JPH03259911A - 磁気記録媒体用バインダー樹脂組成物 - Google Patents
磁気記録媒体用バインダー樹脂組成物Info
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Landscapes
- Magnetic Record Carriers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野コ
本発明は磁気記録媒体用バインダー樹脂組成物に関する
。本発明は、特に機械的強度、耐湿熱性および低温での
特性に優れ、かつ磁性粉の分散性および磁性塗膜表面の
平滑性に優れた磁気記録媒体用バインダー樹脂組成物、
並びに該組成物を配合した磁性塗料に関する。
。本発明は、特に機械的強度、耐湿熱性および低温での
特性に優れ、かつ磁性粉の分散性および磁性塗膜表面の
平滑性に優れた磁気記録媒体用バインダー樹脂組成物、
並びに該組成物を配合した磁性塗料に関する。
[従来の技術]
オーディオテープ、ビデオテープ、フロッピーディスク
、磁気カードなどの磁気記録媒体は、磁性粉末、バイン
ダー(結合剤)、有機溶剤および各種添加剤からなる磁
性塗料をポリエステルフィルム等の非磁性支持体上に塗
布、乾燥することにより得られる。このような磁気記録
媒体に高再生出力、高SN比等の優れた電気特性を付与
するためには、磁性塗膜のバインダー中に磁性粒子を均
一に分散できること、磁性塗膜表面が高度の平滑性を有
すること、および優れた耐久性を有することが必要であ
る。これらの特性が比較的良好なバインダーとして、塩
化ビニル−酢酸ビニル−ポリビニルアルコール共重合体
、線状ポリウレタン樹脂等が広く用いられているが、い
ずれも磁気記録媒体用バインダーとして未だ充分なもの
とはいえない。
、磁気カードなどの磁気記録媒体は、磁性粉末、バイン
ダー(結合剤)、有機溶剤および各種添加剤からなる磁
性塗料をポリエステルフィルム等の非磁性支持体上に塗
布、乾燥することにより得られる。このような磁気記録
媒体に高再生出力、高SN比等の優れた電気特性を付与
するためには、磁性塗膜のバインダー中に磁性粒子を均
一に分散できること、磁性塗膜表面が高度の平滑性を有
すること、および優れた耐久性を有することが必要であ
る。これらの特性が比較的良好なバインダーとして、塩
化ビニル−酢酸ビニル−ポリビニルアルコール共重合体
、線状ポリウレタン樹脂等が広く用いられているが、い
ずれも磁気記録媒体用バインダーとして未だ充分なもの
とはいえない。
これらのうち熱可塑性の線状ポリウレタン樹脂は、両末
端に水酸基を有する長鎖ポリオールと有機ジイソシアネ
ートおよび比較的低分子量の2個の活性水素を有する鎖
伸長剤と称するジアミン、ジオール等とを反応させて合
成さt。ている。かかる両末端に水酸基を有する長鎖ポ
リオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエー
テルポリオールあるいはポリカーボネートポリオールが
主として使用されている。
端に水酸基を有する長鎖ポリオールと有機ジイソシアネ
ートおよび比較的低分子量の2個の活性水素を有する鎖
伸長剤と称するジアミン、ジオール等とを反応させて合
成さt。ている。かかる両末端に水酸基を有する長鎖ポ
リオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエー
テルポリオールあるいはポリカーボネートポリオールが
主として使用されている。
このようなポリエステルポリオールとしては、一般にエ
チレングリコールまたは1.4−ブタンジオール、1,
6−ヘキサンジオール等とアジピン酸から合成されるポ
リエステルポリオールが挙げられる。また、ポリエーテ
ル系ポリオールとしてはエチレンオキサイドやプロピレ
ンオキサイドの重合体あるいは共重合体、さらにはテト
ラヒドロフランの開環重合体であるポリテトラメチレン
エーテルグリコール等が使用される。またポリカーボネ
ートポリオールとしては、1.6−ヘキサンジオールを
ジオール成分とするポリカーボネートなどが用いられて
いる。
チレングリコールまたは1.4−ブタンジオール、1,
6−ヘキサンジオール等とアジピン酸から合成されるポ
リエステルポリオールが挙げられる。また、ポリエーテ
ル系ポリオールとしてはエチレンオキサイドやプロピレ
ンオキサイドの重合体あるいは共重合体、さらにはテト
ラヒドロフランの開環重合体であるポリテトラメチレン
エーテルグリコール等が使用される。またポリカーボネ
ートポリオールとしては、1.6−ヘキサンジオールを
ジオール成分とするポリカーボネートなどが用いられて
いる。
[発明が解決しようとする課題]
しかしながら、これらの長鎖ポリオールを用いたウレタ
ン樹脂は、磁性粉末の分散性および磁性塗膜の表面平滑
性が充分ではない。また上記のポリエステル系ポリオー
ルを用いたポリウレタン樹脂は、耐水性および耐湿熱性
が低く、ポリエーテル系ポリオールを用いたポリウレタ
ン樹脂は、エーテル結合を含有しているため酸化劣化が
生じやすく耐熱性が低い。一方、上記ポリカーボネート
系ポリオールを用いたポリウレタン樹脂は、低温におけ
る柔軟性に問題を有している。
ン樹脂は、磁性粉末の分散性および磁性塗膜の表面平滑
性が充分ではない。また上記のポリエステル系ポリオー
ルを用いたポリウレタン樹脂は、耐水性および耐湿熱性
が低く、ポリエーテル系ポリオールを用いたポリウレタ
ン樹脂は、エーテル結合を含有しているため酸化劣化が
生じやすく耐熱性が低い。一方、上記ポリカーボネート
系ポリオールを用いたポリウレタン樹脂は、低温におけ
る柔軟性に問題を有している。
また、特開昭61−157516号および63−193
913号公報には、ポリオール成分としてポリカプロラ
クトンポリオールあるいはポリメチルバレロラクトンポ
リオールを用いたポリウレタン樹脂について開示されて
いるが、これらも未だ充分な物性を有するものではない
。
913号公報には、ポリオール成分としてポリカプロラ
クトンポリオールあるいはポリメチルバレロラクトンポ
リオールを用いたポリウレタン樹脂について開示されて
いるが、これらも未だ充分な物性を有するものではない
。
本発明の目的は、機械的強度、耐湿熱性、低温における
物性およびコバインダーとの相溶性に優れ、かつ磁性粉
の分散性および磁性塗膜表面の平滑性に優れた磁気記録
媒体用ポリウレタン系バインダー樹脂組成物を提供する
ことにある。
物性およびコバインダーとの相溶性に優れ、かつ磁性粉
の分散性および磁性塗膜表面の平滑性に優れた磁気記録
媒体用ポリウレタン系バインダー樹脂組成物を提供する
ことにある。
[課題を解決するための手段]
本発明は、分子内に2個以上の活性水素を有するポリヒ
ドロキシ化合物とポリイソンアネー)・化合物との反応
で得られるポリウレタン樹脂を含む磁気記録媒体用バイ
ンダー樹脂組成物において、前記ポリヒドロキシ化合物
が1.9−ノナンジオール、2−メチル−1,8−オク
タンジオールおよび3−メチル−1,5−ペンタンジオ
ールから選ばれた少なくとも2種のジオール成分を含有
するポリエステルポリオールおよび/またはポリカーボ
ネートポリオールを含むことを特徴とする磁気記録媒体
用バインダー樹脂組成物およびこれを配合した磁性塗料
を提供するものである。
ドロキシ化合物とポリイソンアネー)・化合物との反応
で得られるポリウレタン樹脂を含む磁気記録媒体用バイ
ンダー樹脂組成物において、前記ポリヒドロキシ化合物
が1.9−ノナンジオール、2−メチル−1,8−オク
タンジオールおよび3−メチル−1,5−ペンタンジオ
ールから選ばれた少なくとも2種のジオール成分を含有
するポリエステルポリオールおよび/またはポリカーボ
ネートポリオールを含むことを特徴とする磁気記録媒体
用バインダー樹脂組成物およびこれを配合した磁性塗料
を提供するものである。
(i)ポリヒドロキシ化合物
前記ポリヒドロキシ化合物は1分子中に2個以上の活性
水素を有し、特定のジオール成分を用いたポリエステル
ポリオール、ポリエーテルポリオールまたはこれらの混
合物を含む。
水素を有し、特定のジオール成分を用いたポリエステル
ポリオール、ポリエーテルポリオールまたはこれらの混
合物を含む。
(a)ジオール戚分
前記ポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポ
リオールは、特定のジオール成分、すなわち1.9−ノ
ナンジオール、2−メチル−1,8オクタンジオールお
よび3−メチル1.5−ペンタンジオールの中から少な
くとも2種以上をジオール成分として用いる。かかるジ
オールは2種以上を用いることが必要である。いずれか
1種のジオールを用いた場合は、本発明の目的とするバ
インダー樹脂組成物を与えるポリウレタン樹脂は得られ
ない。
リオールは、特定のジオール成分、すなわち1.9−ノ
ナンジオール、2−メチル−1,8オクタンジオールお
よび3−メチル1.5−ペンタンジオールの中から少な
くとも2種以上をジオール成分として用いる。かかるジ
オールは2種以上を用いることが必要である。いずれか
1種のジオールを用いた場合は、本発明の目的とするバ
インダー樹脂組成物を与えるポリウレタン樹脂は得られ
ない。
本発明においてポリエステルポリオールおよびポリカー
ボネートポリオール中の前記ジオール成分(以下、単に
特定ジオール成分ということもある)は、全グリコール
およびトリオール中に多いほど好ましく、全グリコール
およびトリオール成分の30モル%以上、好ましくは5
0モル%以上であり、100モル%あってもよい。前記
特定ジオール成分の使用量が30モル%未満であると、
本発明の目的とするバインダー樹脂組成物を与えるポリ
ウレタン樹脂は得られない。
ボネートポリオール中の前記ジオール成分(以下、単に
特定ジオール成分ということもある)は、全グリコール
およびトリオール中に多いほど好ましく、全グリコール
およびトリオール成分の30モル%以上、好ましくは5
0モル%以上であり、100モル%あってもよい。前記
特定ジオール成分の使用量が30モル%未満であると、
本発明の目的とするバインダー樹脂組成物を与えるポリ
ウレタン樹脂は得られない。
これらジオールと併用されるグリコールとしては、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、1.4
−ブタンジオール、2−メチルl 3−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペ
ンタンジオール、1.6−ヘキサンジオール、1.10
−デカンジオール等炭素数2−12のジオールカ(挙げ
られ、これらは2種以上を混合して使用することができ
る。
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、1.4
−ブタンジオール、2−メチルl 3−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペ
ンタンジオール、1.6−ヘキサンジオール、1.10
−デカンジオール等炭素数2−12のジオールカ(挙げ
られ、これらは2種以上を混合して使用することができ
る。
2より大きい官能基数を持つ高分子ポリオールを製造す
るためには、該ポリオールに要する水酸基の数に応じて
例えばトリメチロールプロパンやデカントリオール等を
使用することが必要である。
るためには、該ポリオールに要する水酸基の数に応じて
例えばトリメチロールプロパンやデカントリオール等を
使用することが必要である。
(b)カルボン酸成分、カーボネート成分ポリエステル
ポリオールの製造に用いられるジカルボン酸成分は、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、
シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸および1゜5−ナフタレンジカルボン酸などの炭素
数3〜14の脂肪族、脂環族および芳香族ジカルボン酸
が挙げられ、好ましくはアジピン酸およびアゼライン酸
が挙げられる。これらのジカルボン酸は単独でもまた2
種以上混合しても使用できる。
ポリオールの製造に用いられるジカルボン酸成分は、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、
シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸および1゜5−ナフタレンジカルボン酸などの炭素
数3〜14の脂肪族、脂環族および芳香族ジカルボン酸
が挙げられ、好ましくはアジピン酸およびアゼライン酸
が挙げられる。これらのジカルボン酸は単独でもまた2
種以上混合しても使用できる。
かかるポリエステルポリオールは、いかなる方法によっ
て製造してもよい。例えばポリエチレンテレフタレート
またはポリブチレンテレフタレートの製造において用い
られる公知の方法と同様の方法、すなわちエステル化と
それに続く溶融重縮合反応を用いればよい。
て製造してもよい。例えばポリエチレンテレフタレート
またはポリブチレンテレフタレートの製造において用い
られる公知の方法と同様の方法、すなわちエステル化と
それに続く溶融重縮合反応を用いればよい。
またポリカーボネートポリオールの製造方法も特に制限
がなく公知の方法がいずれも用いられてよい。例えばジ
フェニルカーボネートとビスフェノールAからのポリカ
ーボネートの製造において用いられている公知の方法と
同様の方法、すなわちエステル交換反応を用いてよい。
がなく公知の方法がいずれも用いられてよい。例えばジ
フェニルカーボネートとビスフェノールAからのポリカ
ーボネートの製造において用いられている公知の方法と
同様の方法、すなわちエステル交換反応を用いてよい。
ジカーボネート化合物としては、ジフェニルカーボネー
トなどのジアリールカーボネート、ジエチルカーボネー
トなどのジアルキルカーボネートまたは、エチレンカー
ボネートおよびプロピレンカーボネートが好ましい。そ
の他の製造方法としてホスゲンまたはクロル蟻酸エステ
ルと反応させる方法も知られている。
トなどのジアリールカーボネート、ジエチルカーボネー
トなどのジアルキルカーボネートまたは、エチレンカー
ボネートおよびプロピレンカーボネートが好ましい。そ
の他の製造方法としてホスゲンまたはクロル蟻酸エステ
ルと反応させる方法も知られている。
また、さらに磁性粉の分散性改良を目的としてポリエス
テルポリオールおよびポリカーボネートポリオール分子
内に官能基を導入してもよい。ジメチルプロピオン酸等
のカルボキシル基またはN−メチルジェタノールアミン
等の第三級アミンを有するグリコール類またはスルホイ
ソフタル酸ナトリウム等分散性改良剤として従来公知の
種々の官能基を有する化合物が使用できる。
テルポリオールおよびポリカーボネートポリオール分子
内に官能基を導入してもよい。ジメチルプロピオン酸等
のカルボキシル基またはN−メチルジェタノールアミン
等の第三級アミンを有するグリコール類またはスルホイ
ソフタル酸ナトリウム等分散性改良剤として従来公知の
種々の官能基を有する化合物が使用できる。
本発明で使用される前記ジオール成分を用いたポリエス
テルポリオールおよび/またはポリカーボネートポリオ
ールは数平均分子量250〜10゜000、好ましくは
250〜5,000である。
テルポリオールおよび/またはポリカーボネートポリオ
ールは数平均分子量250〜10゜000、好ましくは
250〜5,000である。
分子量が250未満であると低温特性が充分ではなく、
一方10,000を越えると力学的性能が不充分となる
。
一方10,000を越えると力学的性能が不充分となる
。
本発明において、分子内に2個以上の活性水素を有する
ポリヒドロキシ化合物として、前記ポリエステルポリオ
ールおよび/またはボリカーボネ−トポリオールを用い
ることが必要であるが、他の活性水素を有する化合物を
併用してもよい。
ポリヒドロキシ化合物として、前記ポリエステルポリオ
ールおよび/またはボリカーボネ−トポリオールを用い
ることが必要であるが、他の活性水素を有する化合物を
併用してもよい。
このような分子内に2個以上の活性水素を有する他の化
合物としては、通常分子量50〜10゜000を有する
ものが用いられ、一般にポリウレタン製造用として使用
される公知のポリヒドロキシ化合物、例えば低分子グリ
コール類、ポリエーテル類、ポリエステル類が使用可能
である。
合物としては、通常分子量50〜10゜000を有する
ものが用いられ、一般にポリウレタン製造用として使用
される公知のポリヒドロキシ化合物、例えば低分子グリ
コール類、ポリエーテル類、ポリエステル類が使用可能
である。
低分子グリコール類としてはエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレ
ンゲエリコール、1.3−ブタンジオール、1.4−ブ
タンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール
、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール
、■、9−ノナンジオール、2−メチル118−オクタ
ンジオール、N−アルキルジェタノールアミン、ビスフ
ェノールA等が使用される。さらにジメチロールプロピ
オン酸等のカルボキシル基を有するグリコール類または
スルホイソフタル酸ナトリウムとエチレングリコールと
の反応生成物等のスルホン酸金属塩基含有グリコール類
等も一部混合使用することも可能である。
チレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレ
ンゲエリコール、1.3−ブタンジオール、1.4−ブ
タンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール
、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール
、■、9−ノナンジオール、2−メチル118−オクタ
ンジオール、N−アルキルジェタノールアミン、ビスフ
ェノールA等が使用される。さらにジメチロールプロピ
オン酸等のカルボキシル基を有するグリコール類または
スルホイソフタル酸ナトリウムとエチレングリコールと
の反応生成物等のスルホン酸金属塩基含有グリコール類
等も一部混合使用することも可能である。
ポリエーテル類としては例えば酸化エチレン、テトラヒ
ドロフラン等の重合生成物もしくは共重合体等が挙げら
れる。
ドロフラン等の重合生成物もしくは共重合体等が挙げら
れる。
ポリエステル類としては前記低分子グリコールと二塩基
酸とから脱水縮合反応によって得られるポリエステル類
および各種ラクトンを前記低分子グリコールの存在下で
開環重合したポリエステル類および各種ラクトンを前記
低分子グリコールの存在下で開環重合したポリエステル
類が挙げら乙る。
酸とから脱水縮合反応によって得られるポリエステル類
および各種ラクトンを前記低分子グリコールの存在下で
開環重合したポリエステル類および各種ラクトンを前記
低分子グリコールの存在下で開環重合したポリエステル
類が挙げら乙る。
本発明において、前記特定ジオール成分を用いたポリエ
ステルポリオールおよび/またはポリカーボネートポリ
オールの含有量は2個以上の活性水素を有するポリヒド
ロキシ化合物全量に対して、少なくとも20重量%含有
していることが望ましく、20重量%より少ないと耐湿
熱性、低温での物性、磁性粉の分散性が充分発揮できな
い。
ステルポリオールおよび/またはポリカーボネートポリ
オールの含有量は2個以上の活性水素を有するポリヒド
ロキシ化合物全量に対して、少なくとも20重量%含有
していることが望ましく、20重量%より少ないと耐湿
熱性、低温での物性、磁性粉の分散性が充分発揮できな
い。
(11)ポリイソシアネート化合物
本発明で分子内に2個以上の活性水素を有するポリヒド
ロキシ化合物(1)と反応させて、ポリウレタン樹脂を
製造するのに使用される適当な有機ポリイソシアネート
としては、かかる分野に公知の脂肪族、脂環族または芳
香族の有機ポリイソシアネートが挙げられる。具体的に
は、例えば44′−ジフェニルメタンジイソシアネート
、pフエニレンジイソンアネート、2.4−トルイレン
ジイソシアネート、2.6−トルイレンジイソシアネー
ト、■、5−ナフチレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、ω、ω −ジイソシアネ
ートジメチルシクロヘキサン、4.4’−ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート等のジイソシアネート、ト
リメチロールプロパンまたはグリセリン1モルに3モル
のジイソシアネートが付加したトリイソシアネート等が
挙げられる。
ロキシ化合物(1)と反応させて、ポリウレタン樹脂を
製造するのに使用される適当な有機ポリイソシアネート
としては、かかる分野に公知の脂肪族、脂環族または芳
香族の有機ポリイソシアネートが挙げられる。具体的に
は、例えば44′−ジフェニルメタンジイソシアネート
、pフエニレンジイソンアネート、2.4−トルイレン
ジイソシアネート、2.6−トルイレンジイソシアネー
ト、■、5−ナフチレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、ω、ω −ジイソシアネ
ートジメチルシクロヘキサン、4.4’−ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート等のジイソシアネート、ト
リメチロールプロパンまたはグリセリン1モルに3モル
のジイソシアネートが付加したトリイソシアネート等が
挙げられる。
これらのポリイソシアナート化合物のうち芳香族環を有
するジイソシアネート化合物を用いたポリウレタン樹脂
の場合、特にジフェニルメタンジイソシアネート、トル
イレンジイソシアネートを用いたポリウレタン樹脂は、
磁性塗膜の耐久性が特に優れている。
するジイソシアネート化合物を用いたポリウレタン樹脂
の場合、特にジフェニルメタンジイソシアネート、トル
イレンジイソシアネートを用いたポリウレタン樹脂は、
磁性塗膜の耐久性が特に優れている。
また、ポリイソシアネート化合物のうちノクロヘキソル
基を有するジイソシアネート化合物を用いたポリウレタ
ン樹脂の場合、特にイソホロンジイソシアネートを用い
たポリウレタン樹脂は、磁性粉の分散性および磁性塗膜
表面の平滑性が特に優れている。
基を有するジイソシアネート化合物を用いたポリウレタ
ン樹脂の場合、特にイソホロンジイソシアネートを用い
たポリウレタン樹脂は、磁性粉の分散性および磁性塗膜
表面の平滑性が特に優れている。
(iii )鎖伸長剤
ポリウレタン樹脂の製造に用いられる鎖伸長剤としては
、かかる分野に従来公知の連鎖成長剤、すなわちイソシ
アネートと反応し得る水素原子を少なくとも2個含有す
る分子量400以下の低分子化合物、例えばエチレング
リコール、l、4ブタンジオール、3−メチル−1,5
−ペンタンジオール、1.6−ヘキサンジオール、キシ
リレングリコール、1,4−ビス(β−ヒドロキシエト
キノ)ベンゼン、ビス(β−ヒドロキシエチル)テレフ
タレート、3.3′−ジクロロ−4,4°−ジアミノジ
フェニルメタン、イソホロンジアミン、4.4゛−ジア
ミノジフェニルメタン、ヒドラジン、ジヒドラジド、エ
チレンジアミン、ピペラジン、トリメチロールプロパン
、グリセリン等が挙げられる。これらの化合物は単独で
または、2種以上を混合して用いてもよい。
、かかる分野に従来公知の連鎖成長剤、すなわちイソシ
アネートと反応し得る水素原子を少なくとも2個含有す
る分子量400以下の低分子化合物、例えばエチレング
リコール、l、4ブタンジオール、3−メチル−1,5
−ペンタンジオール、1.6−ヘキサンジオール、キシ
リレングリコール、1,4−ビス(β−ヒドロキシエト
キノ)ベンゼン、ビス(β−ヒドロキシエチル)テレフ
タレート、3.3′−ジクロロ−4,4°−ジアミノジ
フェニルメタン、イソホロンジアミン、4.4゛−ジア
ミノジフェニルメタン、ヒドラジン、ジヒドラジド、エ
チレンジアミン、ピペラジン、トリメチロールプロパン
、グリセリン等が挙げられる。これらの化合物は単独で
または、2種以上を混合して用いてもよい。
また鎖伸長剤として前記のポリヒドロキシ化合物を使用
することも可能である。
することも可能である。
(iv )その他のポリウレタン製造用成分本発明にお
いてポリウレタン樹脂を製造する際の溶媒としては、通
常イソシアネート基に不活性なメチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類
;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類:トルエン、
ベンゼン等の芳香族炭化水素溶剤;またはテトラヒドロ
フラン等が用いられる。
いてポリウレタン樹脂を製造する際の溶媒としては、通
常イソシアネート基に不活性なメチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類
;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類:トルエン、
ベンゼン等の芳香族炭化水素溶剤;またはテトラヒドロ
フラン等が用いられる。
本発明にて用いるポリウレタン樹脂は常法により製造す
ることかできるが、反応に用いられる触媒としては通常
のウレタン化反応触媒であるスズ系、鉄系、三級アミン
系の触媒が挙げられる。スズ系触媒としては、ジブチル
チンラウレート、ジオクチルチンラウレート、ジブチル
チンジオクトエート、スタナスオクトエート等がある。
ることかできるが、反応に用いられる触媒としては通常
のウレタン化反応触媒であるスズ系、鉄系、三級アミン
系の触媒が挙げられる。スズ系触媒としては、ジブチル
チンラウレート、ジオクチルチンラウレート、ジブチル
チンジオクトエート、スタナスオクトエート等がある。
鉄系触媒としては鉄アセチルアセトネート、塩化第二鉄
等がある。三級アミン系触媒としては、トリエチルアミ
ン、トリエチレンジアミンがある。
等がある。三級アミン系触媒としては、トリエチルアミ
ン、トリエチレンジアミンがある。
(ポリウレタン樹脂の製造)
前記ポリヒドロキシ化合物(i)とポリイソシアネート
化合物(11)からポリウレタン樹脂を製造するには、
ポリウレタン樹脂の重合度、使用する原料の種類などを
考慮し従来公知の適宜の製造法を用ればよい。例えば必
要に応じ、通常イソシアネート基に不活性な溶媒を用い
、さらに必要であれば、通常のウレタン化触媒を用いて
10−150℃、好ましくは20−130’Cの温度範
囲で活性水素を有する前記ポリヒドロキシ化合物と化学
量論的に過剰の前記ポリイソシアネート化合物とを反応
させて末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを
製造し、ついで鎖延長剤であるジオール、ジアミン、ト
リオール等を反応させて末端に水酸基を含有するポリウ
レタン樹脂を得る方法、あるいは化学量論的に水酸基過
剰の仕込量でポリヒドロキシ化合物、鎖延長剤およびポ
リイソシアネート化合物を同時に反応させて末端水酸基
のポリウレタン樹脂を得る方法などが挙げられる。
化合物(11)からポリウレタン樹脂を製造するには、
ポリウレタン樹脂の重合度、使用する原料の種類などを
考慮し従来公知の適宜の製造法を用ればよい。例えば必
要に応じ、通常イソシアネート基に不活性な溶媒を用い
、さらに必要であれば、通常のウレタン化触媒を用いて
10−150℃、好ましくは20−130’Cの温度範
囲で活性水素を有する前記ポリヒドロキシ化合物と化学
量論的に過剰の前記ポリイソシアネート化合物とを反応
させて末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを
製造し、ついで鎖延長剤であるジオール、ジアミン、ト
リオール等を反応させて末端に水酸基を含有するポリウ
レタン樹脂を得る方法、あるいは化学量論的に水酸基過
剰の仕込量でポリヒドロキシ化合物、鎖延長剤およびポ
リイソシアネート化合物を同時に反応させて末端水酸基
のポリウレタン樹脂を得る方法などが挙げられる。
また鎖延長剤を用いないでポリイソシアネート化合物と
ポリヒドロキシ化合物を反応させて末端水酸基のポリウ
レタン樹脂を得る方法なども採用してもよい。
ポリヒドロキシ化合物を反応させて末端水酸基のポリウ
レタン樹脂を得る方法なども採用してもよい。
このようにして得られた熱可塑性ポリウレタン樹脂は、
重量平均分子量s、o o o〜200 000、好ま
しくはs、o o o〜150,000である。
重量平均分子量s、o o o〜200 000、好ま
しくはs、o o o〜150,000である。
重量平均分子量がs、o o o未満ではポリウレタン
樹脂の機械的性質が劣り磁気記録媒体の耐久性も悪くな
る。また、分子量が200,000を越えると磁性粉の
分散性および磁性塗膜表面の平滑性が悪くなる。
樹脂の機械的性質が劣り磁気記録媒体の耐久性も悪くな
る。また、分子量が200,000を越えると磁性粉の
分散性および磁性塗膜表面の平滑性が悪くなる。
(磁性塗料および磁気記録媒体の製造)本発明のバイン
ダー樹脂組成物には、前記熱可塑性ポリウレタン樹脂に
加え架橋剤として低分子量ポリイソシアネート化合物を
加えてもよい。このような低分子量ポリイソシアネート
化合物としては、例えばバイエル社製の商品名デスモデ
ュールL1デスモデュールN1日本ポリウレタン工業(
株)製の商品名コロネートし、コロネートHL等がある
。
ダー樹脂組成物には、前記熱可塑性ポリウレタン樹脂に
加え架橋剤として低分子量ポリイソシアネート化合物を
加えてもよい。このような低分子量ポリイソシアネート
化合物としては、例えばバイエル社製の商品名デスモデ
ュールL1デスモデュールN1日本ポリウレタン工業(
株)製の商品名コロネートし、コロネートHL等がある
。
これらの低分子量ポリイソシアネート化合物は、バイン
ダー樹脂全量の3〜50重量%の割合で使用される。さ
らに、通常のバインダー成分として用いられる塩化ビニ
ル−酢酸ビニル系共重合体、ニトロセルロース、エポキ
シ樹脂、フェノキン樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂等
を混合してもよい 磁性粉としては、従来公知の磁気記録媒体用磁性粉、例
えば、γ−酸化鉄、合金磁性粉、CrO2、メタル磁性
粉等を用いる。
ダー樹脂全量の3〜50重量%の割合で使用される。さ
らに、通常のバインダー成分として用いられる塩化ビニ
ル−酢酸ビニル系共重合体、ニトロセルロース、エポキ
シ樹脂、フェノキン樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂等
を混合してもよい 磁性粉としては、従来公知の磁気記録媒体用磁性粉、例
えば、γ−酸化鉄、合金磁性粉、CrO2、メタル磁性
粉等を用いる。
本発明の磁性塗料は、前記バインダー樹脂、磁性粉、さ
らに必要に応じ適宜の添加剤を混合し、これらを適当な
有機溶剤と混練して調製される。
らに必要に応じ適宜の添加剤を混合し、これらを適当な
有機溶剤と混練して調製される。
得られた磁性塗料を常法によりフィルム状、ンート状、
テープ状、ディスク状等の非磁性支持体表面に塗布した
後、乾燥することにより磁気記録媒体が製造される。
テープ状、ディスク状等の非磁性支持体表面に塗布した
後、乾燥することにより磁気記録媒体が製造される。
磁性塗料の調製に用いられる各種の添加剤としては、例
えば帯電防止剤、カーボンブラック、潤滑剤、非磁性無
機顔料等が挙げられる。
えば帯電防止剤、カーボンブラック、潤滑剤、非磁性無
機顔料等が挙げられる。
また、非磁性支持体としては、ポリエステル(例えば、
ポリエチレンテレフタレート)、ポリアミド、ポリオレ
フィン、セルロース誘導体、非磁性の金属、紙等が使用
される。
ポリエチレンテレフタレート)、ポリアミド、ポリオレ
フィン、セルロース誘導体、非磁性の金属、紙等が使用
される。
なお、上記説明においては、ポリウレタン樹脂を磁気記
録媒体の磁性層として使用する場合について記載したが
、本発明のポリウレタン樹脂組成物は、磁性層の他、磁
気記録媒体のいわゆるトップコート層(磁性層の上面層
)、バックコート層(ベースフィルムの下面層)、アン
ダーコート層(磁性層とベースフィルムの中間層)とし
て用いてもよい。
録媒体の磁性層として使用する場合について記載したが
、本発明のポリウレタン樹脂組成物は、磁性層の他、磁
気記録媒体のいわゆるトップコート層(磁性層の上面層
)、バックコート層(ベースフィルムの下面層)、アン
ダーコート層(磁性層とベースフィルムの中間層)とし
て用いてもよい。
[実施例]
次に本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、
本発明はこ乙ら実施例に限定されるものではない。また
、ポリウレタン樹脂の平均分子量は標準ポリスチレンを
用いたGPC曲線より算出した。
本発明はこ乙ら実施例に限定されるものではない。また
、ポリウレタン樹脂の平均分子量は標準ポリスチレンを
用いたGPC曲線より算出した。
製造例1(ポリエステルジオールの製造)2−メチル−
1,8−オクタンジオール(MOD)および1.9−ノ
ナンジオール(ND)の混合物(モル比:MOD/ND
=35/65)1600g及びアジピン酸1220g
(ジオール/アジピン酸のモル比: 1.3/1.0)
を常圧下に窒素ガスを通じつつ約220℃にて縮合水を
留去しながらエステル化を行った。ポリエステルの酸価
が0.3以下になった時真空ポンプにより徐々に真空度
を上げ反応を完結させた。こうして水酸基価118、酸
価0.20のポリエステルジオール(ポリエステルA)
を得た。得られたポリエステルジオールの分子量は95
0であった。
1,8−オクタンジオール(MOD)および1.9−ノ
ナンジオール(ND)の混合物(モル比:MOD/ND
=35/65)1600g及びアジピン酸1220g
(ジオール/アジピン酸のモル比: 1.3/1.0)
を常圧下に窒素ガスを通じつつ約220℃にて縮合水を
留去しながらエステル化を行った。ポリエステルの酸価
が0.3以下になった時真空ポンプにより徐々に真空度
を上げ反応を完結させた。こうして水酸基価118、酸
価0.20のポリエステルジオール(ポリエステルA)
を得た。得られたポリエステルジオールの分子量は95
0であった。
製造例2〜10(ポリエステルジオールの製造)第1表
に示すジオール成分およびそのモル比、並びにジカルボ
ン酸成分およびそのモル比を用いた以外は製造例1と同
様にして第1表に示すポリエステルジオール(ポリエス
テルB−J)を得た。
に示すジオール成分およびそのモル比、並びにジカルボ
ン酸成分およびそのモル比を用いた以外は製造例1と同
様にして第1表に示すポリエステルジオール(ポリエス
テルB−J)を得た。
製造例11(ポリカーボネートジオールの製造)窒素気
流下、2−メチル−1,8−オクタンジオールと1.9
−ノナンジオールの混合物(ND/MODのモル比:6
5/35)1730gおよびジフェニルカーボネート2
140g(ジオール/カーボネートのモル比:1.08
)よりなる混合物を加熱し、200℃で反応系よりフェ
ノールを留去した。温度を徐々に210〜220℃に上
げ、フェノールをほとんど留去させたあと真空にし、6
〜10mmHgの真空下で残りのフェノールを完全に留
去した。その結果水酸基価125、分子量900のポリ
カーボネート(ポリカーボネートA)を得た。
流下、2−メチル−1,8−オクタンジオールと1.9
−ノナンジオールの混合物(ND/MODのモル比:6
5/35)1730gおよびジフェニルカーボネート2
140g(ジオール/カーボネートのモル比:1.08
)よりなる混合物を加熱し、200℃で反応系よりフェ
ノールを留去した。温度を徐々に210〜220℃に上
げ、フェノールをほとんど留去させたあと真空にし、6
〜10mmHgの真空下で残りのフェノールを完全に留
去した。その結果水酸基価125、分子量900のポリ
カーボネート(ポリカーボネートA)を得た。
製造例12〜13
ジオール成分として第1表に示した化合物を用いた以外
は製造例IIと同様にして第1表に示すポリカーボネー
トジオールを得た。
は製造例IIと同様にして第1表に示すポリカーボネー
トジオールを得た。
製造例14(ポリウレタン樹脂の製造)温度計、撹拌機
、滴下ロート、乾燥管付き冷却器等を取り付けた四つロ
フラスコに44−ジフェニルメタンジイソンアナート1
00g1メチルイソブチルケトン552gを仕込み、内
温を80℃にして撹拌した。これに前記ポリエステルA
332.5 gを滴下ロートより滴下し、滴下終了後8
0℃で2時間加熱反応を行い、末端がイソシアナート基
であるプレポリマーを合成した。引き続き、この反応物
に1.4−ブタンジオール5,4gを一度に添加した。
、滴下ロート、乾燥管付き冷却器等を取り付けた四つロ
フラスコに44−ジフェニルメタンジイソンアナート1
00g1メチルイソブチルケトン552gを仕込み、内
温を80℃にして撹拌した。これに前記ポリエステルA
332.5 gを滴下ロートより滴下し、滴下終了後8
0℃で2時間加熱反応を行い、末端がイソシアナート基
であるプレポリマーを合成した。引き続き、この反応物
に1.4−ブタンジオール5,4gを一度に添加した。
添加後、90℃で5時間加熱反応を行った。反応が終了
したことは赤外吸収スペクトルで2250cm−’のイ
ソシアナート基の吸収が消失したことによって確認した
。得られたポリウレタン樹脂のGPCによる数平均分子
量は8o、oooであった。これをポリウレタン樹脂に
とする。
したことは赤外吸収スペクトルで2250cm−’のイ
ソシアナート基の吸収が消失したことによって確認した
。得られたポリウレタン樹脂のGPCによる数平均分子
量は8o、oooであった。これをポリウレタン樹脂に
とする。
製造例15〜26(ポリウレタン樹脂の製造)ポリエス
テルAの代わりにポリエステルB−Jまたはポリカーボ
ネートA−Cを用いた以外は製造例14と同様にしてポ
リウレタン樹脂L −Wを製造した。得られた樹脂の重
量平均分子量は、7o、o o o〜90,000であ
った。
テルAの代わりにポリエステルB−Jまたはポリカーボ
ネートA−Cを用いた以外は製造例14と同様にしてポ
リウレタン樹脂L −Wを製造した。得られた樹脂の重
量平均分子量は、7o、o o o〜90,000であ
った。
実施例1(磁性塗料および磁気記録媒体の製造)威
分 重1り艷ポリウレタン
樹脂K 300塩化ビニル−酢酸ビニル
8〇−ビニルアルコール共重合体 レシチン 10カーボンブラ
ツク 40Co −7−Fear37
40 メチルエチルケトン 900メチルイソブ
チルケトン 400シクロヘキサノン
400上記組成の混合物をサンドグライドミル
中にて6時間混練した後、架橋剤としてコロネートL(
日本ポリウレタン社製、TDIとトリメチロールプロパ
ンの付加物)36部を混合し、濾過して、磁性塗料を得
た。
分 重1り艷ポリウレタン
樹脂K 300塩化ビニル−酢酸ビニル
8〇−ビニルアルコール共重合体 レシチン 10カーボンブラ
ツク 40Co −7−Fear37
40 メチルエチルケトン 900メチルイソブ
チルケトン 400シクロヘキサノン
400上記組成の混合物をサンドグライドミル
中にて6時間混練した後、架橋剤としてコロネートL(
日本ポリウレタン社製、TDIとトリメチロールプロパ
ンの付加物)36部を混合し、濾過して、磁性塗料を得
た。
(評価方法)
鏡面光沢度:
この磁性塗料をポリエチレンテレフタレートフィルム上
に乾燥後の膜厚が5μになるように塗布し、溶剤を熱風
乾燥機で除去したのち、カレンダーにかけ表面を平滑に
した。その後60℃で24時間加熱処理し、磁気記録媒
体を得た。得られた磁気記録体の磁性塗膜の60度鏡面
光沢度を測定した。鏡面光沢度はデジタル変角光沢計(
スガ試験機(株)製)により測定(入射角60℃/受光
角60℃)した。
に乾燥後の膜厚が5μになるように塗布し、溶剤を熱風
乾燥機で除去したのち、カレンダーにかけ表面を平滑に
した。その後60℃で24時間加熱処理し、磁気記録媒
体を得た。得られた磁気記録体の磁性塗膜の60度鏡面
光沢度を測定した。鏡面光沢度はデジタル変角光沢計(
スガ試験機(株)製)により測定(入射角60℃/受光
角60℃)した。
物理的強度:
ポリウレタン樹脂K100部に架橋剤として、コロネー
トL(日本ポリウレタン社製)を11w−加えた溶液を
塗布し、室温で30分間放置したのち80℃で4時間乾
燥して得られた膜厚100μの硬化フィルムの機械的物
性、ならびに70℃、相対湿度95%の湿熱条件下で2
週間経過(タバイ恒温恒湿試験機使用)後の硬化フィル
ムの機械的物性を測定した。測定はオートグラフ((株
)島津製作所製)を用い、テストピースのチャック間長
さ50mm、幅10mm、厚さ100μにて行った。
トL(日本ポリウレタン社製)を11w−加えた溶液を
塗布し、室温で30分間放置したのち80℃で4時間乾
燥して得られた膜厚100μの硬化フィルムの機械的物
性、ならびに70℃、相対湿度95%の湿熱条件下で2
週間経過(タバイ恒温恒湿試験機使用)後の硬化フィル
ムの機械的物性を測定した。測定はオートグラフ((株
)島津製作所製)を用い、テストピースのチャック間長
さ50mm、幅10mm、厚さ100μにて行った。
低温特性・
硬化フィルムの動的粘弾性を測定し、E”のピーク温度
Tαを低温特性値とした。
Tαを低温特性値とした。
透明性:
上記、の硬化フィルムを0℃の低温室に1週間放置し、
塗膜の濁りを観察した。
塗膜の濁りを観察した。
これらの結果をまとめて第1表に示す。
実施例2〜8および比較例1〜5
ポリウレタン樹脂にの代わりにポリウレタン樹脂L−W
を使用し、実施例1と同様にして磁気記録媒体ならびに
硬化フィルムを製造した。得られた磁気記録媒体の表面
光沢度測定結果ならびに硬化フィルムの機械的物性、湿
熱試験後の機械的物性、動的粘弾性ならびに低温下での
透明性の結果を同様に第1表に示す。
を使用し、実施例1と同様にして磁気記録媒体ならびに
硬化フィルムを製造した。得られた磁気記録媒体の表面
光沢度測定結果ならびに硬化フィルムの機械的物性、湿
熱試験後の機械的物性、動的粘弾性ならびに低温下での
透明性の結果を同様に第1表に示す。
[発明の効果]
本発明の磁気記録媒体用バインダー樹脂組成物は従来品
に比べて機械的強度、耐湿熱姓、低温での特性および磁
性塗膜の表面平滑性に優れる。
に比べて機械的強度、耐湿熱姓、低温での特性および磁
性塗膜の表面平滑性に優れる。
Claims (5)
- (1)分子内に2個以上の活性水素を有するポリヒドロ
キシ化合物とポリイソシアネート化合物との反応で得ら
れるポリウレタン樹脂を含む磁気記録媒体用バインダー
樹脂組成物において、前記ポリとドロキシ化合物が1,
9−ノナンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジ
オールおよび3−メチル−1,5−ペンタンジオールか
ら選ばれた少なくとも2種のジオール成分を含有するポ
リエステルポリオールおよび/またはポリカーボネート
ポリオールを含むことを特徴とする磁気記録媒体用バイ
ンダー樹脂組成物。 - (2)ポリヒドロキシ化合物の数平均分子量が250〜
10,000である前記請求項1記載の磁気記録媒体用
バインダー樹脂組成物。 - (3)1,9−ノナンジオール、2−メチル−1,8−
オクタンジオールおよび3−メチル−1,5−ペンタン
ジオールから選ばれたジオール成分が、ポリエステルポ
リオールおよび/またはポリカーボネートポリオール中
の全グリコールおよびトリオール成分の30重量%以上
である前記請求項1記載の磁気記録媒体用バインダー樹
脂組成物。 - (4)前記ポリエステルポリオールおよび/またはポリ
カーボネートポリオールの配合量が、ポリヒドロキシ化
合物全量に対して20重量%以上である前記請求項1記
載の磁気記録媒体用バインダー樹脂組成物。 - (5)前記請求項1記載の磁気記録媒体用バインダー樹
脂組成物を配合したことを特徴とする磁性塗料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2058950A JP2880232B2 (ja) | 1990-03-09 | 1990-03-09 | 磁気記録媒体用バインダー樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2058950A JP2880232B2 (ja) | 1990-03-09 | 1990-03-09 | 磁気記録媒体用バインダー樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03259911A true JPH03259911A (ja) | 1991-11-20 |
JP2880232B2 JP2880232B2 (ja) | 1999-04-05 |
Family
ID=13099110
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2058950A Expired - Fee Related JP2880232B2 (ja) | 1990-03-09 | 1990-03-09 | 磁気記録媒体用バインダー樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2880232B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007070528A (ja) * | 2005-09-08 | 2007-03-22 | Showa Denko Kk | ソルダーレジスト樹脂組成物、その製造方法及びその硬化物 |
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1990
- 1990-03-09 JP JP2058950A patent/JP2880232B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2007070528A (ja) * | 2005-09-08 | 2007-03-22 | Showa Denko Kk | ソルダーレジスト樹脂組成物、その製造方法及びその硬化物 |
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Publication number | Publication date |
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JP2880232B2 (ja) | 1999-04-05 |
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