JP2708743B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はすすぎ性、洗剤粒子の固結防止性能に優れた
洗浄剤組成物に関する。 〔従来の技術及び問題点〕 生活様式の近代化により水の使用が大幅に増えたた
め、夏の渇水期に水の供給が十分に得られないなどの事
態が生じている。一般家庭の水使用量に占める洗濯水の
割合はかなりのものであり、これを節約することが主婦
からのぞまれていた。ところで、すすぎについての我々
の調査では、約80％の家庭が水を流しながらすすぎを行
い、すすぎ時間の平均は９分ぐらいであることが判明し
ている。水を流しながらすすぎを行った場合、洗濯水に
占める水の大部分がすすぎ水である。又、洗剤成分の衣
類への残留という点からすすぎ時間を考えると、すすぎ
時間は標準と思われる条件下で約５分で十分であること
が知られており、またすすぎ時間が長すぎると水の中に
含まれる鉄分が付着し、衣類の黄変が促進されるという
報告もある。一般消費者のすすぎ終了の目安はすすぎ時
の泡立ちと液のすみ具合、時間でなされているが、これ
らのことからすすぎ時の泡立ちを抑えることにより合理
的なすすぎ時間に短縮することが可能であると思われ
る。すすぎ時間が短縮されれば、必然的にすすぎ水が節
約され、経済的である。 このような点からすすぎ性に優れた洗剤が消費者のニ
ーズにマッチしていると思われる。 従来、陰イオン界面活性剤含有洗剤の泡を調節する方
法として、高級脂肪酸塩とモノ長鎖アルキル第４級アン
モニウムハライドを配合する方法（特公昭44-4658号公
報）、α−スルホ脂肪酸エステル塩とゼオライトを含有
する洗剤のすすぎ性を改良する方法としてモノ長鎖アル
キル第４級アンモニウムハライドを配合する方法（特開
昭59-4693号公報）が知られていた。しかしながら、こ
れらの洗剤のすすぎ性改良効果は未だ十分でなく、ま
た、特開昭59-4693号に開示されている洗剤は、洗剤粒
子がケーキングしやすいという欠点があった。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、α−スルホ脂
肪酸エステル塩、高級脂肪酸塩及び特定のジ長鎖アルキ
ル第４級アンモニウム塩を特定の割合で配合した洗剤が
優れたすすぎ性改良効果を有し、しかも、驚くべきこと
に、この組成の洗剤がケーキングしにくいということを
見い出し本発明を完成した。即ち本発明は、 （Ａ） α−スルホ脂肪酸エステル塩 ３〜20重量％ （Ｂ） 高級脂肪酸塩 ２〜10重量％ （Ｃ） 一般式 （式中、Ｒ₁及びＲ₂はＣ₁₀〜Ｃ₂₂のアルキル基もしく
はアルケニル基、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲは低級アルキル基を示
す。） で表され、Ｘ線回折における長面間隔の第１次回折ピ
ーク強度（Ｉ）と側面間隔最大ピーク強度（II）との比
（Ｉ）／（II）が2.0以下である第４級アンモニウム塩
の粉末粒子 0.5〜５重量％ を配合することを特徴とする洗浄剤組成物を提供する。 更に詳しく説明すると、（Ａ）成分のα−スルホ脂肪
酸エステル塩としては、下記の一般式 （但し、Ｒ₅はＣ₁₀〜Ｃ₂₀のアルキル又はアルケニル
基、Ｒ₆はＣ₁〜Ｃ₃のアルキル基、Ｍはアルカリ金属又
はアルカリ土類金属を示す。） で表されるものが好ましい。 配合量は３〜20重量％の範囲であり、３重量％未満で
は十分なすすぎ改良効果が得られず、20重量％を越える
と洗剤粒子の固結防止性能が低下して好ましくない。
又、α−スルホ脂肪酸エステル塩のアルキル基（Ｒ₅）
の鎖長がＣ₁₆、Ｃ₁₄を70％以上含有すると更にそのすす
ぎ性は改良される。このようなα−スルホ脂肪酸エステ
ル塩としては、例えば、α−スルホパーム脂肪酸メチル
ナトリウム塩、α−スルホ硬化牛脂脂肪酸メチルナトリ
ウム塩が挙げられる。 （Ｂ） 成分としては平均炭素数10〜20の飽和又は不飽
和脂肪酸塩が好ましく、その配合量は２〜10重量％の範
囲である。２重量％未満では良好なすすぎ改良効が得ら
れず、10重量％を越えて配合すると洗剤粒子の固結防止
性能が低下し、また洗濯後の衣類に特有の脂肪酸臭が残
って好ましくない。好ましくは3.5〜７重量％の範囲で
ある。脂肪酸の対イオンとなるイオンはナトリウム、カ
リウム、マグネシウムが好ましいが、特に限定されな
い。 本発明に使用する（Ｃ）成分のジ長鎖アルキル４級ア
ンモニウム塩は、解離性の第４級窒素を極性基とし、こ
れに結合している４つの基のうち２つが長鎖アルキル構
造の疎水基であって、分子形状が細長く非対称である。
これらの物質の結晶はその分子鎖方向と、分子鎖を平行
に並べた方向とに成長する。この様な結晶のＸ線回折パ
ターンには長面領域に分子鎖方向の繰り返し単位に由来
する回折線が、短面領域に分子鎖断面の繰り返し単位に
由来する回折線が得られる。分子鎖方向の結晶成長の程
度と、分子鎖断面方向の結晶成長の程度を特定すること
によりすすぎ性改良効果に優れた第４級アンモニウム塩
粒子が得られる。これには、ジ長鎖アルキル４級アンモ
ニウム塩のＸ線回折による長面間隔の第１次回折ピーク
強度（Ｉ）と短面間隔最大ピーク強度（II）との比
（Ｉ）／（II）が2.0以下であることが必要である。本
発明の４級アンモニウム塩以外のもの、例えば、モノ長
鎖アルキル４級アンモニウム塩、或いは、塩がハロゲン
の場合には、この比が2.0以下であっても、本発明の目
的とするすす性及びケーキング性改良効果は得られな
い。 （Ｃ） 成分は0.5〜５重量％の範囲で配合される。0.5
重量％未満では十分なすすぎ改良効果が得られず、５重
量％を越えて配合するとアニオン活性剤とコンプレック
スを生成するために洗浄力を低下させる。好ましくは１
〜３重量％の範囲である。更に第４級アンモニウム塩粒
子の粒径は300〜50μの範囲であることが望まれる。300
μ以上では洗濯時に不溶性物質を生成し、衣類に残留し
て好ましくない。また、50μ以下では十分なすすぎ改良
効果が得られない。好ましい第４級アンモニウム塩とし
ては、ジメチルジ硬化牛脂アルキルアンモニウムメトサ
ルフェート及びジメチルジ硬化牛脂アルキルアンモニウ
ムサルフェートが挙げられる。これらの第４級アンモニ
ウム塩のすすぎ改良効果が特に優れる。 本発明の洗浄剤組成物には、本発明の効果を阻害しな
い範囲で、他の界面活性剤、例えば、アルキルベンゼン
スルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸
塩、オレフィンスルホン酸塩などのアニオン界面活性
剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アル
カノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、
アルキルアミンオキサイド、脂肪酸モノグリセライドな
どの非イオン界面活性剤、カルボキシ又はスルホベタイ
ン型両性界面活性剤などを配合できる。 その他、アルミノ珪酸塩、トリポリリン酸塩、ニトリ
ロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、くえん酸塩、
ポリアクリル酸塩などの金属イオン封鎖剤、珪酸塩、炭
酸塩、硫酸塩などのアルカリ剤あるいは無機塩、ポリエ
チレングリコール、カルボキシメチルセルロースなどの
再汚染防止剤、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、
セルラーゼなどの酵素、過炭酸ソーダ、過硼酸ソーダな
どの漂白剤、ペンタアセチルグルコース、ｐ−アセトキ
シベンゼンスルホン酸ソーダなどの漂白活性化剤、ケイ
酸マグネシウム、硫酸マグネシウムなどの過酸化物の安
定化剤、第３ブチルヒドロキシトルエンなどの酸化防止
剤、螢光染料、青味付剤、香料などの洗剤常用成分を含
むことができるがこれについては特に限定されず、目的
に応じた配合がなされてよい。 本発明組成物の製造にあたっては、必須成分である
（Ａ），（Ｂ），及びその他洗剤成分を噴霧乾燥法、造
粒法等公知の製造方法により製造してなる洗浄剤生地に
（Ｃ）成分をアフターブレンドすることが必要である。
（Ｃ）成分を洗剤生地中に添加したときには本発明の効
果は得られない。尚、香料、漂白剤などは後添加しても
さしつかえない。 〔発明の効果〕 本発明の組成物はすすぎ性、粉末物性が優れているば
かりでなく、洗浄性も良好であり、更に洗濯後の衣類に
異臭を残さないという特徴を有する。 〔実施例〕 以下、実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。 実施例１ 下記組成の洗浄剤を用いて、すすぎ試験を行った。結
果を表１に示す。 （１） 洗剤組成 配合量（重量％） α−スルホパーム脂肪酸メチルソーダ塩 15 硬化牛脂アルキル脂肪酸ソーダ ５ 第４級アンモニウム塩 1.5 ゼオライト 17 芒硝 バランス ソーダ灰 12 珪酸ソーダ ６ ポリエチレングリコール（▲▼＝6000） ２ 螢光染料 0.2 香料 少量 水分 ４ （２） 第４級アンモニウム塩 以下に示す方法で測定した種々の結晶形を有する表１
に示すジ長鎖アルキルジメチル第４級アンモニウム塩又
はモノ長鎖アルキルトリメチル第４級アンモニウム塩
〔長鎖アルキル:C₁₈/C₁₆＝53.6/46.4（重量比）、粒度
を50〜300μ（平均粒径200〜250μ）とした〕を、第４
級アンモニウム塩を除いた組成の洗浄剤生地に配合（ア
フターブレンド）した。 尚、長面間隔の第１次回折ピーク強度（Ｉ）と側面間
隔最大ピーク強度（II）の測定方法は以下の方法により
行った。 Ｘ線測定用ガラスセルに試料を均一に圧着して、以下
の条件でＸ線回折スペクトルを測定した。 長面間隔の第１次回折ピーク高（２θ＝3.10°）及び
側面間隔の最大ピーク高（２θ＝21.7°）をベースライ
ンより測定し、表１に示す強度比（Ｉ）／（II）を得
た。 （３） すすぎ性試験法 装置：洗濯機 東芝 銀河2.2kg 実験条件： 洗剤濃度:0.133％ 水 温:20℃ 使用水 ：水道水 30リットル 浴 比:1/25（T/Cワイシャツ480g、綿肌着720g） 汚 れ：モデル汚れ2.4g （組成） 綿実油 60％ コレステロール 10％ オレイン酸 10％ パルミチン酸 10％ 液体及び固体パラフィン 10％ 実験手順 １） 洗濯機に水30リットルを入れる。 ２） 洗剤を投入し、３分間攪拌する。 ３） 衣類とモデル汚れを入れ、10分間洗濯する。 ４） 排水しながら、洗濯物を脱水槽に写し、１分間脱
水する。洗濯槽をよく洗い、泡を流す。 ５） すすぎ水を40リットル入れ、洗濯物をほぐして加
える。 ６） ３分攪拌し、泡からすすぎ性を評価する。 ７） ４）、５）、６）をもう１回繰り返す。 評価： すすぎ評価 ５ 液面全体に泡が残る ４ 液面に1/2程度の泡が残る ３ 液面に1/4程度の泡が残る ２ 液面に細かい泡が残る １ 泡がない （４） ケーキングテスト 洗浄剤を、それぞれ防湿処理をほどこしていない洗剤
用カートンに2.65kgずつ包装し、30℃、80RH％に調整さ
れた部屋に静置した。一定期間放置後、静かにカートン
を開き、目びらき5mmのふるいによって、5mm以上に固結
した洗剤の重量比を求め、ケーキングのしやすさを比較
した。 実施例２ 下記組成の洗浄剤を調整し、すすぎ性試験を行った。
結果を表−２に示す。 配合量（重量％） α−スルホ硬化牛脂脂肪酸メチルソーダ塩 （以下α−SFEと略記） 表−２ 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ（Ｃ₁₂） （以下LASと略記） 表−２ 硬化牛脂アルキル脂肪酸ソーダ （以下石けんと略記） 表−２ 第４級アンモニウム塩 表−２ （実施例１、実験No.5で使用したもの） ゼオライト 20 芒硝 バランス ソーダ灰 10 珪酸ソーダ 10 ポリエチレングリコール（▲▼13000） １ 螢光染料 0.2 香料 少量 水分 ４

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 １．（Ａ） α−スルホ脂肪酸エステル塩 ３〜20重量％ （Ｂ） 高級脂肪酸塩 ２〜10重量％ （Ｃ） 一般式 （式中、Ｒ₁及びＲ₂はＣ₁₀〜Ｃ₂₂のアルキル基もしくは
   アルケニル基、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲは低級アルキル基を示
   す。） で表され、Ｘ線回折における長面間隔の第１次回折ピー
   ク強度（Ｉ）と側面間隔最大ピーク強度（II）との比
   （Ｉ）／（II）が2.0以下である第４級アンモニウム塩
   の粉末粒子 0.5〜５重量％ を配合することを特徴とする洗浄剤組成物。