JPH03257449A - 新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化
銀写真感光材料に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に、
感光性ハロゲン化銀乳剤および酸化された発色現像主薬
と反応して色素を形成する、いわゆる色素形成カプラー
が用いられる。

このうちシアンカプラーとしては、これまでフェノール
類およびナフトール類が多く用いられ、これらは、例え
ば米国特許第２，３６９，９２９号明細書、同第２，４
７４，２９３号明細書等に記載されている。

しかしフェノール類およびナフトール類から得られるシ
アン色素には色再現上大きな問題があった。つまり、こ
れらのシアン発色色素においては、吸収スペクトルの短
波長側の切れが悪く、グリーン部又一部ブル一部にも不
要な吸収、すなわち不整吸収を持っている。そこで、こ
の問題を解決するために、従来ネガフィルムにおいては
カラードカプラーによるマスキングにより不整吸収の補
正が行われているが、感度低下を引き起こし好ましくな
い。また、リバーサル感材やカラーペーパーの場合、こ
れら補正手段は使用できず、色再現性をかなり悪化させ
ているのが現状である。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、新規なシアンカプラーを含有し
、形成されるシアン色素の分光吸収特性が良好な、すな
わち短波長側がシャープで、グリーン部およびブル一部
に不整吸収が少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第２の目的は、シアン色素の発色濃度の高い、
つまり高発色性のシアンカプラーを有するハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。

［発明の梢戒コ 上記本発明の目的は、支持体上に少くとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記ハロゲン化銀乳剤層の少くとも１層に、下記一
般式［Ｉ］で表わされるシアンカプラーを含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成さ
れる。

一般式［Ｉ］ 〔式中、ＡおよびＤは各々、炭素原子、窒素原子、酸素
原子または硫黄原子によりピロール環に結合する有機基
を表し、Ｂは水素原子又は置換基を表す。

ＡおよびＤは同一であっても異なっていてもよい。

Ａ、ＢおよびＤのうち少なくとも一つはバラスト基を有
する。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応により脱離しうる基を表す、〕［発明の具体的
構成］ 次に本発明に係わる一般式［Ｉ］で表されるカプラーに
ついて説明するや 一般式［Ｉ］において、ＡおよびＤは各々、炭素原子、
窒素原子、酸素原子または硫黄原子によりピロール環に
結合する有機基を表す。

炭素原子によりピロール環に結合する有機基としては、
例えばアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を挙げるこ
とができる。

窒素原子によりピロール環に結合する有機基としては、
例えばアミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、アニリノ基、ヘテロ環基および−Ｎ　ＨＣＯＲ２、
Ｎ　ＨＳ　０Ｉ２Ｒｓ、Ｎ　ＨＣＯＯＲ３、 後述する。

酸素原子によりピロール環に結合する有機基としては、
例えばアルコキシ基を挙げることができる。

硫黄原子によりピロール環に結合する有機基としては、
例えばアルキルチオ基、アリールチオ基を挙げることが
できる。

これらの基は置換基を有することができる。

ＡおよびＤは同一であっても異なってもいてもよい。

Ｂは水素原子又は置換基を表す。

Ｂで表される置換基は特に制限はないが、例えばハロゲ
ン原子ならびにシアノ、ニトロ、カルボキシル、アルキ
ル、アルコキシ、カルバモイル、スルファモイル、アシ
ル、アシルオキシ、アルコキシカルボニル、　Ｎ　ＨＣ
ＯＲｓ、 ＮＨ３Ｏ２Ｒ３、ＮＨＣＯＯＲａ 各基を挙げることができる。これら基については、各基
を挙げることができる。（Ｒ３はアルキル基、アリール
基等を表し、Ｒ４は水素原子、アルキル基、アリール基
等を表す。これらアルキル基、アリール基等は置換基を
有していてもよい。〉Ｂで表されるアルキル基としては
、炭素原子数１〜２２の直Ｈまたは分岐のアルキル基が
好ましく、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ドデ
シル基等が挙げられる。これらのアルキル基にはシクロ
ヘキシル基等のシクロアルキル基も包含し、またｙｌ換
されていてもよい。

また、好ましい置換基としてはハロゲン原子、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、炭素原
子数１〜２２のアルコキシ基等が挙げられる。

アルコキシ基としては、炭素原子数１〜２２の直鎖また
は分岐のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基、エトキ
シ基、ｉ−プロピルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデ
シルオキシ基等が挙げられる。これらアルコキシ基は、
置換基を有するものであってもよい。

カルバモイル基としては、エチルカルバモイル基、ドデ
シルカルバモイル基、ブチルオキシプロピルカルバモイ
ル基、ドデシルオキシプロピルカルバモイル基等の置換
あるいは非置換アルキルカルバモイル基、フェニルカル
バモイル基や置換されたフェニルカルバモイル基等の置
換あるいは非置換アリールカルバモイル基が挙げられる
。

また、スルファモイル基についても同様に、エチルスル
ファモイル基、ジエチルスルファモイル基、ドデシルス
ルファモイル基等の非置換アルキルスルファモイル基、
ドデシルオキシプロピルスルファモイル基等の置換アル
キルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基や種
々の置換されたフェニルスルファモイル基等の置換ある
いは非置換アリールスルファモイル基が挙げられる。

また、アシル基としては、例えばアセチル基、ベンゾイ
ル基、ブタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等； アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ラウイ
ロイオキシ基、ブタンスルホニルオキシ基等； アルコキシカルボニル基としては、例えばエトキシカル
ボニル基、ｉ−プロピルオキシカルボニル基、２−エチ
ルへキシルオキシカルボニル基等； が挙げられる。

Ｎ　ＨＣＯＲｓ基は炭素原子数１〜２２のアルキルアミ
ド基を表し、非置換アルキルアミド基の代表例としては
、アセトアミド基、ブタンアミド基、ラウリルアミド基
、ステアリルアミド基等が挙げられる。また、アルキル
アミド基は、シクロヘキサンカルボンアミド基の様な脂
環式アミド基でもよく、２−エチルヘキサンアミド基の
様な分岐構造を有するアルキルアミド基でもよく、また
、不飽和結合を含んでいるアルキルアミド基でもよい。

置換アルキルアミド基の代表例としては、モノクロロア
セトアミド基、トリクロロアセトアミド基、バーフルオ
ロブタンアきド基等のハロゲン置換アルキルアミド基や
、ｍ−ペンタデシルフェノキシアセトアミド基、α−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ・′キシ）ペンタンアミ
ド基、α−（２，４−ジー七−アミルフェノキシ）アセ
トアミド基、０−クロロフェノキシミリスチン酸アミド
基の如きフェノキシ置換アセトアミド基等が挙げられる
。

また、　Ｎ　ＨＣＯＲ３基はアリールアミド基を表し、
非置換アリールアミド基の代表例としては、ベンツアミ
ド基、ナフトアミド基等が、また置換アリールアミド基
の代表例としては、ｐ−ｔ−ブチルベンツアミド基、ｐ
−メチルベンツアミド基等のアルキル置換ベンツアミド
基、ｐ−メトキシベンツアミド基、Ｏ−ドデシルオキシ
ベンツアミド基等のアルコキシ置換ベンツアミド基、ｐ
−アセトアミドベンツアミド基、ｍ−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシアセトアミド）ベンツアミド基等の
アミド置換ベンツアミド基、Ｏ−ヘキサデカンスルホン
アミドベンツアミド基、Ｐ−ブタンスルホンアミドベン
ツアミド基等のスルホンアミド置換ベンツアミド基等が
挙げられる。

−Ｎ　ＨＣＯＯＲｓ基は炭素原子数１〜２２の置換また
は非置換アルコキシカルボニルアミノ基を表し、代表例
としては、エトキシカルボニルアミノ基、ｉ−プロポキ
シカルボニルアミノ基、オクチルオキシカルボニルアミ
ノ基、デシルオキシカルボニルアミノ基、メトキシエト
キシカルボニルアミノ基等が挙げられる。

また、　Ｎ　ＨＣ００Ｒ３はアリールオキシカルボニル
基を表し、代表的としてフェノキシカルボニル基が挙げ
られる。

ミノを表し、代表例としては、ジメチルカルボニルアミ
ノ基、ジエチルカルボニルアミノ基等が挙げられる。

Ｎ　ＨＳ　Ｏ２Ｒ３はアルキルスルホンアミド基または
アリールスルホンアミド基を表す。

アルキルスルホンアミド基としては、メタンスルホンア
ミド基、ブタンスルホンアミド基、ドデカンスルホンア
ミド基等の炭素原子数１〜２２の非置換アルキルスルホ
ンアミド基、ベンジルスルホンアミド基のような置換ア
ルキルスルホンアミド基等が挙げられる アリールスルホンアミド基としては、ベンゼンスルホン
アミド基、ナフタレンスルホンアミド基等の非置換アリ
ールスルホンアミド基、またはｐトルエンスルホンアミ
ド基、２，４．６−ドデシルベンゼンスルホンアミド基
、Ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド基等のアルキル
置換ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルオキシベ
ンゼンスルホンアミド基、ブチルオキシベンゼンスルホ
ンアミド基等のアルコキシ置換ベンゼンスルホンアミド
基等の置換アリールスルホンアミド基を挙げることがで
きる。

基を表し、代表例としては、ジメチルスルファモイルア
ミノ基、ジメチルスルファモイルアミノ基等のジアルキ
ルスルファモイルアミノ基が挙げられ、これらが好まし
い。

また、Ｂとしては、Ａ及びＤについて示された基が好ま
しく用いれる。

１ Ａ、ＢおよびＤのうち少なくとも一つはバラスト基を有
する。

バラスト基は、カプラーをハロゲン化銀ハロゲン化銀乳
剤層からカプラーが流出しない程度に不動化するもので
あればよく、例えば炭素原子数８以上、好ましくは８〜
５０のアルキル基、アルケニル基、アリール基である。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応により離脱しうる基を表す。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素
、臭素、弗素等〉、ヒドロキシル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、ス
ルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルオキザリルオキシ
基、アルコキシオキザリルオキシ基、アルキルチオ基、
メルカプト基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルコ
キシチオカルボニルチオ基、アシルアミノ基、置換アミ
ノ基、Ｎ原子で結合した含窒素複素２ 環基、スルホンアミド基、アルキルオキシカルボニルア
ミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、カルボキ
シル基等が挙げられる。これらのうち、ハロゲン原子が
好ましく、特に塩素が好ましい。

一般式［Ｉ］で表・される化合物のうち、代表的なもの
としては、ＡまたはＤがアリール基のものが挙げられる
。その中でも、ＡおよびＤがともにアリール基の場合が
好ましい。

さらに好ましくはＡおよびＤがともにフェニル基である
下記一般式［ｎｌで表される化合物が挙げられる。

一般式［ｎｌ 一般式［ＩＩ］において、Ｒ＋およびＲ２は各々、置換
基を表し、ｍ、ｎは０〜５の整数を表す。ＢおよびＸは
前記一般式［Ｉ］におけるＢおよびＸと同義である。

つぎに一般式［Ｕ］の化合物について詳しく説明する。

一般式［ＩＩ］において、Ｒｔ　、　Ｒ２およびＢで表
される置換基は特に制限はないが、例えばハロゲン原子
ならびにシアノ、ニトロ、カルボキシル、アルキル、ア
ルコキシ、カルバモイル、スルファモイル、アシル、ア
シルオキシ、アルコキシカルボニル、　ＮＨＣＯＲ３、
ＮＨ３Ｏ２Ｒ２、一般式［Ｉ［］で表される化合物は、
一般式［’Ｉ］で表される化合物と同様にバラスト基を
有する。

Ｘは一般式［１］におけるＸと同義であり、発色現像主
薬の酸化体とのカップリング反応により脱離しうる基の
具体例としては、一般式［Ｉ］の説明において示した具
体例を挙げることができる。

一般式［ＩＩ］で表される化合物のうち、より好ましい
ものとしては、下記一般式［Ｉ］で表される化合物が挙
げられる。

一般式［１１１ Ｎ　ＨＣＯＯＲ３等の各基を挙げることができる。

（Ｒ３はアルキル基、アリール基等を表し、Ｒ４は水素
原子、アルキル基、アリール基等を表す。

これらアルキル基、アリール基等は置換基を有していて
もよい、） Ｒ＋　、Ｒｅ及びＢで表される置換基としては、先に一
般式［Ｉ］のＢで表される置換基の説明で示した基を具
体的に挙げることができる。

式中、Ｒ，、Ｒ２、Ｂ及びＸは、一般式［１１］におけ
るＲ　＋　、Ｒｅ　、Ｂ及びＸとそれぞれ同義であり、
ｍはＯ〜５、ｎは０〜４の整数を表す。

Ｒ５はアルキル、アリール、−ＣＯ，Ｒｓ、５ す。

Ｒ３及びＲ４は一般式［ＩＩ］におけるＲ３及びＲ４と
それぞれ同義である。

Ｒ６で表されるアルキル基、アリール基としては、一般
式［Ｉ［］において説明したアルキル基、アリール基を
具体的に挙げることができる。

また、　Ｎ　ＨＲ５が、−Ｎ　ＨＣＯＲ３、６ 式゛［■〕において説明した具体例が挙げられる。

以下、一般式［Ｉ］で表されるシアンカプラーの代表的
具体例を示すが、本発明はこれらによって限定されるも
のではない。

以下余白 ＮＨＣＯＯＲ３、ＮＨ３０ａ　Ｒ３またはの具体例とし
ては、一般式［ｎ］において対応する基について説明し
た具体例を挙げることができる。

Ｒ１、Ｒ２、Ｂ及びＸの具体例としては、一般Ｂ ４Ｈｓ ｈ Ｈ３ Ｃ＋ｏＥＩ２ ４Ｈｅ Ｃ３Ｈ７（り 　０ Ｄ ４Ｈ８ ３ Ｃｌ０）！＋２１ １ ｋ ４ 以下余白 本発明のシアンカプラーは、米国特許第２，３９６゜３
９６号に記載の方法に準じて合成することができる。ま
た、ビロール母核の合成は、Ｒｏｇｅｒｓ、　Ｓｏｃ。

［１９４３］　、　５９０，５９４．　；　Ｋｌｏｅｔ
ｚｅｌ　ｅｔ　ａｌ、、＾ｎ、ｓｏｃ。

７９　［１９５７］　、　４２２２．４２２４を参考に
した。

代表的合成例を以下に示す。

合成例１（例示カプラー２） ３−（α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキ
サンアミド）−２，４−ジフェニルビロール １００ｍ１の酢酸エチルに２．０ｇの３−アミノ−２゜
４−ジフェニールビロールと３．１ｇのα−（２゜４−
ジ−ｔ−アミノフェノキシ）ヘキサンアミドを混合し、
２時間煮沸還流した。冷却後、５００ｍ１の水にあけ、
酢酸エチル２００　ｍｌで抽出し、硫酸マグネシウムで
乾燥後、溶媒を減圧にて留去する。

シリカゲルカラム（展開溶媒　酢酸エチル：ヘキサン＝
１　：　２）にて精製すると　４．２ｇのペースト状目
的物を得た。

収率８７％ 合成例２（例示カプラー１０） 合成例２で合成した化合物１．６ｇをクロロホルム溶液
１００　ｍｌに溶かし、スルフリルクロリド０．４ｇを
３０分に亘って添加した。この溶液をさらに１時間周囲
温度で撹拌後、減圧下にて濃縮した。

得られた固体を＃酸エチルーヘキサン混合溶媒にて再結
晶し、０．５ｇを得た。

収率３０％ 上記合成例において、各生成物はＮＭＲおよびＭａｓｓ
スペクトルで構造を確認した。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当たり２　
ｘ　１０−’〜８　ｘ　１０−’モル、好ましくは１×
１０−２〜５ｘ１０−’モルの範囲で用いることができ
る。

本発明のカプラーは２種以上を組み合わせて用いること
ができ、また他の種類のシアンカプラーと併用すること
ができる。

本発明のカプラーは、固体分散法、ラテックス分散法、
水中油滴乳化分散法等、種々の方法を用いてハロゲン化
銀写真感光材料へ添加することができる。例えば、水中
油滴乳化分散法は、カプラー７ −等の疎水性添加物を通常、トリクレジルホスフェート
、ジブチルフタレート等の沸点約１５０℃以上の高沸点
有機溶媒に、必要に応じ酢酸エチル、プロピオン酸ブチ
ル等の低沸点および／または水溶性有機溶媒を併用して
溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界
面活性剤を用いて乳化分散した後、目的とする親水性コ
ロイド層中に添加すればよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガ、ポジおよびリバーサルフィルムならびにカラー印画
紙などに適用することができるが、とりわけ直接鑑賞用
に供されるカラー印画紙に適用した場合に本発明の効果
が有効に発揮される。

このカラー印画紙を初めとする本発明のハロゲン化銀写
真感光材料は、減色法色再現を行うために、写真用カプ
ラーとして、本発明のシアンカプラー、マゼンタカプラ
ーおよびイエローカプラーを、それぞれ含有する赤感性
、緑感性および青感性の乳剤層ならびに非感光性層が、
支持体上に適宜の層数および層順で積層した構造を有し
ている８ が、該層数および層順は重点性能、使用目的によって適
宜変更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀および塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、セレン増感法、還元
増感法、貴金属増感法などにより化学増感できる。また
、写真業界において増感色素として知られている色素を
用いて所望の波長域に光学増感できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線吸収
剤、ホルマリンスカベンジャ−媒染剤、現像促進剤、現
像遅延剤、蛍光増白剤、マット材、滑剤、帯電防止剤、
界面活性剤等を任意に用いることができる。

本発明においては、当業界で用いられる任意の処理を行
うことができ、例えば発色現像処理、漂白、定着あるい
は漂白定着、安定、水洗、停止等の処理を行うことがで
きる。

［実施例］ 以下に、本発明の具体的実施例についてを述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

実施例１ 下記の比較カプラー（Ａ）を、１Ｊ２重量のジオクチル
フタレートおよび３倍量の酢酸エチルと共に加熱溶解し
、界面活性剤として、アルカノールＸＣ（商品名：デュ
ポン社製）を添加した５％ゼラチン溶液中に乳化分散す
る。この分散液を塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％）に
、カプラーが銀１モルに対し０．３５モルになるように
混合し、ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体
に塗布、乾燥し試料１を得た。（塗布カプラー量１．２
Ｘ　１０−’モル／　１００ａＪ、塗布銀量３．７■／
１００ｄ、塗布ゼラチン量１６■／　１００ＣｉＩ、　
）次に試料１のカプラーを表−１に示すカプラーにそれ
ぞれ代えた以外は試料と同様にして試料２〜７を得た。

但し、４当量カプラーについては塗布銀量を２倍にした
。

上記で得た試料を常法に従って、光学楔を通して露光後
、次の工程で処理を行った。

処理温度　　　　処理時間 発色現ｇＡ３３℃　　　　　３分３０秒漂白定着　　　
　３３℃　　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　
３３℃　　　　　　　　３分乾　　　燥　　　　５０〜
８０℃　　　　　　２分各処理液の組成は以下の通りで
ある。

［発色現像液コ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２ｍ１ジエチ
レングリコール　　　　　　　　１０ｍ１炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　２５ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　０．６゜無水亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　２．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５ｇ１ 水を加えて１１とし、　ＮａＯＨにてｐＨ１１に調整。

［漂白定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１２０ｇメタ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　１５１無水亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　３ｇエチレンジアミンテトラ酢酸
第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　６５ｇ水を加え
て１Ｊとし、ＰＨ６，７〜６．８に調整。

上記で処理された試料１〜７を、濃度計（コニカ株式会
社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いてセンシトメトリーを測定し
た。相対Ｄｍａｘは試料１を１００とした相対値である
。Ｄｍａｘは透過光で測定した。

また、このようにして得られた各試料の色素画像を自記
分光光度計（日立株式会社製３２０型）に積分球を付し
て反射濃度１．０のところの反射スペクトルを測定した
。（参照側は酸化マグネシウム）また、短波側の吸収の
キレを以下の定義で求めた。

２ ΔλＳ＝λｍａｘ　　（反射濃度が０．２になる波長）
ΔλＳが小さい程、吸収はシャープである。

結果を表−■に示す。

表−１ 以下余白 ３ １ｉ 比較カプラー（Ａ） Ｃ＃ 比較カプラーＣＢ） １ 表−１から、本発明のシアンカプラーは、比較カプラー
と比べて非常に分光吸収特性がシャープであることがわ
かる。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料Ｎｏ、　８を作成した。

層１−−−−−−１．２ｇ／ＩＴＩ’のゼラチン、０．
３２＋Ｉｆ／　ｒｒｌ’　（銀換算、以下同じ）の青感
性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９８モル％）、０．５０
（］／　ｒｒｌ’のジオクチルフタレートに溶解した０
、　８０ｇ／−のイエローカプラー（Ｙ−１）を含有す
る層。

層２・・・・・・０．７０Ｑ／　ｒｒｒのゼラチン、８
ｍｒ／ｒｒ？のイラジェーション防止染料（ＡＩ−１）
及び４ｍｇ／ｒｒｆ’の（ＡＩ−２）からなる中間層。

層３・・・・・・１．２５ｑ／　ｒｒｆのゼラチン、０
．２０ｇ／　ｎの緑感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９
７モル％）、０．３０ｇ／ｍ’のジオクチルフタレート
に溶解した０、６２Ｑ／ｄのマゼンタカプラー（Ｍ−１
）を含有する層。

層４・・・・・・１．２０Ｑ／ｄのゼラチンからなる中
間層。

層５・・・・・・１．２０ｇ／ｒｒＦのゼラチン、０．
３０（］／　ｒｒｆの赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有
率９６モル％）、０．２０ｇ／ｒｆのジオクチルフタレ
ートに溶解した０、４５（Ｊ／ｄのシアンカプラー〔比
較カプラー（Ａ）〕を含有する層。

層６・・・・・・１．０００／　ｄのゼラチン及び０．
２０ＣＩ／　ｒ＆のジオクチルフタレートに溶解した０
、３０ａ／　ｒｒｆの紫５ 外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する層。

層７・・・・・・０．５０ｇ／ｒｒｆのゼラチンを含有
する層。

−１ １ Ｉ−２ ６ ＵＶ−１ −１ １ なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−５−トリアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１７！Ｊになるように
添加した。

また、前記試料Ｎα８における層５のシアンカプラー〔
比較カプラー（Ａ）〕を例示カプラー２に代えた以外は
上記試料Ｎｏ、　８と同様にして試料Ｎｏ、　９を作成
した。

上記感光材料試料Ｎα８及び９を各々を光学ウニ８ ッジを通して露光後、次の工程で処理した。

処理工程（３５℃） 発色現像　　　　　　　　　４５秒 漂白定着　　　　　　　　　４５秒 安定化　　　　　　１分３０秒 乾　　　燥　　　　６０〜８０℃　　　２分各処理液の
組成は下記の通りである。

［発色現像液］ 純水　　　　　　　８００　ａｊ トリエタノールアミン　　　　　　　　　１１ｍＩＮ、
Ｎ−ジエチルヒドロキシル アミン（８５％水溶液）　　　　　　　　　６　ｍｌ塩
化カリウム　　　　　　　　　　　　　２．３ｇ亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　　０．３ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　３０ｔテトラポリリン酸
ナトリウム　　　　　　２，０ｇＮ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホン アミドエチル−３−エチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　、　　　　　　　５．２を純
水を加えてＩＪとし、２０％水酸化カリウム又は１０％
希硫酸でｐＨ１０，１に調整する。

［漂白定着液］ 純水　　　　　　　８０〇− エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（Ｉ［＞アンモニウム　
　　　　　　　　　　　　６５ｇエチレンジアミンテト
ラ酢酸−２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　５「チオ硫
酸アンモニウム　　　　　　　　　ｅｏｇ亜硫酸水素ナ
トリウム　　　　　　　　　１０ｇメタ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　２ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　１０ｇ純水を加えて１ｊとし、希硫酸
にて　ｐＨ５，６に調整する。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４ イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２．０ｇ純水
を加えて１．１１とし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐ
Ｈを７．０に調整する。

９ 次にコニカカラー〇Ｘ−１００を用いてマクベスチャー
トを撮影し、上記試料にプリントすることにより目視に
て比較を行った。

試料Ｎα９は試料ＮＣＬ８に比べ、ブルーとシアンの色
分離が向上し、より色再現性が高まっている。

グリーンは明度が向上していることがわかった。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、形成されるシア
ン色素の分光吸収特性が良好であり、すなわち短波長側
の切れが良く、グリーン部およびブル一部に不整吸収が
少なく、色再現性にすぐれ゛ている。更にシアン色素の
発生濃度が高い、つまり本発明のシアンカプラーが高発
色であるので、薄膜化等による鮮鋭性の向上が可能とな
る。

また、本発明のシアンカプラーは該発色色素の堅牢性に
優れており、とりわけ耐熱湿性に優れており、保存安定
性の優れた感光材料の提供が可能となる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化銀
   乳剤層の少くとも１層に、下記一般式［ I ］で表わさ
   れるシアンカプラーを含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＡおよびＤは各々、炭素原子、窒素原子、酸素
   原子または硫黄原子によりピロール環に結合する有機基
   を表し、Ｂは水素原子又は置換基を表す。 ＡおよびＤは同一であっても異なっていてもよい。 Ａ、ＢおよびＤのうち少なくとも一つはバラスト基を有
   する。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体とのカップリ
   ング反応により脱離しうる基を表す。〕