JPH03269098A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 及東上夏程皿分立 本発明は、洗浄時に泡立ちが低く、濯ぎ性も極めて良好
な洗浄剤組成物に関する。

災米勿致皇 従来、我国に衣料用洗剤は、洗浄時に適度に泡立つこと
が要求されてきた。これは、消費者が洗剤の洗浄力を泡
によって判断する傾向があったためである。しかし、泡
立ちは、洗剤の洗浄力とは本質的に別個な洗剤の特性で
ある。

近年、全自動洗濯機の普及が急速に進みつつある。全自
動洗濯機は、予めプログラムされた洗濯−濯ぎ一説水の
サイクルに従って自動運転されるため、消費者は、洗剤
と衣料とを洗濯機に投入した後は、終了時に洗い上った
衣料を取り出す以外は何も操作を要求されない。このた
め、洗浄−濯ぎ過程がブラックボックスとなり、泡を洗
浄力の指標として洗剤量を調節したり、衣料の量を調節
する傾向が薄れ、むしろ、プログラムされた濯ぎ工程内
で確実に濯ぎが完了するような、低泡性でかつ濯ぎ性の
良好な洗剤が好まれるようになってきている。

さらに、消費者の生活の高級化、多様化や有職主婦の増
加により、洗浄から乾燥まで完全に自動化された全自動
洗濯乾燥機も徐々に普及しつつある。このタイプの洗濯
機の殆どは、洗濯槽の回転軸が床面と平行なドラム式と
呼ばれる方式をとっている。ドラム式の洗濯機は、従来
のパルセータ式と異なり、叩き洗いによって洗浄を行な
うことから、洗浄時に泡立つと被洗布が洗濯槽内で動き
にくくなり、洗浄性能が低下してしまう、また、ドラム
式は、パルセータ式と比べて濯ぎ時の泡切れも非常に悪
い。このため、一部の銘柄を除き、日本製の衣料用洗剤
を用いてドラム式洗濯機により洗濯を行なうと、洗浄時
に泡が洗濯槽から泡が溢れ出たり、濯ぎ終了後も極端に
残り、使用に耐えないのが実状であった・ が解　しようとする課 本発明は、洗浄時に泡立ちが低く、濯ぎ性も極めて良好
な洗浄剤組成物を提供するものである。

ＢｊＩＪ１處 本発明の洗浄剤組成物は、以下の（ａ）、　（ｂ）　、
　（ｃ）の３成分を、下記の条件■〜■を満たして含有
することを特徴とする。

■　（ａ）、（ｂ）両成分の合計配合量が（ａ）　＋（
ｂ）＝１〜１５重量％であること。

■　（ａ）、（ｂ）両成分の配合重量比が（ａ）／　（
ｂ）　＝０．１〜３の範囲にあること。

■　（ｃ）成分の配合量がＯ，ＯＳ〜０．５重量％であ
ること。

（ａ）炭素数８〜１８の一級または二級アルコールにア
ルキレンオキサイドを平均８〜３０モル付加させたノニ
オン界面活性剤。

（ｂ）炭素数１２〜２２の脂肪酸石けん。

（ｃ）Ｂ−８Ｈ型粘度計にてＮ１１４ロータ、２０ｒｐ
ｍで測定した時の２５℃における粘度が２０Ｐ以上の有
機シリコーンと疎水性微粒子とからなるシリコーンコン
パウンド。

（ａ）成分のノニオン界面活性剤としては、以下の（ａ
−１，）、　（ａ−２）が代表的である。

（ａ−１）　　炭素数８〜１８の一級または二級アルコ
ールにエチレンオキサイド（ＥＯ）を平均８〜３０モル
付加させたＥＯ型ノニオン界面活性剤。

（ａ−２）炭素数８〜１８の一級または二級アルコール
にＥＯを平均８〜２０モル、プロピレンオキサイド（ｐ
　ｏ）を平均３〜１５モル付加させたＥＯ−Ｐｏ型ノニ
オン界面活性剤。

Ｅｏ型ノニオン界面活性剤においては、そのＥ○付加モ
ル数が８に満たないと十分な濯ぎ性が得られず、一方、
３０モルを超えると洗浄力向上効果が乏しく、洗剤成分
として好ましくない。

ＥＯ−Ｐｏ型ノニオン界面活性剤においては、ＥＯ付加
モル数が８に満たないと十分な水への分散、溶解性が得
られず、一方、２０モルを超えると洗浄力向上効果が乏
しくなる。また、ＰＯ付加モル数が３に満たないと濯ぎ
住改善効果が小さく、１５モルを超えると水への分散・
溶解性が十分に得られない。ＥＯ−Ｐｏ型ノニオン界面
活性剤において、ＥＯとＰＯとはランダム付加でもブロ
ック付加でもよく、また、後者の場合に付加順序は問わ
ない。

ＥＯ型ノニオン界面活性剤の好ましいＥ○付加モル数は
１５〜２５であり、また、ＥＯ−ＰＯ型では、ＥＯ＝８
〜１５、Ｐ○＝３〜１０の付加モル数のものが好ましい
。

（ａ）成分のノニオン界面活性剤の中でも、特にＥＯ−
Ｐｏ型ノニオン界面活性剤が好ましい。

（ｂ）成分の脂肪酸石けんとしては、平均炭素数１２〜
２２の飽和または不飽和の脂肪酸塩が用いられる。塩と
しては、アルカリ金属塩、特にナトリウム塩が好適であ
る。

本発明の組成物においては、上記（ａ）成分と（ｂ）成
分との合計含有量を１〜１５重量％、好ましくは５〜１
０重量％とじ、両成分の重量比（ａ）／（ｂ）を０．１
〜３、好ましくは０．１〜２の範囲とすることが必要で
ある。

（ａ）、（ｂ）同成分の合計配合量が１重量％に満たな
いと十分な濯ぎ性改良効果が得られず、方、１５重量％
を超えると高硬度水（５”ＤＨ以上）での洗浄力が低下
する。

また、配合比率（ａ）／（ｂ）が上記範囲を逸脱すると
、十分な濯ぎ性改良効果が得られない。

（ｃ）成分のシリコーンコンパウンドとしては、ジメチ
ルポリシロキサン等の有機シリコーンと、疎水性シリカ
、脂肪酸の２価金属塩等の疎水性微粉末との混合物が用
いられる。ここで有機シリコーンとしては、２５℃にお
ける粘度がＢ−８Ｈ型粘度計による＆４ロータ、２０ｒ
ｐ鳳での測定時に２０Ｐ（ボイズ）以上のものが用いら
れる。この粘度が２０Ｐに満たないと十分な抑泡性を示
さない。また、有機シリコーンと疎水性微粒子とは、重
量比９７１〜１／９の範囲で混合することが望ましく、
これにより良好な抑泡効果が得られる。

有機シリコーンは、疎水性微粒子に単に混合、吸着され
ていてもよく、また、シランカップリング反応により、
疎水性微粒子の表面に結合していでもよい。

（ｃ）成分のシリコーンコンパウンドは１本発明の洗浄
剤組成物中に０．０５〜０．５重量％配合される。この
配合量が０．０５重量％に満たないと十分な抑泡効果を
示さない。

上記洗浄剤組成物には、必要により種々の任意成分を添
加することができる。任意成分としては、アニオン界面
活性剤、他のノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤
などの界面活性剤５ゼオライト、水溶性無リンカルシウ
ム捕捉キレートビルダー、炭酸塩、珪酸塩等のアルカリ
ビルダー、酵素、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウ
ム等の漂白剤、亜硫酸塩等の還元剤、カルボキシメチル
セメロース、ポリエチレングリコール等の再汚染防止剤
、蛍光増白剤、ベントナイト等を必要に応じて使用する
ことができる。

アニオン界面活性剤としては、例えば以下のものが例示
できる。

１）平均炭素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩、 ２）　平均炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン
酸塩、 ３）平均炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩、４）平均
炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もし
くはアルケニル基を有し。

平均０．５〜８モルのエチレンオキサイドを付加したア
ルキルエーテル硫酸塩またはアルケニルエーテル硫酸塩
、 ５）下記一般式で表される脂肪酸低級アルキルエステル
のスルホン酸塩または脂肪酸スルホン化物のジ塩 Ｒ−ＣＨＣＯＯＹ ＳＯ，Ｚ （Ｒ：炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケニル
基 Ｙ：炭素数１〜３のアルキル基または 対イオン Ｚ：対イオン） これらのアニオン界面活性剤における対イオンとしては
、通常ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属塩が適
当である。

ゼオライトとしては下記の一般式（ＩＩ）で表される結
晶性または無定形アルミノ珪酸塩、あるいはこれらの混
合物が好適である。

ｘ　（Ｍ２ＯまたはＭ’　０）−ＡＱ２０．−、ｙ（Ｓ
ｉＣ２）−ｗ（Ｈ２Ｏ）−（ＩＩ）（式中のＭはアルカ
リ金属原子１Ｍ′はカルシウムと交換可能なアルカリ土
類金属原子、ｘ、ｙおよび２は各成分のそれぞれのモル
数を表わし、一般的にはＸは０．７〜１．５、ｙは１〜
３、Ｗは任意の数である。） ゼオライトの平均粒径は、洗浄力の面より５μ団以下、
好ましくは１μｍ以下にすることが望ましい。

水溶性無リン系カルシウムイオン捕捉ビルダーとしては
、例えば、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸
塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩などのアミノポリ酢
酸塩：クエン酸塩などの多価カルボン酸塩；ポリアクリ
ル酸塩、ヒドロキシポリアクリル酸塩、ポリイタコン酸
塩、ポリアセタールカルボキシレート、アクリル酸と無
水マレイン酸との共重合体の塩、無水マレイン酸とメチ
ルビニルエーテルとの共重合体の塩、無水マレイン酸と
オレフィンとの共重合体の塩、アクリル酸とメタクリル
酸との共重合体の塩のような高分子電解質などが挙げら
れる。

上記のキレートビルダーは、それぞれ単独で用いてもよ
いし５２種以上組合せてて使用してもよい。

＃素としては、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、
アミラーゼ、ケラチナーゼなどを添加することができる
。

本発明の洗浄剤組成物は、種々の形態を取ることができ
、例えば従来からの噴霧乾燥洗剤のように中空ビーズ状
の粒状洗剤とすることができる。また、特開昭６０−９
６６９８号公報に示されているように、洗剤粒子内部ま
で洗剤成分が詰まった高嵩密度粒状洗剤とすることもで
きる。

高嵩密度の洗浄剤組成物とする場合は、嵩密度０．５〜
１．２ｇ／ｃｃとすることが好適であり、このような組
成物は、例えば、特開昭６０−９６６９１１号公報や同
６２−５９７号公報に記載されているように。

各洗剤成分をニーダで捏和、混合したのち、カッターミ
ルタイプの解砕機で解砕、造粒し、ついで、水不溶性微
粉体でコーティングすることにより製造できる。洗剤成
分の一部または全部を噴霧乾燥物の形で供給し、捏和す
ることもできる。

叉１Ｕす１邑 本発明の洗浄剤組成物によれば、（ａ）ノニオン界面活
性剤、（ｂ）脂肪酸石けんおよび（ｃ）シリコーンコン
パウンドを配合し、かつ各成分の配合量を特定し、特に
（ａ）および（ｂ）成分の合計配合量および配合比率を
所定範囲とすることにより、低泡性の界面活性剤と組み
合わせた場合は言うまでもなく、汎用の高起泡性のアニ
オン界面活性剤やノニオン界面活性剤を配合した場合で
も、洗浄時の泡立ちを低く抑えることができ。

濯ぎ時にも速やかに泡切れして短時間で濯ぎを完了させ
ることができる。

以下５本発明について実施例を挙げてさらに具体的に説
明する。これに先立って、実施例で用いた評価方法を記
す。

（１）汚垢布の調製 以下の汚垢成分を含む有機汚垢の１０ｗｔ％ベンゼン溶
液を、対繊維重量で０，１ｗｔ％となるよう木綿肌シャ
ツに均一に付け、風乾して汚垢布をｌｌ！Ｉｌ！シた。

五須Ｉ誠Ｊ畦Ｕ オレイン酸　　　　　　　　　４０．６トリオレイン　
　　　　　　　２２．４コレステロールオレエート　　
１７．５流動パラフイン　　　　　　　３．６ スクワレン　　　　　　　　　３．６ コレステロール　　　　　　　２．３ ゼラチン　　　　　　　　　　ｌ０００（２）泡立ちお
よび濯ぎ性の評価方法 西独ボッシュ社製ｖ６９５型ドラム式洗濯機と３°ＤＨ
の水を使用して、洗浄時浴量１５Ｑ、濯ぎ時浴量２８Ｑ
、被洗布量４ｋｇ、洗剤濃度０．３３３％、温度２５℃
という洗浄条件下に、前記の有機汚垢を付けた肌シャツ
を被洗布として用い、プログラム洗浄した。

洗濯プログラムは、標準コースを予洗なしで用いた。こ
のプログラムでは、洗浄（約３０分）→予備濯ぎの後、
溜め濯ぎ（約１０分）と脱水の３回繰返しとなる。

この条件のもとで、洗浄終了時の泡立ちと、３回目の溜
め濯ぎ終了時の濯ぎ性を以下の基準で評価した。

血ｊＬｉ ５：全く泡立たない ４：泡は２０ｍｍ以下で、被洗布の叩き洗いは十分行な
われる ３：泡は２０〜５０ｓ＋ｍで、被洗布の叩き洗いはやや
弱くなる ２：泡は５０ｍｍ以上立ち、被洗布は泡の中でゆるやか
に動くのみである １：洗濯槽中に泡が充満し、洗剤投入 口から泡が溢れ出る 工Ｊヨ【作 ５：泡は殆ど詔められない ４：５■以下の抱が烈る ３　：　５−１０ｍｍの泡が残る ２：１０〜２０ｍｍの泡が残る １　：　２０ｔ＋＊以上の泡が残る 尖−隻一貫 後記衣−１に示した洗浄剤組成からノニオン界面活性剤
、シリコーンコンパウンドおよび粉砕助剤用としてのゼ
オライトの一部を除いた各成分を用いて、固形分４５％
の洗剤スラリーを調製した。この洗剤スラリーを、向流
式噴震乾燥塔を用い、熱風温度３８０℃で、水５％とな
るように乾燥して、噴震乾燥品を得た。

この噴霧乾燥品は、平均粒径３５０μ騰、嵩密度０．３
５ｇ／ｃｃ、安息角４５度と流動性も良好であった。

ついで、上記乾燥品、ノニオン界面活性剤および水を連
続ニーダ（栗本鉄工所製、ＫＲＣニーダ＃２型）に導入
し、緻密で均一な捏和物を得た。

このニーダの排出口に５履１φの穴径を８０個有した多
孔板（厚さｌ　Ｏｉｍ＋　）を設置し、捏和物を約５■
−Ｘ１０ｍｍの円筒状ベレットとした。

このペレットを２倍量（重量比）の１５℃の冷却空気と
ともに解砕機（スピードミルＮＤ−１０型岡田精工＠）
へと導入した。この時、同時に粉砕助剤として平均−次
粒径１μのゼオライト（水分１５％）を、ペレット１０
０重量部に対して４重量部添加した。

解砕機は長さ１５ｃ脂のカッターをクロス４段で有して
おり、３０００ｒｐ鳳で回転し、スクリーンは３６０度
パンチングメタルからなっている。この解砕機を連続で
３段接続し、各段スクリーンの穴径を１段目；３．５−
■φ、２段目；２鳳−１３段目；１．５ｍ−とじた。解
砕機を３段通過した粒子を冷却空気から分離した後、香
料を噴霧し、嵩密度０．８ｇ／ｃｃの洗剤粒子を得た。

これらシリコーンコンパウンドおよび酵素を添加して、
表−１に示した組成の本発明の洗浄剤組成物を得、泡立
ちおよび濯ぎ性を評価した。

表中で使用した成分の詳細を下記に示した。

ＡＯ５−に；Ｃ，、〜１．α−オレフィンスルホン酸カ
リウム α−８Ｆ−Ｎａ；Ｃ１，〜□６α−スルホ脂肪酸メチル
エステルナトリウム Ｌ　Ａ、　Ｓ　−Ｋ　；アルキル基の炭素数が１０〜１
４の直鎖アルキルベンゼンスルホン 酸カリウム ＬＡＳ−Ｎａ；アルキル基の炭素数が１０〜１４の直鎖
アルキルベンゼンスルホ ン酸ナトリウム ノニオン界面活性剤Ａ；ｃｍ２〜０．−級アルコールま
たはＣ工、−１，二級アルコ −／Ｌ／（７）ＥＯ，ＰＯ付加物（ＥＯ。

ＰＯ付加モル数は表中のノニオ ン界面活性剤Ａの性状の項に記 載） ノニオン界面活性剤Ｂ；Ｃ工２−□ａ　−級７）Ｉｉミ
コールＥＯβ＝２０モル付加物 石けん；牛脂石けんナトリウム ゼオライト；Ａ型合酸ゼオライト（平均粒径０．９μ票
） 珪酸−Ｎａ；Ｎａ、Ｏ：Ｓｉ○、＝ｌ：２．２炭酸−Ｋ
　；　Ｋ２ＣＯ，（試薬品） 炭酸−Ｎ　ａ　；　Ｎ　ａ　２　ＣＯ３（試薬品）亜硫
酸−Ｎａ；亜硫酸ナトリウム（試薬品）シリコーンコン
パウンドＡニジメチルポリシロキサン／疎水性シリカ＝
９７１ （重量比）の反応型シリコーンコ ンパウンド、Ｂ−８Ｈ型粘度計 ［＠東京計器膜コでのＮα４ロータ。

２０ｒｐａ＋における粘度＝５０Ｐ（２５℃）シリコー
ンコンパウンドＢニジメチルポリシロキサン／疎水性シ
リカ＝５７５ （重量比）の非反応型シリコーン コンパウンド。Ｂ−８Ｈ型粘度 計［ｔ＠東京計器製］でのＮａ４０− タ、２０ｒｐｍにおける粘度＝３０Ｐ （２５℃）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）炭素数８〜１８の一級または二級アルコール
   にアルキレンオキサイドを平均８〜 ３０モル付加させたノニオン界面活性剤、 （ｂ）炭素数１２〜２２の脂肪酸石けんおよび（ｃ）Ｂ
   −８Ｈ型粘度計にてＮｏ．４ロータ、２０ｒｐｍで測定
   した時の２５℃における粘度が２０Ｐ以上の有機シリコ
   ーンと疎水性微粒 子とからなるシリコーンコンパウンド： ０．０５〜０．５重量％ を含み、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計配合量が１〜
   １５重量％の範囲にあり、かつ、（ａ）成分と（ｂ）成
   分との配合量が重量比で（ａ）／（ｂ）＝０．１〜３の
   範囲にあることを特徴とする洗浄剤組成物。