合
体成分を少なくともｌ種含有する樹脂ＣＢ］の少なくと
も１種とから構戊され、更には上記樹脂〔Ａ〕、樹脂〔
Ｂ〕とともに架橋剤を含有していてもよい。

更に低分子量の樹脂〔Ａ〕としては、上記一般式（Ｉ　
ａ）及び／又は（Ｉ　ｂ）で示される２位又は２位と６
位に特定の置換基を有するベンゼン環又は無置換のナフ
タレン環を含有する特定の置換基を持つメタクリレー｝
ＪｉｊＥ分を含有する末端に極性基を結合した樹脂〔Ａ
〕　（以降、この低分子量体を〔Ａ′〕とする）である
ことが好ましい。

また該樹脂〔Ａ〕　〔Ａ′〕中に、重合体成分として熱
及び／又は光架橋性官能基を含有する戒分を１〜２０重
量％含有していてもよい。

前述の如き従来公知の酸性基含有結着樹脂は主としてオ
フセットマスター用であって、膜強度保持による耐刷性
向上のためにその分子量は大きいものであり（例えば５
Ｘ１０’以上）且つこれらの共重合体はランダム共重合
体であり、酸性基含有の共重合体成分は重合体主鎖にラ
ンダムに存在しているものであった。

これに対して、本発明では、樹脂〔Ａ〕が特定の置換基
を持つメタクリレート共重合成分を含有し且つその上鎖
の末端に極性基を結合しているので、該極性基が光導電
性酸化亜鉛の化学量論的な欠陥に吸着し、且つ低分子量
体であることから、光導電性酸化亜鉛の表面の被覆性を
向上させることで光導電性酸化亜鉛のトラップを補償す
ると共に湿度特性を飛躍的に向上させる一方、光導電性
酸化亜鉛の分散が充分に行われ、凝集を抑制することが
判った。そして樹脂〔Ａ〕中に更に架橋性官能基含有成
分をふくませる、あるいは樹脂ＣＢ］及び架橋剤を併用
することにより、樹脂〔Ａ〕のみでは不十分な光導電層
の機械的強度を充分ならしめるものである。

すなわち、酸化亜鉛光導電体の結着樹脂として樹脂〔Ａ
〕、樹脂〔Ｂ〕及び架橋剤を用いるが、これらの中で樹
脂〔Ａ〕が光導電体と強く相互作用して選択的にかつ適
切に無機光導電体に吸着し、樹脂〔Ａ〕に比べ相互作用
の弱い樹脂〔Ｂ〕、架橋剤は光導電層形成時の熱及び／
又は光処理により化学結合して、ボリマーの分子鎮間を
橋架けすることで、膜の機械的強度を著しく向上するこ
とができたと推定される。従って、本発明では酸化亜鉛
光導電体と結着樹脂の吸着・被覆の相互作用が適切に行
われ、且つ光導電層の膜強度が保持されるものである。

樹脂〔Ａ〕として特に〔Ａ′〕を用いるーと、静電特性
、特に０．Ｒ．及びＥ　Ｉ７１０がより良好となり、樹
脂〔Δ〕を用いたことによる優れた特性を全く防げず、
その効果は特に高温・高温、低温・低湿、等の如き環境
変化においても変動が殆どなく好ましい。

また、本発明では、光導電層表面の平滑性が滑らかとな
る。電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の平滑
性の粗い感光体を用いると、光導電体である無機粒子と
結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が存在する状
態で光導電層が形威されるため、不感脂化処理液による
不感脂化処理をしても非画像部の親水化が均一に充分に
行われず、印刷時に印刷インキの付着を引き起こし、結
果として地汚れが生じてしまう。

以下に本発明の結着樹脂〔Ａ〕．ＣＢ］及び架橋剤につ
いて更に詳細に説明する。

樹脂〔Ａ〕は一般式（１）で示される繰り返し単位を重
合体成分として３０重量％以上含有し、且つ重合体主鎖
の片末端に特定の極性基を結合したもので、重量平均分
子量は１×１０３〜２×１０４、好ましくは３Ｘ１０’
〜１×１０４である。また、樹脂〔Ａ〕のガラス転移点
は好ましくは−２０℃〜１１０℃、より好ましくは−１
０℃〜９０℃である。

樹脂〔Ａ〕の分子量が１０３より小さくなると、電子写
真特性が悪化し、皮膜形戊能が低下し充分な膜強度が保
てなくなってしまう。一方、分子量が２×１０４より大
きくなると本発明の樹脂であっても、近赤外〜赤外分光
増感色素を用いた感光体において、高温・高温、低温・
低湿の苛酷な条件下での電子写真特性（暗減衰保持率、
光感度等）の変動が大きくなり、安定した複写画像を得
ることが難しくなる。特に近赤外〜赤外分光増感色素を
用いた感光体でのスキャニング露光方式のシステムでは
問題となる。

樹脂〔Δ〕の一般式（１）の繰り返し単位に相当する重
合体戊分の存在割合は３０重量％以上、好ましくは５０
〜９７重量％、極性基を含有する共重合成分の割合は０
．　５〜１５重量％、好ましくはｌ〜１０重量％である
。

樹脂〔Ａ′〕における一般式（Ｉ　ａ）及び／又は（Ｉ
ｂ）の繰り返し単位に相当するメタクリレート成分の存
在割合は、３０重量％以上、好ましくは５０〜９０重量
％、重合体主釦の末端に含有する極性基の存在割合は樹
脂〔Ａ′〕１００重量％中０．５〜１５重量％、好まし
くは１〜１０重量％である。

樹脂〔Ａ〕又は〔Ａ′〕における極性基含有量が０．　
５重量％より少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃
度を得ることができない。一方該極性基含有量が１５重
量％よりも多いと、いかに低分子量体といえども分散性
が低下し、膜平滑度及び電子写真特性の高湿特性が低下
し、更にオフセットマスターとして用いるときに地汚れ
が増大する。

また、樹脂〔Ａ〕における架橋性官能基を含有する共重
合成分の割合は２０重量％以下が好ましい。２０重量％
を越えると電子写真特性（暗中電荷保持率、光感度）の
低下が生じてしまう。

次に樹脂〔Ａ〕中に３０重量％以上含有される、下記一
般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を説明する。

一般式（Ｉ）において、ａｔ　ｌ　ａ２は互に同じでも
異ってもよく、各々、水素原子、例えばハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子等）シアノ基又は炭素数１〜
４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロビル
基等）を表す。

Ｒ，は炭化水素基を表し、例えば炭素数１〜１８の置換
さでもよいアルヰル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロビル基、ブチル基、ベンチル基、ヘキシル基、才クチ
ル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデ
シル基、２−クロロエチル基、２−プロモエチル基、２
−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メト
キシエチル基、２−エトキシエチル基、３−ヒドロキシ
プ口ピル基等〉、炭素数２〜１８の置換されてもよいア
ルケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソブロペニ
ル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘブテニル基、オク
テニル基等）炭素数７〜１２の置換されてもよいアラル
キル基（例えばベンジル基、フェネチル基、ナフチルメ
チル基、２−ナフチルエチル基、メトキシベンジル基、
エトヰシベンジル基、メチルベンジル基等）、炭素数５
〜８の置換されてもよいシクロアルキル基（例えばシク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘブチル基等
）、置換されていてもよいアリール基（例えばフエニル
基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、
メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、フロロフェ
ニル基、ジフロロフェニル基、プロモフェニル基、クロ
ロフェニル基、ジクロロフエニル基、ヨードフェニル基
、メトキシカノレポニノレフエニル基、エトキシカルボ
ニルフェニル基、シアノフェニル基、ニトロフェニル基
等）等が挙げられる。

より好ましくは、式（Ｉ）において、ａｌ＋　ａ２のい
ずれか一方が水素原子、他の一方がメチル基のものが挙
げられる。Ｒ．のより好ましい例としては、炭素数１〜
６のアルキル基、炭素数７〜９のアラルキル基又は置換
されてもよいアリール基が挙げられる。

樹脂〔Ａ〕の更に好ましい重合体戒分としては、下記一
般式（Ｉａ）及び／又は（Ｉ　ｂ）の繰り返し単位で示
される、置換ベンゼン環あるいはナフタレン環を含有す
るメタクリレート成分が挙げられる。この重合体戊分を
有するものが樹脂〔Ａ′〕である。

ＣＬ １コ ＣＨ， 式（Ｉａ）において、好ましいＴ１及びＴ２として、互
に独立に各々水素原子、塩素原子及び臭素原子のほかに
、炭素数１〜ＩＯの炭化水素基として、好ましくは炭素
数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロビル基、ブチル基等）、炭素数７〜９のアラルキル基
（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フエニルブロ
ビル基、クロロベンジル基、ジクロ口ベンジル基、プロ
モベンジル基、メチルベンジル基、メトキシベンジル基
、クロローメチルーベンジル基等〉及びアリール基（例
えばフエニル基、トリル基、シリル基、プロモフエニル
基、メトキシフエニル基、クロロフエニル基、ジクロロ
フエニル基等）、並びに−ＣＯＲ２　　及び−ＣＤＯＲ
．　　（好ましいＲ２としては上記の炭素数１〜１０の
好ましい炭化水素基として記載したものを挙げることが
できる）を挙げることができる。但し、Ｔ１とＴ２が共
に水素原子を表すことはない。

式（Ｉ　ａ）及び（Ｉ　ｂ）において、］７１及びし２
は各々　−Ｃ００−とベンゼン環を結合する直接結合又
はハＣＨ２→］（ｎは１〜３の整数を表わす）　，　　
−ＣＨ２０ＣＤ−　，　−Ｃ｝ｌ２Ｃ｝Ｉ．ＯＣＯ−　
．→　ＣＨ．（ハ）コ　（ｍはｌ又は２の整数を表わす
）−ＣＨ２Ｃｌｌ２０一等の如き連結原子数１〜４個の
連結基でありより好ましくは直接結合又は連結原子数１
〜２個の連結基を挙げることができる。

本発明の樹脂〔Ａ′〕で用いられる式（Ｉ　ａ）又は（
Ｉｂ）で示される繰り返し単位の具体例を以下に挙げる
。しかし、本発明の範囲はこれらに限定されるものでは
ない。以下の（ｂ−１）〜（ｂ−２０）において、ｎは
１〜４の整数、ｍは０又はｌ〜３の整数、ｐは１〜３の
整数、Ｒ２２〜Ｒ２ｓはいずれもーＣ。Ｈ２＋１又は−
｛Ｃｔｌ＾Ｃａｌｌｓ　（但し、ｎ，ｍは上記と同じ）
　Ｘ及びＸ′は同じでも異ってもよ（　−ＣＩ　，　−
Ｂｒ　，　−１のいずれかを表す。

（ｂ−５） （ｂ ６） （ｂ−７） （ｂ ８） （ｂ １３） （ｂｌ４） （ｂ １５） （ｂ−１６） ＣＨ． ＣＨ， Ｃ｝＋３ ＣＨ！ ＣＨ， Ｃｌｌ． ＣＨ， ＣＨ． （ｂ−９） （ｂ−１０） （ｂ−１１） （ｂ−１２） （ｂ １９〉 Ｃｌｌ． ＣＨ． ＾ ＣＨ， ＣＨ， ス ＣＨ， 又、本発明に供される樹脂〔Ａ〕　（樹脂〔Ａ′〕を含
む）においては、更に熱及び／又は光架橋性官能基を有
する重合戒分を含有してもよいものである。この「熱及
び／又は光架橋性官能基」とは、熱及び光のうちの少な
くともいずれかにより樹脂の硬化反応を行う官能基を言
う。

「光架橋性官能基」として具体的には、乾英夫，永末元
太郎、「感光性高分子」　（講談社、１９７７年）、角
田隆弘、「新感光性樹脂」〈印刷学会出版部、ｌ９８１
年刊）　、Ｇ．Ｂ，Ｇｒｅａｎａｎｄ　Ｂ，Ｐ，Ｓｔｒ
ａｒｋ　，　Ｊ，Ｍａｃｒｏ。Ｓｃｉ，　Ｒｅａｓ，　
ＭａｃｒｏＣｈｅｍ．，　Ｃ　２１　（２），　１８７
〜２７３　（１９８１　〜８２）　、Ｃ．Ｇ，Ｒａｔｔ
ｅｙ　，　　ｒＰｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏ
ｎ　ｏｆ　Ｓｕｒｆ一ａＣｅ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ」（＾
．Ｗｉｌｅｙ　Ｉｎｔｅｒ　Ｓａｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂ
，１９８２年刊）等に引例された光硬化性樹脂として従
来公知の感光性樹脂等に用いられる官能基が用いられる
。

また「熱架嬌性官能基」は、前記の極性基以外の官能基
であって、例えば、遠藤剛「熱硬化性高分子の精密化（
［：，Ｍ．Ｃ＠、１９８６年刊〉原崎勇次「最新バイン
ダー技術便覧」第■一丁章（総合技術センター、１９８
５年刊）、大津隆行「アクリル樹脂の合或・設計と新用
途開発」（中部経営開発センター出版部、１９８５年刊
）大森英三「機能性アクリル系樹脂」　（テクノシステ
ム、ｌ９８５年刊）等に引例の官能基を用いることがで
きる。

具体的な官能基は、前記親水性樹脂粒子の網目構造を有
する粒子において説明した、重合性官能基と該重合性官
能基を２個以上含有する多官能性単量体あるいは多官能
性オリコマーの重合性官能基の具体例として説明したも
のと同様の内容のものが挙げられる。

更に具体的には、熱及び／又は光架橋性官能基を含有す
る重合体成分に相当する単量体は、一般式（１）．（Ｉ
ａ），（Ｉｂ）で示される成分に相当する単量体と共重
合するビニル系化合物であればいずれでもよい。

「熱及び／又は光架橋性官能基」含有の繰り返し単位で
ある重合体戒分について、以下に具体例を示すが、本発
明の範囲はこれらに限定されるものではない。以下の例
（ｃ−１）から（ｃ−２２）において、ｂ＋　，　ｂｚ
　，　ｂｓ　　はいずれも−｝１　，　−（’ＩＩ，を
表す。

（ｃ−１） ｂ３ −ｆｃＨｆｆ−Ｃ← ［：００ＣＨ＝ＣＨ２ （ｃ−２＞ ｂ， −ｆｃＨ２−［’今一 １ ［：００ＣＨ．ＣＨ＝ＣＨ２ （ｃ−３） ｂ３ １ 一イＣｔｌ２Ｃ寸一 ＣＯＯ　（ＣＨ２）　，Ｃロ０−Ｒ　２　ｍ（ｃ−４） ｂ１ −′ｆ　ＣＨ．−Ｃ−）− １ Ｃ００（ｃ’Ｈ２），，ＯＣＯ（ＣＩ｛２）．−Ｃｏｎ
−Ｒ２ａｎ，ｍ：　　ｌ〜１１の整数 （ｃ−５） （ｃ−６） 雪ＣＨ　−　Ｃ　−）− ｌ ＣＯＯ（ＣＨ．）．−ＯＣＯ−Ｒ．． （Ｒ２−：以下同じ） ｎ：１−１１の整数 ｎ　： ｌＰ′−１１の畳致 （ｃ−７） （ｃ−９） ：　　−ＣＨ＝ＣＨ２　，　　−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ，．
Ｃ］１， １ −Ｃ−ＣＨｗ　　， （Ｃ−８） （Ｒ２−：以下同じ） （ｃ−１０） ｎ：１＝１０の整数 （ｃ−１１＞ （ｃ−１４） （ｃ−１２） Ｃ寸一 ｌ Ｌ２ ｎ　： Ｚ２　： １〜４の整数 −Ｓ− ロー （ｃ−１５＞ （ｃ−１３） ＣＨ−Ｃ−｝− τ ＣＯＮＨＣＨ２０Ｈ （ｃ−１７） １ ０−ＣＯ−Ｒ２Ｉｌ ＣＨ． １ Ｒ２［１：　　−Ｃ｝ｌ”ＣＬ　，　　−Ｃ＝ＣＨ２，
．（Ｒ２９：以下同じ） ｎ：　１〜４の整数 ｂ１ ＤＨ ｎ：　１〜ｌ１の整数 １ ＣＯＮＨＣＨ２０Ｒ３。

Ｒ３０： Ｃ，〜Ｃ４のアルキル基 （ｃ−１８） （ｃ−２１） ｂ＋　　　ｂｚ ］ −ＩｃＨ−Ｃ寸一 ２ ＣＯＯ（ＣＨ２）．−Ｚ３ Ｚ３：　　−０１１　　，　　−ＮＨ２ｎ：２〜１１の
整数 ｈ３ （ｃ−２２） ｂ３ （ｃ−２０） ｂ３ 更に、本発明の樹脂は、前記した一般式（１），　　（
Ｉａ）及び／又は（Ｉ　ｂ）の繰り返し単位に相当する
単量体、及び任意の光・及び／又は熱硬化性官能基を含
有する単量体とともに、これら以外の他の単量体を共重
合成分として含有してもよい。

例えば、一般式（１）で説明した以外の置換基を含有す
るメタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、ク
ロトン酸エステル類に加え、α−才レフィン類、カルボ
ン酸ビニル又はアリルエステル類（例えばカルボン酸と
して、酢酸、ピロピ才ン酸、酩酸、吉草酸、安息香酸、
ナフタレンカルボン酸等）　アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、ビニルエーテル類、イタコン酸エステル
類（例えばジメチルエステル、ジエチルエステル等）、
アクリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン類（
例えばスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒ
ドロキシスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチ
レン、メトキシ力ルポニルスチレン、メタンスルホニル
才キシスチレン、ビニルナフタレン等）ビニルスルホン
含有化合物、ビニルヶトン含有化合物、複素環ビニル類
（例えばビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイ
ミダゾール、ビニルチオフエン、ビニルイミダゾリン、
ビニルピラゾール　ビニルジオキサン、ビニルキノリン
、ビニルテトラゾール、ビニルオキサジン等）等が挙げ
られる。

次に樹脂［Ａ〕の重合体主鎖の片末端に結合される極性
基について説明する。該極性基は０ Ｕ −ＰＯＪ，　　　　−Ｓ［Ｉ．｝Ｉ　　　　　−（１”
［ｌ［ｌｌ＋　　、−０１１　　、−Ｐ−Ｒ．　　、Ｏ
Ｈ 環状酸無水物含有基から少なくともｌ種選ばれるもので
あり、好ましくは−ＰＯ３Ｈ，　　　−ＳＯ３Ｈ０ １１ ＣＯＯＨ，　　　−Ｐ−Ｒ０， ＤＨ げることかできる。

環状酸無水物含有基を挙 ０ １１ Ｐ−Ｒ．基とは、上記Ｒ。が炭化水素又はーＯＲ．’０
Ｈ 基（Ｒ．’は炭化水素基を表す）を表し、具体的にはＲ
。は炭素数１〜６の置換されていてもよい炭化水素基（
例えば、メチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、
２−クロロエチル基、２ーブロムエチル基、２−フロロ
エチル基、３一クロロブロビル基、３−メトキシブロビ
ル基、２−メトキシブチル基、ベンジル基、フエニル基
、ブロベニル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基
、２−メトキシエチル基等）であり、Ｒｏ′はＲ。と同
一の内容である。そしてまたＲ。，ｉｌｌ０／は前記の
親水性樹脂粒子の含有する０ ；１ −Ｐ−Ｒｓと同様の内容を表わす。

０Ｈ また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロベンタン−１．２−ジカルボン酸無水物環、シクロ
へ牛サン−１．２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキ
セン−１．２−ジカルボン酸無水物環、２．３−ビシク
ロ．［２．２．２］オクタンジカルボン酸無水物環等が
挙げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等
のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキ
シル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレンージカルボン酸無水物環、ピリジ
ンージカルボン酸無水物環、チオフエンージカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、
プロビル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基
、シアン基、二トロ基、アルコキシカルボニル基（アル
コキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等
）等が置換されていてもよい。

これら上記した極性基は、少なくとも一般式Ｎ）　　　
Ｈａ）及び／又は（ｒ　ｂ）で示される重合成分を少な
くとも■種含有する重合体主鎖の末端にのみ直接結合す
るか、あるいは、任意の連結基で結合されたものである
。これらを連結する基としては、炭素一炭素結合〈一重
結合あるいは二重結合）、炭素一へテロ原子結合（ヘテ
ロ原子としては例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原
子、ケイ素原子等）　へテロ原子−へテロ原子結合の原
子団の任意の組合わせで構或されるものである。

したがって本発明の樹脂〔Ａ〕および樹脂〔Ａ′〕の重
合体主鎖末端の構造として好ましいものは、下記一般式
（Ｖ）で示される如きものである。

一般式（Ｖ） ａ３　　　　　ａ４ ＾　−　Ｌ，−ベーＣＨ　　−　　Ｃ−→一Ｉ ｃｏｎ−　ｙ３ 式（Ｖ）中３３＋８４　　は式（１）におけるａｌ　ｒ
　８２　　と同一の内容を意味し−Ｙ，は式Ｎ）中のＲ
　Ｉ　、式（Ｉ　ａ）中の Ｔ， 表わす。Ｌ４は親水性樹脂の親水性基含有戊分の一般式
（ＩＩＩ）中のしつと同一の内容を表わす。

上記式（Ｖ）におけるＣＡ’　　Ｌ４　Ｅで表される部
位について更に具体的に以下に例示するが、本発明の範
囲はこれに限定されるものではない。

なお、以下の例でｋ１：１又は２の整数、Ｌ二２〜１６
の整数、ｋ，：１又は３の整数である。

（ｄ−１）　　　ＨＯＯＣ＋ＣＨ．），，−Ｓ−（ｄ−
２）　　　　　ＨＯＯＣ−ＣＨ−Ｓｌ ＨＯＯＣ−ＣＨ２ （ｄ−３）　　　ＨＯＯＣ　＋ＣＨ２）ｋ２−００附Ｃ
ｌｌｚＬ＋−Ｓ（ｄ−４） ＨＯＯＣ　＋Ｃ｝ｌ．）　ｋ．−ＮＨＣＯ−（Ｃｌｌ．
）ｋ，−Ｓ−Ｔ２ と同一の内容を表わす。Ａは上記した極性基を（ｄ−７
） ＨＯ＋（’Ｈ．）−ｒｒＳ （ｄ−１４） １１０ ＣＨ２ ＣＨ， Ｓ Ｈ０ ＣＨ２ ｓ　ｏ　．　Ｈ （ｄ １０） （ｄ−１５） ０ ０ １１ ＩｆＯ−Ｐ−０　＋　ｃＨｚ）−ｚＳ ０Ｈ ０ （ｄ−１１） （ｄ−１６） ０ Ｒ， −ｆ−　Ｃ１１　．）ηＳー Ｒ，１　： Ｃ １〜６ のアルキル基 ０ （ｄ−１２） （ｄ−１７） （ｄ−１３） ＨＯ．Ｓ−（ ＣＨ２→］ Ｓー Ｃｌ３ ｌ ＨＯＯＣ−士ＣＨ２十了−Ｃ− ■ ＣＮ ＳＯ．Ｈ （ｄ １８） （ｄ−２２） ＣＨ， Ｉ ］１０−士ＣＩ＋２＋−ｉＴＣ一 ＣＮ （ｄ−１９） （ｄ ２３） ＣＤ３ Ｒ３２ ＮＨ Ｃ０ Ｃ− ＣＨ３ （ｄ ２０） Ｃ　１１　２０　８ Ｒ３２： ＨＯイＣＨ２）　２ Ｈ３Ｃ Ｃー ＣＨ２０１１ ＣＮ （ｄ−２４） （ｄ−２１） Ｕ ＣＮ Ｒ３３： １１ ？Ｉ−１■Ｃｌ２０Ｈ ？Ｒ．，：　　Ｉ！，−ＮＨ■，　−ＤＨ）（ｄ−２６
） ＣＤ． ＯＨＣ　−ｆ　ＣＨ２　）　２−Ｃ　一ＣＮ （ｄ−２７） ？ Ｉ Ｒ．．　−　Ｐ　−　０　−ｆ　Ｃｌ■　）２−Ｓ０１
１ Ｒ，６：炭素数■〜６のアルキル基 （ｄ−２８） （ｄ−２９） ＨＯＯＣ　＋Ｃ’ｔｌ２　）２−ＮＨ＋　ＣＬ　　）１
−Ｓ−以上のような共重合戊分からなる共重合体でその
主鎖の末端に上記極性基を結合した樹脂（Ａ）（　［Ａ
’　］を含む）の合戒は、従来公知のアニオン重合ある
いはカチ才ン重合によって得られるリビングボリマーの
末端に種々の試薬を反応させる方法（イオン重合法によ
る方法）分子中に特定の酸性基を含有した重合開始剤お
よび／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合させる方法
（ラジカル重合法による方法〉　あるいは以上の如きイ
オン重合法もしくはラジカル重合法によって得られた末
端に反応性（例えばアミン基、ハロゲン原子、エポキシ
基、酸ノ＼ライド基等〉含有の重合体を高分子反応によ
って本発明の特定の酸性基に変換する方法等の合戊法に
よって容易に製造することができる。

具体的には、Ｐ，Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　，　Ｒ．Ｐ，Ｑｕ
ｉｒｋ　，［］ｎｃｙｃｌ，Ｐｏｌｙｍ，Ｓｃｉ，Ｂｎ
ｇ，　　？、５５１　　（１９８７）、中條善樹、山下
雄也「染料と薬品」、３０、２３２　（１９８５）、上
田明、永井進「科学と工業」６０、５７　（１９８６）
等の総説及びそれに引用の文献等に記載の方法によって
製造することができる。

具体的には、用いる連鎖移動剤としては、例えば該極性
基あるいは上記反応性基（既に該極性基に誘導しろる基
）を含有するメルカブト化合物（例えばチ才グリコール
酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカブトブ
ロピオン酸、３−メルカブトプロピオン酸、３−メルカ
ブト醋酸、Ｎ−　（２−メルカプトプロピオニル）グリ
シン、２−メルカプトニコチン酸、３−〔Ｎ（２−メル
カプトエチル）カルバモイル〕ブロビオン酸、３−　［
Ｎ−　（２−メルカプトエチル）アミノ］ブロピオン酸
、Ｎ−　（３−メルカブトブロピオニル）アラニン、２
−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカブトプロパ
ンスルホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、２メ
ルカブトエタノール、３−メルカブト−１．２−プロパ
ンジオール、１−メルカブト−２＝プロバノール、３−
メルカプト−２−ブタノール、メルカブトフェノール２
−メルカブトエチルアミン、２−メルカプトイミダゾー
ル、２メルカブト−３ビリジノール、４−（２−メルカ
プトエチルオキシカルボニル）フタル酸無水物、２−メ
ルカプトエチルホスホノ酸、２−メルカブトエチルホス
ホノ酸モノメチルエステル等）、あるいは上記極性基又
は置換基を含有するヨード化アルキル化合物（例えばヨ
ード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール
、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンス
ルホン酸等）が挙げられる。好ましくはメルカプト化合
物が挙げられる。

該極性基あるいは、該極性基に誘導しうる特定の反応性
基を含有する重合開始剤としては、具体的には、４．４
’　−アゾビス（４−シアン吉草酸）４．４’−アゾビ
ス（４−シアノ吉草酸クロライド）２．２’　一アゾビ
ス（２一シアノプロバノール）２．２’　−アゾビス（
２−シアノペンタノール）２．２’　一アゾビス〔２−
メチルーＮ−　（２−ヒドロキシエチル）一プロピオア
ミド〕、２．２’　−アゾビス｛２−メチルーＮ−［：
１．１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロエチル
］プロビ才アミド｝２．２’　一アゾビス（２−　［１
−　（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリンー２
イル〕プロパン）２．２’一アゾビス〔２一（２−イミ
ダゾリンー２−イル）プロパン〕、２．２′一γゾビス
［２−　（４，５，６．７−テトラヒドロ−ＩＨ−１．
３−ジアゼビン−２一イル）プロパン〕等が挙げられる
。

これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量
体１００重量部に対して０．５〜１５重量部であり、好
ましくは２〜ｌＯ重量部である。

次に本発明の樹脂ＣＢ］について詳細に説明する。樹脂
［Ｂ］熱及び／又は光架橋性官能基を重合体成分として
含有する硬化性樹脂であって、好ましい重量平均分子量
は２×１０４〜５×１０５であり、より好ましくはａｘ
ｉｏ’〜１ｘｌ０５あり、ガラス転移点は好ましくは０
℃〜１１０℃、より好ましくは５℃〜２５℃である。

樹脂ＣＢ］における熱及び／又は光架橋性官能基を有す
る重合体戊分の含有割合は１〜３０重量％であり、好ま
しくは５〜２５重量％である。

樹脂〔Ｂ］の重量平均分子量が２×１０４より小さくな
ると、膜強度が充分に保てず、一方、分子量が５Ｘ１０
５より大きくなると、硬化反応後の膜が硬くなりすぎて
しまい、膜が脆くなる、あるいは複写画像の画質（特に
細線・文字の再現性）が悪化し、更にオフセットマスタ
ーとして用いる時に、地汚れが著しくなってしまう。

樹脂ＣＢ］において架橋性官能基を含有する重合体成分
の割合が１重量％以下では、硬化反応の進行の効率が充
分でなく、膜強度の向上が充分でない。一方３０重量％
を越えると、電子写真特性（暗電荷保持率、光感度等）
に悪影響が生じてしまう。

また樹脂〔Ｂ］中に含有される他の戊分としては、樹脂
（Ａ〕で説明したと同様の内容の重合体成分を挙げるこ
とができ、好ましくは一般式（１）で示される共重合成
分が樹脂〔Ｂ〕中に３０〜９９重量％の割合で存在し、
より好ましくは５０〜９５重量％である。更に、樹脂〔
Ａ〕で説明した重合体主鎖の末端に結合される特定の極
性基を含有する共重合成分を含有してもよく、その存在
割合は、好ましくは０．１〜５重量％であり、より好ま
しくは０．３〜３重量％である。樹脂［Ｂ］の共重合成
分の，より具体的な内容は、親水性樹脂粒子について説
明した一般式（ＩＩＩ）で示される戊分と同様の内容の
ものが上げられる。

本発明に供される結着樹脂〔Ａ〕及び［Ｂ］とともに用
いることができる架橋剤は、熱及び／又は光で架橋を生
じるものであり、その使用量は全結着樹脂｛００重量部
に対して、１〜３０重量部が好ましく、より好ましくは
５〜２０重量部である。このような架橋剤の具体例とし
ては、前述の高次の網目構造を有する網目親水性樹脂粒
子を製造するのに使用したものと全く同じものを使用す
ることができる。

なお、上記の熱及び／又は光架橋性官能基を含有する場
合に、光導電層中での架橋反応を促進させるために、必
要に応じて反応促進剤を添加してもよい。この反応促進
剤としては、官能基間の化学結合を形成する反応様式の
場合には、例えば有機酸（酢酸、ブロピ才ン酸、酩酸、
ベンゼンスルホン酸、ｐ一トルエンスルホン酸等）架橋
剤等が挙げられる。

また、重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過酸化
物、アゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、アゾ
ビス系重合開始剤である）多官能重合性基含有の単量体
（例えばビニルメタクリレート、アリルメタクリレート
、エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステル、
ジビニルアジピン酸エステル、ジアリルコハク酸エステ
ル、２−メチルビニルメタクリレート、ジビニルベンゼ
ン等）等が挙げられる。

更に光架橋反応性の官能基を含有する樹脂の場合には増
感剤、光重合性単量体等を添加してもよい。具体的には
前記した樹脂〔Δ〕に関する公知文献に引用された化合
物等を用いることができる。

また、本発明において、熱架橋性官能基を含有する結着
樹脂を用いる場合には熱硬化処理が行われる。この熱硬
化処理は従来の感光体作或時の乾燥条件を厳しくするこ
とにより行うことができる。例えば、６０ｔ’〜１２０
ｔ’で５分〜１２０分間処理すればよい。光架橋性官能
基を含有する樹脂を用いる場合は、光導電層形成物を塗
布した後に、電子線、Ｘ線、紫外線あるいはプラズマ光
照射をすることにより架橋され、これは乾燥中のみなら
ず、その前あるいは後でもいずれでもよく、上記乾燥条
件の加熱により反応はより促進する。熱及び／又は光架
橋性官能基を含有する場合に、上述の反応促進剤を併用
すると、より穏やかな条件で処理することが可能となる
。

本発明において、光導電性酸化亜鉛に対して用いる結着
樹脂の全量は、酸化亜鉛１００重量部に対して１０〜５
０重量部が好ましく、より好ましくは１５〜３０重量部
である。樹脂〔Δ］と樹脂［Ｂ］との使用割合は、樹脂
〔Ａ〕５〜７０重量部対樹脂〔Ｂ〕３０〜９５重量部の
割合が好ましい。より好ましくはｌＯ〜４０重量部対６
０〜９０重量部である。

一方、本発明に供される結着樹脂として従来公知の他の
結着樹脂を併用してもよいが、その使用割合は、全結着
樹脂１００重量％中３０重量％を越えない事が好ましい
。３０重量％を越えると、本発明の結着樹脂〔Ａ〕，［
Ｂ］及び架橋剤を用いても、電子写真特性（初期電位、
暗中電荷保持率、光感度）が悪化してしまう。

更に、本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感
剤として併用することができる。例えば、宮本晴視．武
井秀彦：イメージングｌ９７３（Ｎａ８）第１２頁、Ｃ
，　Ｊ，　Ｙｏｕｎｇ等：　Ｒ［：Ａ　Ｒｅｖｉｅｉｖ
旦．　４６９　　（１９５４）、清田航平等：電気通信
学会論文誌Ｊ　６３−Ｃ　（Ｎｏ．２）　９７　（１９
８０）、原崎勇次等，工業化学雑誌６６．　７８ＲヒＩ
８８　（１９６３）、谷忠昭，日本写真学会誌３５．　
２０８　（１９７２）等の総説引例のカーボニウム系色
素、ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、
牛サンテン系色素、フタレイン系色素、ボリメチン色素
（例えばオキソノール色素、メロシアニン色素、シアニ
ン色素、ログシアニン色素、スチリル色素等）フタ口シ
アニン色素（金属を含有してもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン系色素、牛サンテン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭５１−４５２、特開昭
５　０−９　０　３　３　４、同５０−１１４２２７、
同５３−３９１３０，同５３−８２３５３各号公報、米
国特許第３０５２５４０、同４　０　５　４’４　５　
０各号明細書、特開昭５７−１６４５６号公報等に記載
のものが挙げられる。

才キソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ロダシアニン色素等のボリメチン色素としては、Ｆ，Ｍ
．Ｈａｒｍｍａｒ　，　　ｒＴｈｅ　ＣｙａｎｉｎｅＤ
ｙｅｓ　ａｎｄ　　Ｒｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ　Ｊ等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的
には、米国特許第３０４７３８４、同３１１０５９１、
同３１２１００８、同３１２５４４７、同３１２８１７
９、同３１３２９４２、同３６２２３１７各号明細書、
英国特許第１２２６８９２、同１３０９２７４、同１４
０５８９８各号明細書、特公昭４　８−７　８　１　４
、同５　５−１　８　８　９　２各号公報等に記載の色
素が挙げられる。

更に、７　０　０　ｎｍＪＪ上の長波長の近赤外〜赤外
光域を分光増感するボリメチン色素として、特開昭４　
７−８　４　０、同４　７−４　４　１　８　０，特公
昭５　１−４．．１　０　６　１、特開昭４９−５０３
４、同４９−４５１２２、同５７−４８２４５、同５６
−３５１４１、同５７−１５７２５４、同６１−２６０
４４、同６１−２７５５１各号公報、米国特許第３６１
９５４、同４１７５９５６各号明細書、ｒＲｅｓｅａｒ
ｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　　１９８２年、２１
６、第１１７〜１１８頁等に記載のものが挙げられる。

本発明の感光体は種々の増感色素を併用させても、その
性能が増感色素により変動しにくい点でも優れている。

更には、必要に応じて、化学増感剤等の従来知られてい
る電子写真感光層用各種添加剤を併用することもできる
。例えば、前記したイメージング１９７３　（Ｎｏ，８
）第１２頁に引例の電子受容性化合物（例えば、ハロゲ
ン、ペンゾキノン、クロラニル、酸無水物、有機カルボ
ン酸等）、小門宏等、「最近の光導電材料と感光体の開
発・実用化」第４章〜第６章二日本科学情報■出版部（
１９８６年）に引例のボリアリールアルカン化合物、ヒ
ンダートフェノール化合物、ｐ−フエニレンジアミン化
合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電性酸化亜鉛１００重量部に対して０．０００
１〜２．０重量部である。

光導電層の厚さはｉ−ｉｏｏμ、特に１０〜５０μが好
適である。

また、電荷発生層と電荷輪送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜ｌμ、特に０．０５〜０、５μが好適であ
る。

感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の改善等を主目
的として絶縁層を付設させる場合もある。この時は絶縁
層は比較的薄く設定され、感光体を特定の電子写真プロ
セスに用いる場合に設けられる絶縁層は比較的厚く設定
される。

後者の場合、絶縁層の厚さは５〜７０μ、特には１０〜
５０μに設定される。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニル力ルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ビラゾリン系色素、トリ
フエニルメタン系色素などがある。電荷輸送層の厚さと
しては５〜４０μ、特にはｌＯ〜３０μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ボリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酸ビ共重合体樹脂、ポリア
クリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン
樹脂の熱可塑性樹脂および硬化性樹脂が適宜用いられる
。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に言って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば金属、紙、プラスチックシ一
ト等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電処
理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面）
に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的で
少なくとも１層以上をコートしたもの、上記支持体の表
面に、耐水性接着層を設けたもの、必要に応じて少なく
とも１層以上のプレコート層を設けたもの、八ｌ等を蒸
着した基体導電化プラスチックを紙にラミネートしたも
の等が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男，電子写真，　　１４．　　（Ｎｏ，１），第
２〜ｌ１頁（１９７５）、森賀弘之「入門特殊紙の化学
」高分子刊行会（１　９　７　５）Ｍ，Ｆ．Ｈｏｏｖｅ
ｒ，　Ｊ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ，Ｓｃｉ，Ｃｈｅｍ，＾−
４（６）第１３２７〜ｌ４１７頁（１　９　７　０）等
に記載されているもの等を用いる。

以上の本発明の電子写真式平版印刷用原版を用いて平版
印刷版を作戊するには公知の方法が適用できる。即ち、
暗所で実質的に一様に帯電し、画像露光により静電潜像
を形成する。露光方法としては、半導体レーザ、Ｉｆ　
ｅ　−　Ｎ　ｅレーザ等による走査露光あるいはキセノ
ンランプ、タングステンランプ、蛍光灯等を光源として
反射画像露光、透明陽画フィルムを通した密着露光など
が挙げられる。次に上記静電潜像をトナーによって現像
する。現像法としては従来公知の方法、例えば、カスケ
ード現像、磁気ブラシ現像、パウダークラウド現像、液
体現像などの各種の方法を用いることが出来る。なかで
も液体現像は微細な画像を形成することが可能であり、
印刷版を作或するために好適である。形戊されたトナー
画像は公知の定着法、例えば、加熱定着、圧力定着、溶
剤定着等により定着することが出来る。

このようにして形成されたトナー画像を有する印刷版は
次に非画像部の親水化処理が常法により行われる。親水
化処理には通常いわゆる不感脂化処理液が用いられる。

従来よりこの種の不感脂化処理液として、フェロシアン
塩、フェリシアン塩を主成分とするシアン化合物含有処
理液、アンミンコバルト錯体、フィチン酸及びその誘導
体、グアニジン誘導体を主成分としたシアンフリー処理
液、亜鉛イオンとヰレートを形成する無機酸あるいは有
機酸を主戒分とした処理液、あるいは水溶性ボリマーを
含有した処理液等が知られている。

例えば、シアン化合物含有処理液として、特公昭４４−
９０４５、同４Ｂ−３９４０３、特開昭５　２−７　６
　１　０　１、同５７−１０７８８９、同５４−１１７
２０１各号公報等に記載のものが挙げられる。

フィチン酸系化合物含有処理液としては、特開昭５　３
−８　３　８　０　７、同５３−８３８０５、同５３−
１０２１０２、同５３−１０９７０１、同１２７００３
、同５４−２８０３、同５４−４４９０１各号公報等に
記載のものが挙げられる。

コバルト錯体等の金属錯体系化合物含有処理液としては
、特開昭５３−１０４３０１，同５３−１４０１０３、
同５４−１８３０４、特公昭４３−２８４０４各号公報
等に記載のものが挙げられる。

無機又は有機酸含有処理液としては、特公昭３９−１３
７０２、同４０−１０３０８、同４３−２　８　４　０
　８、同４０−２６１２４、特開昭５１−１１８５０１
各号公報等に記載のものが挙げられる。

グアニジン化合物含有処理液としては、特開昭５６−１
１１６９５号公報等に記載のものが挙げられる。

水溶性ボリマー含有の処理液としては、特開昭５２−１
２６３０２、同５２−１３４５０１，同５　３−４　９
　５　０　６、同５　３−５　９　５　０　２、同５３
−１０４３０２、特公昭３　８−９　６　６　５、同３
９−２２２６３、同４　０−７　６　３、同４０−２　
２　０　２、特開昭４９−３６４０２各号公報等に記載
のものが挙げられる。

以上のいずれの不感脂化処理液においても、光導電層で
ある表面層中の酸化亜鉛がイオン化して亜鉛イオンとな
り、このイオンが不感脂化処理液中のキレートを形成す
る化合物とキレート化反応を生じ、亜鉛キレート化物を
形戊し、これが表面層中に沈着して親水性化されるもの
と考えられている。

従って、本発明の印刷用原版は、不感脂化処理液による
不感脂化処理を行うことで印刷可能な印刷版となるもの
である。

〔実施例〕

親水性樹脂粒子（以下樹脂粒子とも略称する〉の製造例
１ ドデシルメタクリレート９５ｇ１アクリル酸５ｇ及びト
ルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら
７０℃に加温した。これに２．２−アゾビス（イソブチ
ロニトリル）（略称＾．Ｉ，Ｂ，Ｎ．）　１．　５　ｇ
を加え８時間反応した。この反応混合溶液に、グリシジ
ルメタクリレート１２ｇ，ｔ−プチルハイドロキノン１
ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン０．　８　ｇを
加え、１００℃で１５時間反応した（分散樹脂α）。

次に、上記分散樹脂α７．５ｇ（固形分量として）　　
２−ヒドロキシエチルメタクリレート５０ｇおよびｎ−
へブタン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しなが
ら６５℃に加温した。

これに、２．２一アゾビス（イソバレロニトリル）（略
称Ａ．ｌ．Ｖ．Ｎ，）　０．　７　ｇを加え６時間反応
した。

開始剤（＾．１，Ｖ，Ｎ，）添加２０分後均一溶液が白
濁を始め、反応温度は９０℃まで上昇した。

冷却後２００メッシュのナイロン布を通して白色分散物
を得た。平均粒子径０．１９μｍのラテックスであった
。

樹脂粒子の製造例２ ２−ホスホノエチルメタクリレー｝　５　０　ｇ１分敗
樹脂α８ｇ（固形分量として）、酢酸エチル１５０ｇ，
ｎ−ヘキサン１５０ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌し
ながら５５℃に加温した。

Ａ．Ｉ，Ｖ，Ｎ．０．　５　ｇを加え、４時間反応して
、白色分散物を得た。冷却後２００メッシュのナイロン
布を通して、得られた分散物は平均粒子径０．４５μｍ
のラテックスであった。

樹脂粒子の製造例３ Ｎ−ビニルビロリドン５０ｇ１分敗樹脂α１０ｇ（固形
分量として）、トルエン２００ｇの混合溶液とする以外
は、製造例ｌと同様にして反応し、平均粒子径０．３０
μｍの白色ラテックスを得た。

樹脂粒子の製造例４ エチレングリコール３　Ｌ．　５　ｇ，　無水フタル酸
５１．８ｇ，メタクリル酸６．０ｇ，｝リクロ口エチレ
ン１０ｇＳｐ一トルエンスルホン酸０．７ｇの混合物を
加温し６時間反応した。反応温度は１０７℃から開始し
、６時間で１５０℃に上昇する様にした（反応により副
生ずる水は、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ法で除去した）。

次に、メタクリル酸６ｇ１クロロホルム７６ｇ１エタノ
ール１　１．　６　ｇ及び上記の反応で得られた分散樹
脂β５．８ｇ（固形分として）の混合溶液を、窒素気流
下に還流させた。これに、Ａ．１．Ｂ，　Ｎ，を０．８
ｇ加え３時間反応させて白色分ｆｆＩｉ物を得た。平均
粒子径０．４０μｍのラテックスであった。

樹脂粒子の製造例５ Ｎ，Ｎ−ジメチルシミノエチルメタクリレー｝　５　０
　ｇ１ボリ　（ドデシルメタクリレート）１５ｇ及びト
ルエン３００ｇの混合溶液とし、以下は製造例１の造粒
条件と同様に操作して、平均粒子径０．２８μｍの白色
分散物を得た。

樹脂粒子の製造例６ （２−ヒドロキシエチルアクリレート／メチルメタクリ
レート）共重合体く重量組或比ｌ／１）粉末１０ｇ，（
ドデシルメタクリレート／アクリル酸）共重合体（重量
組或比９　５／５）２ｇ及びトルエンｌｏｎｇの混合物
をボールミルで４８時間処理し分散物を得た。平均粒子
径０．３８μｍのラテックスであった。

樹脂粒子の製造例７ （ビニルアルコール／メタクリル酸〉共重合体（重量組
成比？／３）１０ｇ、（デシルメタクリレート／Ｎ，Ｎ
−ジメチル力チルアクリレート）共重合体（重量比９５
／５）１．８ｇ及びトルエン１００ｇの混合物をボール
ミルで５６時間処理し、分散物を得た。平均粒子径０．
３２μｍのラテックスであった。

樹脂粒子の製造例８ 樹脂粒子の製造例ｌにおいて、分散樹脂αに２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートとｎ−へブタンの他に、エチ
レングリコールジメタクリレート１ｇを加える以外は樹
脂粒子の製造例１と全く同様の摸作を行い、平均粒子径
０，２５μｍのラテックス粒子を得た。

樹脂粒子の製造例９ 樹脂粒子の製造例２において、分散樹脂αに２−ホスホ
ノエチルメタクリレート、酢酸エチル、ｎ−ヘキサンの
他に、ジビニルベンゼン１．　２　ｇを加える以外は樹
脂粒子の製造例ｌと全く同様の操作を行い、平均粒子径
０．４０μｍのラテックス粒子を得た。

樹脂粒子の製造例１０ 樹脂粒子の製造例３において、分散樹脂αにＮ−ビニル
ピロリドンとトルエンの他に、エチレンジグリコールジ
メタクリレート１．５ｇを加える以外は樹脂粒子の製造
例３と全く同様の操作を行い、樹脂粒子の製造例３と同
様の平均粒子径のラテックス粒子を得た。

樹脂粒子の製造例１ｌ 樹脂粒子の製造例４において、分散樹脂βにメタクリル
酸とクロロホルムとエタノールの他に、１，６−へ牛サ
ンジ才一ルジアクリレート０．　０　５　ｇを加える以
外は樹脂粒子の製造例４と全く同様の操作を行い、平均
粒子径０．４５μｍのラテックス粒子を得た。

樹脂粒子の製造例ｌ２ 樹脂粒子の製造例５において、トリエチレングリコール
ジメタクリレート０．８ｇを加える以外は樹脂粒子の製
造例５と全く同様の操作を行い、平均粒子径０．４３μ
ｍのラテックス粒子を得た。

樹脂粒子の製造例１３ 下記単量体（ａ）５０ｇ，メチルメタクリレ−ト３０ｇ
，２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト１７ｇ，アリル
メタクリレート３ｇ及びテトラヒドロフラン３００ｇの
混合溶液を窒素気流下に８０℃に加温した。＾，　Ｉ．
　Ｂ．　Ｎ．を１．　５　ｇ加え６時間反応した後、ｎ
−ヘキサン中で再沈澱処理し、固形物を濾集した。乾燥
後、粉末８４ｇを得た。

Ｃ１１， Ｃ｝Ｉ，＝Ｃ 樹脂粒子の製造例１４ （２−ヒドロキシブロビルメタクリレート／エチルメタ
クリレート）共重合体（重量組戊比７／３）５０ｇ及び
メチルセルソルブ２００ｇの混合物を４０℃に加温し溶
解した。１．６へキサメチレンジイソシアナート１．　
０　ｇを加え、４時間攪拌した。混合物を冷却後、水で
再沈澱処理し、固形物を濾集した。

乾燥後、粉末３５ｇを得た。

樹脂粒子の製造例ｌ５ ２−メチル−２−才牛サゾリン５ｇ，１．４テトラメチ
レン−２．２′−ビスオキサゾリン１．　０　ｇ　，メ
チルトリフレート０．　１　ｇ及びアセトニトリル２０
ｇの混合物を１００℃で７時間封質重合を行った。得ら
れた反応物を、メタノール中で再沈澱処理し、固形物を
濾集した。乾燥後、粉末４，１ｇを得た。

本製造例で得られる樹脂（ヒドロゲル〉は下記構造を示
す。

（ＣＨ２）４ ＣＯ イＮ−ＣＬ［：Ｈｄ ３８ｇを得た。

樹脂（Ａ］の合成例１：樹脂〔八一１〕ペンジルメタク
リレー｝　９　６　ｇ，チ才サリチル酸４ｇ及びトルエ
ン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７５℃に加温
した。Ａ，　Ｉ，　Ｂ．Ｎ，を１．Ｏｇ加え、４時間反
応した。更にＡ．　Ｉ．Ｂ．　Ｎ．を０．４ｇ加え２時
間、その後更にＡ．Ｉ，　Ｂ．　Ｎ，を０．２ｇ加え３
時ｌ！ｌ攪拌した。得られた共重合体〔Ａ−１〕は下記
の構造を有し、その重量平均分子量（〜）は６．　８　
Ｘ　１　０　’であった。

［Ａ−１１ 樹脂粒子の製造例ｌ６ ２−メタンスルホニルエチルメタクリレート５０ｇ１ジ
ビニルコハク酸０．８ｇ及びジメチルホルムアミド２０
０ｇの混合溶液を窒素気流下７０℃に加温し、＾．Ｉ．
ロ．Ｎ．を１．　５　ｇ加え８時間反応した。得られた
反応物をヘキサン中で再沈澱処理し、固形物を濾集した
。乾燥後、粉末樹脂〔Ａ〕の合成例２〜１３：樹脂〔Ａ
−２３〜［Ａ−１３］ 合戊例ｌにおいて、ペンジルメタクリレート９６ｇに代
えて、下記表２の単量体を用いて、合成例ｌと同様にし
て樹脂〔Ａ−２〜１３］を合成した。

各樹脂のんは６． ０ × １ ０ 〜８　× １ ０ であった。

樹脂〔Ａ〕の合戒例ｌ４〜２４：樹脂〔Ａ一１４］〜［
Ａ−２４：１ 合或例１において、ペンジルメタクリレート９６ｇ１チ
オサリチル酸４ｇに代えて、表３に示すメタクリレート
、メルカブト化合物を用い、またトルエン２００ｇに代
えてトルエン１５０ｇ及びイソブロバノール５０ｇとし
た以外は、合戒例１と同様にして反応して各樹脂〔Ａ１
４〕〜［Ａ−２４］を合成した。

樹脂ＣＡＩの合或例２５：樹脂［：Ａ−２５］１−ナフ
チルメタクリレー｝１００ｇ，｝ルエン１５０ｇ及びイ
ソプロバノール５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８
０℃に加温した。

４，４′一アゾビス（４−シアノ）吉草酸（略称Ａ．Ｃ
４．）　５．　０　ｇを加え５時間攪拌した。

更ニＡ．［：．Ｖ．ヲ１　ｇ加え２時間、ソノ後更ニＡ
．Ｃ．Ｖ．を１ｇ加え３時間攪拌した。得られた重合体
の〜は７。５Ｘ１０’であった。

［Ａ−２５］ エニルヘキシルリチウムへキサン溶液をｌ．　Ｏ　ｇ加
え、５時間攪拌した。これに二酸化炭素を流量１０ｍｌ
／ｃｃで１０分間攪拌下に流した後、冷却をやめて、反
応混合物が室温になるまで攪拌放置した。次にこの反応
混合物をＩＮ塩酸５０ｃｃをメタノール１ｆ！中に溶か
した溶液中に再沈し、白色粉末を濾集した。この粉末を
中性になるまで水洗した後、減圧乾燥した。収量１８ｇ
でＦｋ４６．５Ｘ１０３であった。

［：Ａ−２６］ 樹脂〔Ａ〕の合或例２６：樹脂［Ａ−２６：］メチルメ
タクリレート５０ｇ及び塩化メチレ・ン１５０ｇの混合
溶液を窒素気流下に−２０℃冷却した。直前に調整した
１０％１，１−ジフ樹脂〔Ａ〕の合戊例２７：樹脂［Ａ
−２７：Ｉｎ−プチルメタクリレート９５ｇ、チオグリ
コール酸４ｇ及びトルエン２（］Ｏｇの混合溶液を窒素
気流下に温度７５℃に加温した。

＾，ｃ４．を１．　Ｏ　ｇ加え、６時間反応した後、更
に八，　Ｃ，　Ｖ，を０，４ｇ加え３時間反応した。得
られた共重合体の〜は７．８ＸＩＯ’であった。

［Ａ−２７） ＣＨ３ Ｗ．−ｆ−ＣＨ，，−Ｃ→一 ｃｏｏｃ．Ｈ， ＣＨ， ！ Ｗ．：　　ＨＯＯＣＣＨ，−Ｓ−／ＨＯＯＣ−ＣＨ２Ｃ
Ｈ．−Ｃ−Ｃｌ， ＝４／１（重量比） 樹脂〔Ａ〕の合成例２８〜３ｌ：樹脂〔Ａ−２８〕〜［
Ａ−３１） ２−クロロフェニルメタクリレート８５ｇ１下記表４に
相当する単量体１５ｇ、チオサリチル酸４ｇ及びトルエ
ン２００ｇを混合溶液とし、他は樹脂１”Ａ）の合成例
１と同様に反応して各樹脂［Ａ−２８］〜［：Ａ−３１
］を合或した。

各樹脂の〜は７Ｘ１０’〜９Ｘ１０’であった。

表　　４ ＣＨｓ 実施例ｌ及び比較例ｌ 樹脂（Ａ−４］を６ｇ（固形分量として）下記構造の樹
脂ＣＢ−１，１　３４ｇ，樹脂粒子の製造例９の粒子２
．５ｇ（固形分量として）、酸化亜鉛２００ｇ、下記構
造式で示されるシアニン色素（Ａ）０．０２ｇ、フタル
酸無水物０．４０ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボ
ールミル中で３時間分散した後、１，３−キシリレンジ
イソシアナート２ｇを加え、更にボールミル中でＩＯ分
間分散した。これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２
０ｇ／ｍ”となる様に、ワイヤーバーで塗布し、１００
℃で１５秒間乾燥した後、１２０℃で１時間加熱した。

次いで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件で２４時間放置
することにより、電子写真感光材料（本発明品）を作魁
した。

樹脂〔Ｂ １〕 ＣＨ３ ＣＨ， 〜二３．６ｘ　１０’　（８５／１５：重量組或比）シ
アニン色素（Ａ） 比較例１ 実施例１において樹脂粒子の製造例３の粒子を除いた他
は、実施例１と全く同様にして操作し、電子写真感光材
料（比較品〉を作製した。

比較例２ 実施例１において樹脂ＣＡ−４〕及び樹脂［Ｂ−１３の
代わりに、下記構造の共重合体（Ｄ１４０ｇを用いた他
は、実施例１と同様に摸作して、電子写真感光材料（比
較品）を作製した。

共重合体［Ｄ］ ＣＨ３ ＋ＣｔｌｒＣ　　ナｎ一一叶Ｃ　Ｈ　２−　Ｃ　Ｈ　ｔ
−ＣＤＯＣ２ＨＳ　　　　　　　ＣＯＯＨ〜：　　３４
．０００ これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特性
、撮像性及び環境条件を３０ｔ、８ｏ％ＲＨとした時Ｏ
撮像体を調べた。更に、これらの感光材料をオフセット
マスター用原版として用いた時の光導電層の不感脂化性
（不感脂化処理後の光導電層の水との接触角で表わす）
及び印刷性〈地汚れ、耐刷性等）を調べた。

以上の結果をまとめて、表５に示す。

表５ 表５に示した評価項目の実施の態様は以下の通りである
。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容量１　ｃｃの条件にて、その平滑度
（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）光導電層の機械的強度： 得られた感光材料表面をヘイドンー１４型表面製試験材
（新東化学■製）を用い、荷重５５ｇ　／　ｃｕｔのエ
メリー紙（＃　１　０　０　０）で１０００回繰返し擦
り、摩耗粉を取除き、感光層の重量減少から残膜率（％
）を求め機械的強度とした。

注３）静電特性： 温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペー
パーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライザー
−ＳＰ−４　２　８型）を用いて−６ｋＶで２０秒間コ
ロナ放電させた直後の表面電位をＶ。とし、１０秒間放
置後の表面電位ＶＩＯを測定した。次いでそのまま暗中
で９０秒間静置下後の電位をＶ，。。を測定し、９０秒
間暗減衰させた後の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率
ＣＤ．Ｒ．Ｒ　（％）〕を（Ｌｏｏ／Ｌｏ）　ｘ　１０
０（％）で求めた。又、コロナ放電により光導電層表面
を一４００Ｖに帯電させた後、該光導電層表面をガリウ
ムーアルミニウムーヒ素半導体レーザ（発振波長７　８
　０　ｎｍ）光で照射し、表面電位（ｖ１ｏ）が１７ｌ
Ｏに減衰するまでの時間を求め、これから露光量Ｌ／＋
ａ（ｅｒｇ／ＣＩ’ｎ２）を算出する。

測定時の環境条件は、２０℃，６５％ＲＨ（１）と３０
ｔ．８０％ＲＨ（Ｉｆ）で行った。

注４〉　撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、各感
光材料を、−　６　ｋＶで帯電し、光源として２．　８
　ｍＷのガリウムーアルミニウムーヒ素半導体レーザー
（発振波長７　８　０　ｎｍ）を用いて、感光材料表面
上で、６　４　ｅｒｇ／ｃｍ’の照射量下、ピッチ２５
μｍ及びスキャニング速度３００ｍ／ｓｅｃめスピード
で露光後、液体現像材として、ＢＬＰ−Ｔ　　（富士写
真フイルム＠！ａｌｌ）を用いて現像し、定着すること
で得られた複写画像（カブリ、画像の画質）を目視評価
した。撮像時の環境条件は、２０℃６５％（Ｉ）と３０
℃８０％ＲＨ　　（ｆｆ）で実施した。

注５）水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ＢＬＰ−Ｂ　（富士写真フ
イルム■製）を水で５倍量に希釈した液を用いて、エッ
チングプロセッサーに１回通して光導電層面を不感脂化
処理した後、これに蒸留水２μｌの水滴を乗せ、形成さ
れた水との接触角をゴニ才メーターで処理する。

注６）耐刷性 上記注４）の撮像性と同様にして製版した後、上記注４
）と同条件で不感脂化処理し、これをオフセットマスタ
ーとしてオフセット印刷機（桜井製作所■製オリバー５
２型〉にかけ、上質紙を印刷用紙として用い、印刷物の
非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで
印刷できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐刷性が良
好なことを表わす）。

表５に示すように、本発明の感光材料は、光導電層の平
滑性膜の強度及び静電特性が良好で、実際の複写画像も
地力ブリがなく複写画像も鮮明であった。このことは光
導電体及び樹脂粒子と結着樹脂が充分に吸着し、且つ、
光導電性酸化亜鉛粒子表面を被覆していることによるも
のと推定される。同様の理由で、オフセットマスター原
版として用いた場合でも不感脂化処理液による不感脂化
処理が充分に進行し、非画像部の水との接触角が１０度
以下と小さく、充分に親水化されていることが判る。実
際に１万枚印刷しても印刷物の地汚れを観察しても地汚
れは全く認められなかった。

本発明の樹脂粒子のみを除いた比較例１は、静電特性は
極めて良好であったが、オフセットマスター原版として
用いて印刷した所、５０００枚で印刷物の画質が劣化し
た。

又、比較例２は、９０秒間のＤ．Ｒ．　Ｒが著しく低下
し、又Ｂ１７，。も大きくなってしまった。実際の複写
画像も、とうてい満足できるものではなかった。

更に、比較例２では、静電特性が著しく悪化した。この
ことは、結着樹脂が光導電性酸化亜鉛粒子への吸着とと
もに該粒子間の凝集が引き起こされ、悪影響をもたらす
ものと推定される。

以上のことにより、本発明の場合にのみ静電特性及び印
刷適性を満足する電子写真感光体が得られることが分か
る。

実施例２〜９ 実施例ｌにおいて、樹脂［Ａ−４］、樹脂ＣＢ−１〕及
び樹脂粒子の製造例９の粒子の代わりに表６に示した樹
脂〔Ａ〕６ｇ，樹脂〔Ｂ〕３４ｇ及び樹脂粒子の製造例
　の粒子３ｇ（各々固形分量として）を各々用いた他は
実施例１と同様に摸作して、各感光体を製造し、実施例
１と同様に各特性を測定した。

これらの感光材料を実施例１と同様にペーパーアナライ
ザーを用いて静電特性を測定した。

本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、光
感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿（３０℃、８０
％ＲＨ）の過酷な条件においても地力ブリの発生や細線
飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。

各感光材料をオフセットマスター原版として用いた場合
不感脂化処理液による不感脂化処理が充分に進行しいず
れのマスター原版においても非画像部の水との接触角が
１５度以下と小さく充分に親水化されていた。実際に印
刷した所、地ガブリのない鮮明の印刷物を１００００枚
印刷できた。

実施例１０ 樹脂〔ん−１８〕を８ｇ，下記の樹脂〔Ｂ９］３２ｇ，
樹脂粒子の製造例２の粒子を２．５ｇ（固形分量として
）、酸化亜鉛を２００ｇ，下記構造のメチン色素（Ｂ）
を０．０２ｇ，フタル酸無水物を０．　４　０　ｇ及び
トルエンを３００ｇ混合し、ボールミル中で２時間分散
した後、エチレングリコール２．５ｇを加え更に１０分
間分敗した。

これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２２ｇ／ｍ’と
なる様にワイヤーバーで塗布し、１００℃で３０秒間加
熱した後、１２０℃で２時間加熱した。次いで、２０℃
、６５％ＲＨの条件で２４時間放置することにより電子
写真感光材料を作製した。

樹脂ＣＢ−９］ 〜　：６．５Ｘ１０’ メチン色素（Ｂ） （Ｌ″Ｈ２冫．Ｓυ，　リ 得られた各感光材料について実施例１と同様にして、各
特性を測定した。

光導電層の平滑性： 光導電層の強度： １０．５　　（ｃｃ／ｓｅｃ） ９６　　％ Ｉ　（２０℃，６５％ＲＨ）　　　−５５５　　　　　
８５　　　　　　２８ＩＩ　　（３０℃．８０％ＲＨ）
　　　−５４５　　　　　ｇ２　　　　　　３０撮　　
像　　性＝（２０℃．６５％ＲＨ）及び（３０℃，８０
％ＲＨ）いずれの条件でも、良好 な複写画像を得た。

耐　　刷　　性：１万枚まで良好な印刷画像を得た。

ズベンガルを０．５０ｇ，テトラブロムフェノールブル
ーを０．　２　５　ｇ、ウラニンを０．３０ｇ，テトラ
ヒドロフタル酸無水物を０．　３　０　ｇ及びトルエン
を２４０ｇ混合し、ボールミル中で２時間分敗した。こ
れに下記の樹脂ＣＢ−１０〕　１０ｇを加え１０分間分
散した。これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２０ｇ
／ｍ″となる様にワイヤーバーで塗布し、１１０℃で３
０秒間加熱した後、１２０℃で２時間加熱した。次いで
、２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置すること
により電子写真感光材料を作製した。

樹脂［Ｂ−１０１ 以上のように、本発明の感光材料は優れた電子写真特性
と高耐刷性を得ることができた。

実施例１ｌ 下記樹脂（Ａ−　１　］を７ｇ，樹脂ＣＢ−３：１を２
３ｇ１樹脂粒子の製造例４の粒子を３．８ｇ（固形分量
として）、酸化亜鉛２００ｇ，ロ一〜：　２．ＯＸ１０
’　（重量組或比）実施例１と同様にして、各特性を測
定したところ以下の結果が得られた。

光導電層の平滑性：　　　１００　　（ｃｃ／ｓｅｃ）
光導電層の強度：９４　　％ 撮 耐 ■ ■ （２０℃，６５％ＲＨ）　　　−５５０　　　　９０　
　　　　１０．３（３０℃，８０％ＲＨ）　　　−５４
０　　　　８８　　　　　１１．０像　　性＝（２０℃
．６５％ＲＨ）及び（３０ｔ’，８０％ＲＨ）いずれの
条件でも、良好 な複写画像を得た。

刷　　性：１万枚まで良好な印刷画像を得た。

以上の様に、本発明の感光材料は優れた電子写真特性と
高耐刷性を得ることができた。

但し、静電特性及び撮像性は以下の通りに行った。

静電特性： 温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペー
パーアナライザー（川口電機■性ペーパーアナライザー
ＳＰ−４２８型）を用いて６ｋＶで２０秒間コロナ放電
をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電位ＶＩＧ
を測定した。次いでそのまま暗中で６０秒間静置した後
電位Ｖ７０を測定し、６０秒間暗減衰させた後の電位の
保持性、即ち、暗減衰保持率（ＤＲＲ　（％）〕を、（
Ｖｔａ　／Ｌａ　）　ｘ　１　０　０　（％）で求めた
。又コロナ放電により光導電層表面を−４００Ｖに帯電
させた後、該光導電層を照度２．０ルックスの可視光で
照射し、表面電位（Ｖ，．　）が１／１０に減衰するま
での時間を求め、これから露光ｆｉＢ１，’，。

ルックス・秒）を算出する。

撮像性： 感光材料の製版は、全自動製版機ＢＬＰ　４０４Ｖ（富
士写真フイルム■製）でＢＬＰ−Ｔをトナーとして用い
て、トナー画像を形戊した。

実施例１２〜１７ 下記の表７の樹脂〔Ａ〕６．５ｇ，下記表７の樹脂［Ｂ
］　Ｘ群２０ｇ１下表の樹脂粒子４ｇ、酸化亜鉛２００
ｇ，下記シアニン色素（Ｃ）０．０１８ｇ，マレイン酸
無水物０．　３　０　ｇ及びトルエン３００ｇの混合物
をボールミル中で３時間分散した。

これに下記表７の樹脂ＣＢ］　Ｙ群を１　３．　５　ｇ
加え、ボールミル中１０分間更に分散した。これを導電
処理した紙に、乾燥付着量が２０ｇ／ｍ１となる様にワ
イヤーバーで塗布し、ｌＯＯ℃で１５秒間加熱した後、
１２０℃で２時間更に加熱した。次いで、２０℃、６５
％ＲＨの条件下で２４時間放置することにより電子写真
感光材料を作製した。

シアニン色素（Ｃ） ＣＪｓ Ｃ２｝＋５ 本発明の各感光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、
光感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿（３０℃、８
０％ＲＨ）の過酷な条件においても地力ブリの発生のな
い鮮明な画像を得た。

更に、これをオフセットマスター原版として用いて印刷
した所、１００００枚でも鮮明な画質の印刷物を得た。

実施例１８．１９ 下記表８に示す樹脂［Ａ−２８］及び［Ａ−２９〕各８
ｇ、下記表８の樹脂〔Ｂ〕各３２ｇ、酸化亜鉛２　０　
０　ｇ，ウラニン０．０２ｇ，ローズベンガル０．０４
ｇ，ブロムフェノールブルー０．　０　３　ｇ　，無水
フタル酸０．　２　０　ｇ及びトルエン３００ｇの混合
物を、ボールミル中で２時間分敗して感光層形成物を調
整し、これを導電処理した紙に、乾燥すちゃく量が２０
ｇ／ｍ″となる様にワイヤーバーで塗布し、１１０℃で
１分間乾燥した。次に、高圧水銀灯で３分間全面露光し
た後、次いで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件で２４時
間放置することにより各電子写真感光対を作製した。得
られた感光体の特性を表９に示した。

表　　８ 本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率、
光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿の（３０℃
−８０％ＲＨ）の過酷な条件においても、地力ブリの発
生のない、鮮明な画像を与えた。

更に、これをオフセットマスターの原版として用いて、
印刷した所、８５００〜９０００枚でも鮮明な画質の印
刷物を得た。

実施例２０〜２３ 実施例ｌ１において、樹脂［Ａ−１］７ｇ及び樹脂ＣＢ
−３］　２３ｇ及び［：Ｂ−１０〕　１０ｇの代わりに
下記表１０の各樹脂［Ａ１６ｇ及び樹脂〔Ｂ〕及び架橋
剤を各々用いた以外は、実施例１１と同様に操作して、
各感光材料を作或した 各感光材料を実施例１１と同様にして、ＢＬＰ−４０Ｖ
で製版し実際の複写画像を観察したところ、鮮明な画像
を得た。更にオフセットマスター原版として印刷したと
ころ、地汚れのない鮮明な画像の印刷物を１万枚以上得
ることができた。

〔発明の効果〕

以上のように、本発明によれば、極めて優れた印刷特性
を発現する平版印刷用原版を提供することができる。

また、本発明は、親水性樹脂粒子が、非画像部の地汚れ
を発生させず、耐刷枚数が向上できる平版印刷用原版を
提供することができる。

また、本発明は、分光増感色素の種類を問わず極めて優
れた静電特性を示し、特に半導体レーザー光対応のスキ
ャニング露光方式の製版において、極めて優良な複写画
像を得ることができるものである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、少なくとも１層の光導電性酸
   化亜鉛と結着樹脂とを含有する光導電層を設けてなる電
   子写真式平版印刷用原版において、前記光導電層中に前
   記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じかそれより
   小さい平均粒子径を有する親水性樹脂粒子を含有し、且
   つ前記結着樹脂が下記樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種及び
   下記樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有してなることを
   特徴とする電子写真式平版印刷用原版。 樹脂〔Ａ〕： １×１０＾３〜２×１０＾４の重量平均分子量を有し、
   下記一般式（ I ）で示される繰り返し単位を重合体成
   分として３０重量％以上含有し、且つ重合体主鎖の片末
   端に、−ＰＯ＿３Ｈ＿２，−ＳＯ＿２Ｈ，−ＣＯＯＨ，
   −ＯＨ，▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｒ＿ｏは
   炭化水素基又は−ＯＲ＿ｏ′基（Ｒ＿ｏ′は炭化水素基
   ）を表す〕、環状酸無水物含有基から選択される少なく
   とも１種の極性基を結合してなる樹脂。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（ I ）中、ａ＿１，ａ＿２は互いに同じでも異な
   ってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又
   は炭化水素基を表し、 Ｒ＿１は炭化水素基を表す。〕 樹脂〔Ｂ〕： 熱及び／又は光架橋性官能基を含有する硬化性樹脂。
2. （２）上記樹脂〔Ａ〕の一般式（ I ）で示される繰り
   返し単位が下記一般式（ I ａ）及び／又は（ I ｂ）で
   示されるアリール基含有のメタクリレート成分であるこ
   とを特徴とする請求項（１）に記載の電子写真式平版印
   刷用原版。 一般式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（ I ａ）及び（ I ｂ）中、Ｔ＿１及びＴ＿２は互
   いに独立に、水素原子、炭素数１〜１０ の炭化水素基、塩素原子、臭素原子、 −ＣＯＲ＿２又は−ＣＯＯＲ＿２（Ｒ＿２は炭素数１〜
   １０の炭化水素基を表す）を表す。但し、Ｔ＿１とＴ＿
   ２が共に水素原子を表すことはない。 Ｌ＿１及びＬ＿２は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合
   する直接結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表す。 〕
3. （３）上記樹脂〔Ａ〕が、更に熱及び／又は光架橋性官
   能基を重合体成分として１〜２０重量％含有することを
   特徴とする請求項（１）又は（２）に記載の電子写真式
   平板印刷用原版。
4. （４）上記結着樹脂が上記樹脂〔Ａ〕、樹脂〔Ｂ〕とと
   もに架橋剤を含有することを特徴とする請求項（１）〜
   （３）のいずれかに記載の電子写真式平板印刷用原版。
5. （５）前記親水性樹脂が高次の網目構造を形成している
   ことを特徴とする請求項（１）〜（４）のいずれかに記
   載の電子写真式平版印刷用原版。