JPH03271296A - 新規シリル化トリアリールアミン化合物、その製造法、及びそれを含む電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規シリル化トリアリールアミン化合物、その
製造法及び該新規シリル化トリアリールアミン化合物を
電荷輸送材として用いた高感度、高耐久性の電子写真感
光体に関するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕近年、
電子写真方式を用いた複写機、プリンターの発展は目覚
ましく、用途に応じて様々な形態、種類、機能の機種が
開発され、それに対応してそれらに用いられる感光体も
多種多様のものが開発されつつある。

従来、電子写真感光体としては、その感度、耐久性の面
から無機化合物が主として用いられてきた。例えば、酸
化亜鉛、硫化カドミウム、セレン等を挙げることができ
る。しかしながら、これらは有害物質を使用している場
合が多く、その廃棄が問題となり、公害をもたらす原因
となる。又、感度が良好なセレンを用いる場合、蒸着法
等により導電性基体上に薄膜を形成する必要があり、生
産性が劣り、コストアップの原因となる。

近年、無公害性の無機物感光体としてアモルファスシリ
コンが注目され、その研究開発が進められている。しか
しながら、これらも感度については優れているが、薄膜
形成時において、主にプラズマＣＶＤ法を用いるため、
その生産性は極めて劣っており、感光体コスト、ランニ
ングコストとも大きなものとなっている。

一方、有機感光体は、焼却が可能であり、無公害の利点
を有し、更に多くのものは塗工により薄膜形成が可能で
大量生産が容易である。それ故にコストが大幅に低減で
き、又、用途に応じて様々な形状に加工することができ
るという長所を有している。しかしながら、有機感光体
においては、その感度、耐久性に問題が残されており、
高感度、高耐久性の有機感光体の出現が強く望まれてい
る。

有機感光体の感度向上の手段として様々な方法が提案さ
れているが、現在では電荷発生層と電荷輸送層とに機能
が分離した主に二層構造の機能分離型感光体が主流とな
っている。例えば、露光により電荷発生層で発生した電
荷は、電荷輸送層に注入され、電荷輸送層中を通って表
面に輸送され、表面電荷を中和することにより感光体表
面に静電潜像が形成される。機能分離型は単層型に比し
て発生した電荷が捕獲される可能性が小さくなり、各層
がそれぞれの機能を阻害されることなく、効率良く電荷
が感光体表面に輸送され得る（アメリカ特許第２８０３
５４１号）。

電荷発生層に用いられる有機電荷発生材としては、照射
される光のエネルギーを吸収し、効率良く電荷を発生す
る化合物が選択使用されており、例えば、アゾ顔料（特
開昭５４−１４９６７号公報）、無金属フタロシアニン
顔料（特開昭６０−１４３３４６号公報）、金属フタロ
シアニン顔料（特開昭５０−１６５３８号公報）、スク
ェアリウム塩（特開昭５３−２７０３３号公報）等を挙
げることができる。

電荷輸送層に用いられる電荷輸送材としては電荷発生層
からの電荷の注入効率が大きく、更に電荷輸送層内での
電荷の移動度が大である化合物を選定する必要がある。

そのためには、イオン化ポテンシャルが小さい化合物、
カチオンラジカルが発生し易い化合物が選ばれ、例えば
、トリアリールアミン誘導体（特開昭５３−４７２６０
号公報）、ヒドラゾン誘導体（特開昭５７−１０１８４
４号公報）、オキサジアゾール誘導体（特公昭３４−５
４６６号公報）、ピラゾリン誘導体（特公昭５２４１８
８号公報）、スチルベン誘導体（特開昭５８−１９８０
４３号公報）、トリフェニルメタン誘導体（特公昭４５
−５５５号公報）、１．３−ブタジェン誘導体（特開昭
６２−２８７２５７号公報）等が提案されている。

しかしながら、これらの電荷移動度は無機物に比較する
と小さいものであり、感度もまだまだ満足できないもの
であり、更に改良された材料が求められていた、 〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究の結果、本
発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、一般式（１）で示される新規シリル化
トリアリールアミン化合物、 Ｒ。

ＲＺ−Ｓｉ−Ｒ３ Ａｒ、　　　　　　　　　　　　　　　（１）３ １ （式中、Ａｒ、、Ａｒ、、Ａｒ、は同一もしくは相異な
って、アリーレン基を示し、Ｒ５、ＦＩｔ、　Ｒ３は同
一もしくは相異なって、置換されていてもよいアルキル
基、アラルキル基、又は了り一ル基を示す。） 一般式（２） ％式％ （式中、Ａｒ、、Ａｒ、、Ａｒ３は式（１）と同じ。Ｘ
ｌｓ　Ｘｔ、Ｘ、はハロゲン原子を示す） で示されるトリハロゲン化トリアリ−ルアξン化合物と
有機リチウム試薬とを反応せしめてリチオ化し、次に一
般式Ｒ１ＲＪ１ＳｉＸ４（Ｒ＋、Ｒ２、Ｒ１は式（１）
と同じ、　Ｘ４はハロゲン原子、メトキシ基又はエトキ
シ基を示す。）で示されるシラン化合物とを反応せしめ
ることを特徴とする前記一般式（１）で示され、るシリ
ル化トリアリールアミン化合物の製造法、及び前記一般
式（２〉で示されるトリハロゲン化トリアリ−ルア旦ン
化合物とマグネシウム金属とを反応せしめグリニヤール
化し、次に一般式ＲＩＲｚＲ２ＳｉＸ４（Ｒ１Ｒ２１Ｒ
３は式（１）と同じ。Ｘ４はハロゲン原子、メトキシ基
又はエトキシ基を示す。）で示されるシラン化合物とを
反応せしめることを特徴とする前記一般式（１）で示さ
れる新規シリル化トリアリ−ルアくン化合物の製造法を
提供するものであり、また、本発明は、導電性支持体と
その上に形成された感光層とを必須の構成要素とする電
子写真感光体に於いて、前記一般式（１）で示される新
規シリル化トリアリールアミン化合物を感光層中に含む
ことを特徴とする電子写真感光体、前記一般式（１）で
示される新規シリル化トリアリールアミン化合物と、一
般式（３） ％式％ （式中、Ｒａ、Ｒ５，Ｒ１Ｒ？、　Ｒ□Ｒ９＋　Ｒ１°
＋　Ｒ１＋は同一もしくは相異なって、水素原子、ノ＼
ロゲン原子又はアルキル基を示す。） で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂
とを感光層中に含むことを特徴とする電子写真感光体を
も提供するものである。

本発明で用いられる前記一般式（２）で示されるトリハ
ロゲン化トリアリールアミン化合物は、公知の任意の方
法で容易に合成することができる。例えば、Ｘ＋１ｒＪ
Ｈｚ　　（Ｘｔ＋　Ａｒ、は式（２）と同じ）で表され
るハロゲン化アリールアミンとｐ−ジハロゲン化アリー
ル化合物とを用いウルマン反応により得ることができる
（ベリヒテ。

３６巻、　２３８２ページ（１９０３）　）。又、トリ
アリールアミン化合物を公知のハロゲン化剤により直接
ハロゲン化することにより得ることも可能である。ハロ
ゲン原子としては特に限定されず、塩素原子、臭素原子
、ヨウ素原子のいずれでもよい。

本発明ではまず一般式（２）で示されるトリハロゲン化
トリアリールアミン化合物と有機リチウム試薬又はマグ
ネシウム金属とを反応せしめ、ハロゲン原子のついた炭
素原子をリチオ化、又はグリニヤール化する。その方法
としては公知の方法が用いられ、例えばリチオ化する場
合には、エーテル系溶剤に一般式（２）で示されるトリ
ハロゲン化トリアリールアミン化合物を溶解させ、そこ
へ等モル量の有機リチウム試薬を滴下する。滴下温度は
一５０°Ｃ乃至１００℃であり、必要に応じて冷却、加
温を行う。用いられるエーテル系溶剤としては、ジエチ
ルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エ
チレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジイソプ
ロピルエーテル、ジ−ｎブチルエーテル等が用いられる
。用いられる有機リチウム試薬としては、例えば、ｎ−
ブチルリチウム、Ｓ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチ
ウム、フェニルリチウム、メチルリチウム、リチウムジ
イソプロピルアミド等を挙げることができ、これらは任
意の有機溶剤にて希釈して用いられる。

グリニヤール化する場合にも、前記リチオ化溶剤と同様
の溶剤を用いることができ、まず等モル量乃至２倍モル
量のマグネシウム金属を溶剤と共に反応容器に入れ、そ
こへ一般式（２）で示されるトリハロゲン化トリアリー
ルアミン化合物を溶剤で希釈したものを滴下し、必要に
応じて冷却、加温を行いグリニヤール化する。

リチオ化、又はグリニヤール化した溶液に一形式Ｒ＋Ｒ
ｔＲｚＳｉＸ４（Ｒ＋、ｌｈ、Ｒ３は式（１）と同し。

Ｘ４は、ハロゲン原子、メトキシ基又はエトキシ基を示
す。）で表されるモノ活性シラン化合物を滴下し反応せ
しめる。ここでＲ＋、Ｒｇ、Ｒｓは式（１）と同しであ
るが、一般式（１）で示される新規シリル化トリアリ−
ルア旦ン化合物を電子写真感光体用の電荷輸送材として
用いるためには、このものが常温で固体である必要があ
る。そのためには、Ｒ８Ｒ７Ｒ５は同一であって置換さ
れてもよい了り一ル基、アラルキル基、または炭素数４
以下のアルキル基であるのが好ましい。

Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３が一つでも異なる場合、または炭素数
が５以上のアルキル基の場合には一般式（１）で示され
る新規シリル化トリアリールアミン化合物は常温で液体
、もしくはグリース状となる。

ｘ４は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原
子、もしくはメトキシ基、エトキシ基を示すが、反応性
の点からハロゲン原子であることが好ましい。

反応終了後、加水分解し、有機層を抽出、乾燥、溶剤除
去後、再結晶等により精製し一般式（１）で示される新
規シリル化トリアリールアミン化合物を高収率で得るこ
とができる。シリル化トリアリールアミン化合物として
はアメリカ特許第２９６０５１７号に公示されているが
、このものはモノシリル化トリフェニルアミン化合物で
あり、本発明における新規シリル化トリアリ−ルア亀ン
化合物とは本質的に違いがあり、また常温で液体である
ため電子写真感光体用の材料としては不適である。また
、その製造法として、ブロモフェニルアルキルシラン化
合物とアミンのアルカリ金属塩とを反応せしめており、
その原材料の入手が困難であり、また、反応温度、反応
時間共により過酷な条件を必要とするものである。それ
に対して本発明に於ける新規シリル化トリアリールアミ
ン化合物の製造法では、より安価な原料を用い更に室温
程度の温度で、短時間に高収率で目的化合物が得られる
。

以上のようにして得られる一般式（１）で示される新規
シリル化トリアリ−ルアξン化合物のうち常温で固体の
ものはシリル基の電子供与性により正電荷移動度が大き
く、また電子写真プロセスにおいて発生するオゾン酸化
に対しても安定であり、高感度、高耐久性の電子写真感
光体を与えるものである。なかでも一般式（１）におい
てＲＩ＋　ｌｈ、　Ｒ３が炭素数４以下のアルキル基で
あるものが最も感度が優れている。

以下、一般式（１）で示される新規シリル化トリアリー
ルアミン化合物を具体的に例示するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

Ｓｉ　（ｉ Ｃ３Ｈ７）ｓ Ｓｉ　（ＣＨ：ｌ）　：＋ ５ｉ（ＣｔＨｓ）３ Ｓｔ（ｎ Ｃ３Ｈ？）　２ Ｓｉ（ｎ ＣＪ＋ｓ）＊ ｓｔ　（ＣＪｓ）　ｘ Ｓｉ（ｎ−ＣＪ＊）ｓ Ｓｉ　（Ｃ１ｈ）　３ ＣＪｓ Ｓｆ　（ＣｚＨｓ）　３ これらの化合物は、多くの溶剤に可溶であり、例エバ、
ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラリン、クロロベ
ンゼン等の芳香族系溶剤ニジクロロメタン、クロロホル
ム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、四塩
化炭素等のハロゲン系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸プロピル、ギ酸メチル、ギ酸エチル等のエステル系
溶剤；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤
；ジエチルエーテル、ジプロビルエーテル、ジオキサン
、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤；メタノール
、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール
系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
、ジメチルスルホキシド等に可溶である。

電子写真感光体を作製するにあたっては、導電性支持体
上に電荷発生層及び電荷輸送層を薄膜上に形成せしめる
。導電性支持体の基材としては、アルミニウム、ニッケ
ル等の金属、金属蒸着高分子フィルム、金属ラミネート
高分子フィルム等を用いることができ、ドラム状、シー
ト状、又はベルト状の形態で導電性支持体を形成する。

電荷発生層は、電荷発生材及び必要に応じて結合剤、添
加剤よりなり、蒸着法、プラズマＣＶＤ法、塗工法等の
方法で作製することができる。

電荷発生材としては、特に限定されることはなく照射さ
れる特定の波長の光を吸収し、効率よく電荷を発生し得
るものなら有機材料、無機材料のいずれも好適に使用す
ることができる。

有機電荷発生材としては、例えは、ペリレン顔料、多環
キノン系顔料、無金属フタロシアニン顔料、金属フタロ
シアニン顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、チアピ
リリウム塩、スクェアリウム塩、アズレニウム顔料等が
挙げられ、これらは主として結合剤中に分散せしめ、塗
工により電荷発生層を形成することができる。無機電荷
発生材としては、セレン、セレン合金、硫化カドミウム
、酸化亜鉛、アモルファスシリコン、アモルファスシリ
コンカーバイド等が挙げられる。なかでも半導体レーザ
ー波長域ではＸ型無金属フタロシアニン顔料、可視光領
域ではジブロモアントアントロン顔料がその感度の点で
最も優れている。

形成された電荷発生層の膜厚は、０．１乃至２．０−が
好ましく、更に好ましくは０．１乃至１．ＯＩＩＩｍで
ある。

次に該電荷発生層の上部に一般式（１〉で示される新規
シリル化トリアリールアミン化合物を含む電荷輸送層を
薄膜状に形成せしめる。薄膜形成法としては、おもに塗
工法が用いられ、一般式（１）で示される新規シリル化
トリアリールアミン化合物を、必要に応じて結合剤とと
もに溶剤に溶解し、電荷発生層上に塗工せしめ、その後
乾燥させればよい。

用いられる溶剤としては、上記の化合物及び必要に応じ
て用いられる結合剤が溶解し、かつ電荷発生層が溶解し
ない溶剤なら特に限定されることはない。

必要に応じて用いられる結合剤は、絶縁性樹脂なら特に
限定されることはなく、例えば、ポリカーボネート、ボ
リアリレート、ポリエステル、ポリアミド等の縮合系重
合体：ポリエチレン、ポリスチレン、スチレン−アクリ
ル共重合体、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、
ポリビニルブチラール、ポリアクリロニトリル、ポリア
クリルアミド、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体
、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等
の付加重合体：ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、
シリコン樹脂等が適宜用いられ一種もしくは二種以上の
ものを混合して用いることができる。

これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、特に一般式（
３） ％式％ （式中、Ｒ４、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１、Ｒ１１
１、Ｒ１１は同一もしくは相異なって、水素原子、ハロ
ゲン原子又はアルキル基を示す、） で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂
（これは一般にポリカーボネートＺ樹脂と称されている
）を用いた場合に、塗料の保存安定性が優れ、塗工時の
欠陥発生が少なく好適である。

前記一般式（３）で示される繰り返し単位を有する化合
物のようにポリカーボネート樹脂の主鎖中にシクロヘキ
シル基を導入することによりその滑り抵抗を小さくでき
、又ガラス転移点を変化させることなく強靭さを増すこ
とが可能となり、該ポリカーボネートＺ樹脂を用いた電
子写真感光体は電子写真プロセスにおいてトナー紙、ク
リーニングブレードによる摩耗を最小限に抑えることが
可能となる。本発明に用いられる一般式（３）で示され
る繰り返し単位を有するポリカーボネートＺ樹脂を具体
的に例示すると次のものが挙げられる。が本発明はこれ
らに限定されるものではない。

ＣＨｓ　　　　　　　　　　ＣＨｚ ＣＩ　　　　　　　　　　　　ＣＩ これらポリカーボネートＺ樹脂の分子量は数平均分子量
で５千乃至１０万である。これよりも小さいと機械的強
度が得られなくなり、耐摩耗性は期待出来ない。また１
０万よりも大きいと塗工時に粘度が大きくなりすぎ作業
性の困難を生じる。ガラス転移点は５０°Ｃ乃至２００
″Ｃであり、この範囲において耐摩耗性が改善される。

これよりもガラス転移点が低いと環境特性が低下し好ま
しくない。また２００　’Ｃよりも高いと脆さが生じる
ようになり摩耗劣化が激しくなる。

上記結合剤の使用量は一般式（１）で示される新規シリ
ル化トリアリールアミン化合物に対して０．１乃至３重
量比であり好ましくは０．１乃至２重量比である。結合
剤の量がこれよりも大であると、電荷輸送層における電
荷輸送材濃度が小さくなり感度が悪くなる。

又、本発明においては、必要に応じて前記のような公知
の電荷輸送材を組み合わせて用いることも可能である。

電荷輸送層の塗工手段は限定されることはなく、例えば
、デイツプコーター、バーコーターカレンダーコーター
、グラビアコーター、スピンコーター、等を適宜使用す
ることができ、又、電着塗装することも可能である。

このようにして形成される電荷輸送層の膜厚は、ｌＯ乃
至５０−が好ましく、更に好ましくは１０乃至３０−で
ある、膜厚が５０−よりも大であると、電荷の輸送によ
り多くの時間を要するようになり、又、電荷が捕獲され
る確率も大となり感度低下の原因となる。一方、１０．
ｍより小であると、機械的強度が低下し、感光体の寿命
が短いものとなり好ましくない０以上のごとくにして一
般式（１）で示される化合物を電荷輸送層に含む電子写
真感光体を作製することができるが、本発明では更に導
電性支持体と電荷発生層の間に必要に応じて、下引き層
、接着層、バリヤー層等を設けることもでき、これらの
層には例えばポリビニルブチラール、フェノール樹脂、
ポリアミド樹脂等の、絶縁性樹脂や導電性無機微粉末を
絶縁性樹脂に分散させたもの、あるいはポリピロールや
ポリチオフェンのような共役系高分子にイオンドープし
導電性高分子にしたもの等いずれも使用することができ
る。又、感光体表面に表面保護層を設けることもでき、
前記下引き層等と同様の材料を用いることができる。

こうして得られた電子写真感光体の使用に際しては、ま
ず感光体表面をコロナ帯電器等により負に帯電せしめる
。帯電後、露光されることにより電荷発生層内で電荷が
発生し、正電荷が電荷輸送層内に注入され、これが電荷
輸送層中を通って表面にまで輸送され、表面の負電荷が
中和される。一方、露光されなかった部分には負電荷が
残ることになる。正規現像の場合、正トナーが用いられ
、この負電荷が残った部分にトナーが付着し現像される
ことになる。反転現像の場合は、負トナーが用いられ、
電荷が中和された部分にトナーが付着し、現像されるこ
とになる。本発明における電子写真感光体はいずれの現
像方法においても使用可能であり、高画質を与えること
ができる。

又、本発明においては、導電性支持体上にまず電荷輸送
層を設け、その上に電荷発生層を設けて電子写真感光体
を作製することもできる。

この場合には、まず感光体表面を正に帯電せしめ、露光
後、発生した負電荷は感光体の表面電荷を中和し、正電
荷は電荷輸送層を通って導電性支持体に輸送されること
になる。

又、本発明においては電荷発生材と電荷輸送材とを同一
層に含む単層型感光体とすることもでき、その場合には
電荷発生材と電荷輸送材とを結合剤とともに溶解、分散
せしめ支持体上に１０乃至３０−の膜厚で塗工せしめれ
ばよい。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例−１ 撹拌装置、冷却管、窒素導入管、滴下漏斗を備え付けた
２００ｄ４ツロフラスコに、４．４’、４”−トリブロ
モトリフェニルアミン４．Ｏｇ　（８，３ｍ５ｏｌ）を
入れ窒素置換を行った。そのものにジエチルエーテル１
００−を入れ溶解せしめた。該エーテル溶液にｎ−ブチ
ルリチウム１６ｄ　（１，６Ｍヘキサン溶液、２５．６
ｍｍｏｌ）を室温でゆっくり滴下した。

滴下終了後、室温で１時間撹拌し、次にこの反応混合物
に、トリエチルクロロシラン３．８ｇ　（２４，９ｍｍ
ｏｌ）のジエチルエーテル溶液２０−を還流条件下ゆっ
くり滴下した。滴下終了後、反応混合物を２時間還流撹
拌し熟成させた。その後、水冷下５０＠ｌの水を加えて
加水分解し、エーテル層を抽出し飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で１回、水で２回洗浄し、次いで無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。乾燥後、ジエチルエーテルを溜置し
、白色固体を得た。該白色固体をｎ−ヘキサンで再結晶
し目的物を４．２ｇ得た（収率８７％）。

融点？　１５４．０〜１５６．０℃ 元素分析；　　ＣＣ３ｈＨｓｒＮＳｉｓ）計算値（％） Ｃ７３，５９ Ｈ９，７１ Ｎ　　　　　２．３９ Ｓｉ　　　　１４．３１ 実施例−２ 実測値（％） ７３．１０ ９．８７ ２．２５ １４．７８ 撹拌装置、冷却管、窒素導入管、滴下漏斗を備え付けた
２００ｄ４ツロフラスコに、マグネシウム金属０．６ｇ
　（２４，９＋ｕ＋ｏｌ）を入れ窒素置換を行った。そ
のものにジエチルエーテル１００−を入れ撹拌を開始し
た。そのものに４．４’、４”−トリブロモトリフェニ
ルアミン４．Ｏｇ　（８，３ｗｍｏｌ）を溶解したジエ
チルエーテル溶液２０−をゆっくり滴下した。約５−滴
下したところでゆるやかな還流が始まった。還流させな
がら、さらにジエチルエーテル溶液の滴下を続け、滴下
終了後さらに１時間還流を行った。以上のようにして得
られたグリニヤール溶液を室温にまで戻し、次にトリメ
チルクロロシラン２．７ｇ　（２４，９ａｕｗｏｌ）の
ジエチルエーテル溶液２０−を還流条件下ゆっくり滴下
した０滴下終了後、反応混合物を２時間還流撹拌し反応
を熟成した。その後、水冷下５０ｓ７の水を加えて加水
分解し、エーテル層を抽出し飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液で１回、水で２回洗浄し、次いで無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。乾燥後、ジエチルエーテルを溜置し、白
色固体を得たａｍ白色固体をｎ−ヘキサンで再結晶し目
的物を２．８ｇ得た（収率７４％）。

融点；　１５６．０〜１５９．０　”Ｃ元素分析：　（
ＣｚｔＨｚＪＳｉｓ） 計算値（％）　　実測値（％） Ｃ７０，２８７０，１９ Ｈ８，４６８，５２ Ｎ　　　　　３．０４　　　　　３．１４Ｓｉ　　　　
１８．２２　　　　１８．１５実施例−３〜２１ 例示化合物（６）、　（７）、　（９）、　（１１）、
　（１２）、　（１４）。

（１７）、　（１８）、　（２１）、　（２３）につい
ては実施例−ｌと同様に、例示化合物（８）、　（１０
）、　（１３）、　（１５）。

（１６）、　（１９）、　（２０）、　（２２）、　（
２４）については実施例−２と同様の方法で、それぞれ
対応するクロルシランを用いて合成した。固定のものは
融点測定及び元素分析を行った。液体のものは蒸留もし
くはカラム精製を行い、更に元素分析を行った。

結果を表−１に示す。

表 表−１の続き 実施例−２２ ｘ　型＝金属フタロシアニン４．１ｇ、ポリビニルブチ
ラール（エスレックＢＭ−２、積木化学■製）４．１ｇ
、シクロヘキサノン２００ｇ、ガラスピーズ（１φ）　
６５０ｇをサンドミルに入れ、４時間溶解、分散を行い
、電荷発生層用塗料を作製した。該塗料を用い、表面鏡
面仕上げしたアルミニウムシリンダー（３０φ）に乾燥
後の膜厚が０．１５−になるように浸漬塗工し、乾燥し
た。

次に、式（４）で示されるシリル化トリアリ−ルアξン
化合物８０ｇ１式（２５）で示される繰り返し単位を有
するポリカーボネートＺ樹脂（数平均分子量；５万）　
ｓｏｇ　、ジオキサン４５０ｇに溶解し、電荷輸送層用
塗料を作製した。該塗料を用いて、先に電荷発生層を塗
工したアルミニウムシリンダーに乾燥後の膜厚が２５１
ａになるように浸漬塗工し、乾燥した。

このようにして作製したドラム状電子写真感光体を用い
ドラムゼログラフィー試験機にて電子写真特性を評価し
た。−５，５ｋＶのコロナ電圧で帯電させたところ、初
期表面電位Ｖ０は一８８０Ｖであった。暗所にて２秒放
置後の表面電位ｖ２は一８７０Ｖとなった。次いで発信
波長７９０ｎ＊の半導体レーザーを照射し、半減露光量
Ｌｚｚを求めたところ０．３４ω／Ｃ−であり残留電位
Ｖ、は−１２，３Ｖであった。

次に５万回上記操作を繰り返した後、ｖｏ、ｖ２、Ｌｚ
ｚ、ｖ、ｌを測定したところ、それぞれ−８６０Ｖ。

８３０ｖ、０．３４ＩＩＪ／　ｃｍ”　、　　−２１，
ＯＶ　Ｔ：あり、感光体の性能は殆ど衰えていなかった
。

次に上記と同し方法で作製した電子写真感光体をブレー
ドクリーニング方式で反転現像方式の市販のレーザービ
ームプリンターに装着しプリントテストを行った。

その結果、５万枚プリント後も膜厚の減少は殆ど見られ
ず、画像に影響を及ぼす傷も見当たらなかった。又、画
像も高画像濃度を維持し劣化は見られなかった。

このように本発明による電子写真感光体は感度、耐久性
の点で非常に優れていることがゎかった。

実施例−２３〜２６ 実施例−１において電荷輸送材として式（４）で示され
るシリル化トリアリールアミン化合物のかわりに表−２
に示した化合物を用いる以外は同様にして感光体を作製
し、性能評価を行った。その結果を表−２に未した。

これかられかるように、いずれも初期、５万回繰り返し
後も感光体特性は優れたものであった。

またプリンター内装着での５万回プリント試験後でも膜
厚の減少は、いずれの感光体においても見ることができ
ず高画像濃度を維持していた。

表 回繰り返し後も感光体特性は優れたものであった。

また、プリンター内装着での５万回プリント試験後でも
膜Ｎの減少は、いずれの感光体においても見ることがで
きず高画像濃度を維持していた。

表　　　　　　　　　３ 実施例−２７〜３０ 実施例−２２において式（２５）で示される繰り返し単
位を有するポリカーボネートＺ樹脂のかわりに表−３に
示したポリカーボネートＺ樹脂を用いる以外は同様にし
て感光体を作製し、性能評価を行った。その結果を表３
に示した。

これかられかるように、いずれも初期、５万実施例−３
１ ポリアミド樹脂（ア稟ラン　Ｃ？ｌ　−８０００、東し
製）　１０ｇをメタノール／ｎ−ブタノール（２／１　
）　２００ｇに溶解し下引き要用塗料を作製した。

該塗料を用い、表面鏡面仕上げしたアルミニウムシリン
ダー（３０φ）に乾燥後の膜厚が０．１０μになるよう
に浸漬塗工し、乾燥した。

次にＸ型無金属フタロシアニン２０ｇ　、式（４）で示
されるシリル化トリフェニルアミン化合物８０ｇ　、式
（２５）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネ
ートｚ樹脂（数平均分子量；５万）８０ｇ　、ジオキサ
ン４５０ｇ、ガラスピーズ（１φ）６５０ｇをサンドミ
ルに入れ、４時間溶解、分散を行い単層用塗料を作製し
た。先に下引き層を塗工したアルミニウムシリンダーに
乾燥後の膜厚が２５−になるように浸漬塗工し、乾燥し
た。

このようにして作製したドラム状電子写真感光体を用い
ドラムゼログラフィー試験機にて電子写真特性を評価し
た。−５，５ｋＶのコロナ電圧で帯電させたところ、初
期表面電位ｖ０は一８４０Ｖであった。暗所にて２秒放
置後の表面電位ｖ２は一８２０νとなった。次いで発信
波長７９０ｎｓ＋の半導体レーザーを照射し、半減露光
量Ｅ、７２を求めたところＱ、５３ｐＪ／Ｃ−であり残
留電位ｖｍは−２４，６Ｖであった。

次に、５万回上記操作を繰り返した後、ｖｏ、ＶＺｓ　
Ｌ１２、ＶＲを測定したところ、それぞれ−８３０Ｖ　
、　−８１０Ｖ、　０．５４μＪ／ｃｍ”　　−３０，
２Ｖであり、感光体の性能は殆ど衰えていなかった。

次に上記と同じ方法で作製した電子写真感光体をブレー
ドクリーニング方式で反転現像方式の市販のレーザービ
ームプリンターに装着しプリントテストを行った。

その結果、５万枚プリント後も膜厚の減少は殆ど見られ
ず、画像に影響を及ぼす傷も見当たらなかった。

このようにして本発明による電子写真感光体は感度、耐
久性の点で非常に優れていることがわかった。

実施例−３２ ジブロモアントアントロン５ｇ１ブチラール樹脂（エス
レックＢＭ−２、種水化学■製）５ｇをシロクヘキサノ
ン９０＠１に溶解し、ボールミル中で２４時間混練した
。得られた分散液をアルξ板上にバーコーターにて乾燥
後の膜厚が０．１５１ｍになるように塗布し、乾燥させ
、電荷発生層を形成した。

次に式（５）で示されるシリル化トリフェニルアミン化
合物５ｇ、ポリカーボネート樹脂（レキサン１３１−１
１１、エンジニアリングプラスチックス■製）５ｇをジ
オキサン９０−に溶解し、これをさきに形成した電荷発
生層上にブレードコーターにて乾燥後の膜厚が２５−に
なるように塗布して乾燥させ電荷輸送層を形成した。

このようにして作製した電子写真感光体を■川口電気製
作新製、静電複写紙試験装置ＥＰＡ８１００を用いて、
−５，５ｋＶのコロナ電圧で帯電させたところ初期表面
電位ｖ０は一８１０Ｖであった。

暗所にて２秒放置後の表面電位ｖ２は一７９０Ｖとなっ
た０次いで照度５　　ｌｕｘのハロゲンランプを照射し
、半減露光量Ｅ、／２を求めたところ、１．２　ｌｕｘ
・５ｅｃ）であり、残留電位ｖｌは−１１，５Ｖであっ
た。

次に、５０００回上記操作を繰り返した後、ｖｏ、ｖ２
、Ｅｌ／□、Ｖｔを測定したところそれぞれ一７８０Ｖ
　、−７７０Ｖ、１．２１ｕｘ−ｓｅｃ、−１３，７Ｖ
であり、感光体としての性能は殆ど衰えておらず、高い
耐久性を示すことがわかった。

実施例−３３〜３７ 電荷輸送材として、それぞれ表−４に示した化合物を用
いる以外は実施例−３２と同様にして感光体を作製し、
性能評価を行った。その結果を表−４に示した。

表 ４ した、性能評価は、光源として照度５　　ｌｕｘのハロ
ゲンランプの代わりに発振波長７９０ｎ−の半導体レー
ザーを用いて実施例−３２と同様に行った。

結果を表−５に示す。

表　　　　　　　　　　　５ 実施例３８〜４１ 電荷発生材としてジブロモアントアントロンの代わりに
Ｘ型無金属フタロシアニンを用い、電荷輸送材として表
−５に示す化合物を用いる以外は、実施例−３２と同様
にして感光体を作製比較例＝１ 実施例−２２において電荷輸送剤として式（４）で示さ
れるシリル化トリアリールアミン化合物のかわりに４．
４’、４“−トリメチルトリフェニルアミンを用いる以
外は同様にして感光体を作製し、性能評価を行った。

ドラム状電子写真感光体を用いドラムゼログラフィー試
験機にて電子写真特性を評価した。

５．５ｋＶのコロナ電圧で帯電させたところ、初期表面
電位ｖ０は一８８０Ｖであった。暗所にて２秒放置後の
表面電位ｖ２は一８７０ｖとなった。次いで発信波長７
９０ｎ＊の半導体レーザーを照射し、半減露光量Ｅ１／
２を求めたところ０．８９．Ｊ／ｃｍ”であり残留電位
ｖｌＩは−４２，６Ｖであった。

次に、５万回上記操作を繰り返した後、ｖｏ、Ｖ’ｓ　
ＥＩ／ｌ、ｖｌＩを測定したとコロ、それぞれ−８６０
Ｖ　、−８２０Ｖ、０．９４４　／　ｃ＋ｗ”　　　６
３．　ＩＶであり、感光体の性能は実施例−２２と比較
して劣っていた。

次に上記と同じ方法で作製した電子写真感光体をブレー
ドクリーニング方式で反転現像方式の市販のレーザービ
ームプリンターに装着しプリントテストを行った。

その結果、５万枚プリント後も膜厚の減少は殆ど見られ
ず、画像に影響を及ぼす傷も見当たらず、耐摩耗性は優
れたものであったが、感度が良くないため画像濃度は薄
いものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　一般式（１）で示される新規シリル化トリアリール
   アミン化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ａｒ＿１、Ａｒ＿２、Ａｒ＿３は同一もしくは
   相異なって、アリーレン基を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ
   ＿３は同一もしくは相異なって、置換されていてもよい
   アルキル基、アラルキル基、又はアリール基を示す。） ２　一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ａｒ＿１、Ａｒ＿２、Ａｒ＿３は式（１）と同
   じ。Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３はハロゲン原子を示す） で示されるトリハロゲン化トリアリールアミン化合物と
   有機リチウム試薬とを反応せしめてリチオ化し、次に一
   般式Ｒ＿１Ｒ＿２Ｒ＿３ＳｉＸ＿４（Ｒ＿１、Ｒ＿２、
   Ｒ＿３は式（１）と同じ。Ｘ＿４はハロゲン原子、メト
   キシ基又はエトキシ基を示す。）で示されるシラン化合
   物とを反応せしめることを特徴とする請求項１記載の新
   規シリル化トリアリールアミン化合物の製造法。 ３　一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ａｒ＿１、Ａｒ＿２、Ａｒ＿３は式（１）と同
   じ。Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３はハロゲン原子を示す） で示されるトリハロゲン化トリアリールアミン化合物と
   マグネシウム金属とを反応せしめグリニャール化し、次
   に一般式Ｒ＿１Ｒ＿２Ｒ＿３ＳｉＸ＿４（Ｒ＿１、Ｒ＿
   ２、Ｒ＿３は式（１）と同じ。Ｘ＿４は、ハロゲン原子
   、メトキシ基又はエトキシ基を示す。）で示されるシラ
   ン化合物とを反応せしめることを特徴とする請求項１記
   載の新規シリル化トリアリールアミン化合物の製造法。 ４　導電性支持体とその上に形成された感光層とを必須
   の構成要素とする電子写真感光体に於いて、請求項１記
   載の新規シリル化トリアリールアミン化合物を感光層中
   に含むことを特徴とする電子写真感光体。 ５　導電性支持体とその上に形成された感光層とを必須
   の構成要素とする電子写真感光体に於いて、請求項１記
   載の新規シリル化トリアリールアミン化合物、及び一般
   式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ
   ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１は同一もしくは相異なっ
   て、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を示す。） で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂
   を感光層中に含むことを特徴とする電子写真感光体。