JPH03248162A - 電子写真用乾式トナー - Google Patents
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Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は電子写真法において静電荷像を現像するための
乾式トナーに関する。
乾式トナーに関する。
電子写真法はセレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の光
導電体材料によって構成された感光体上に電気的潜偉を
形成せしめ、これを粉体現像剤で現像化し、紙などに転
写し定着するものである。
導電体材料によって構成された感光体上に電気的潜偉を
形成せしめ、これを粉体現像剤で現像化し、紙などに転
写し定着するものである。
従来、静電荷像の現像に用いられるトナーは、一般に熱
可塑性樹脂中に着色剤及びその他添加剤(電荷制御剤、
オフセット防止剤、潤滑剤等)を溶融混合して分散した
後、固化物を微粉砕、分級して所望の粒径の着色微粒子
として製造してきた。
可塑性樹脂中に着色剤及びその他添加剤(電荷制御剤、
オフセット防止剤、潤滑剤等)を溶融混合して分散した
後、固化物を微粉砕、分級して所望の粒径の着色微粒子
として製造してきた。
[発明が解決しようとする課題点〕
しかしながら、上記の粉砕によりトナーを製造する方法
には種々の欠点が存在する。第一には、樹脂を製造する
工程、樹脂と着色剤やその他の添加剤とを混練する工程
、固形物を粉砕する工程、粉砕物を分級して所望の粒径
の着色微粒子を得る工程等、多くの工程とそれに伴う多
種の装置が必要であり、この方法により製造されるトナ
ーは必然的に高価格である。特に、鮮明でかぶりの少な
い画像を形成する為の最適な粒子径範囲のトナーを得る
為に分級する工程は必須の要件であるが、生産性かつ収
率の上において問題がある。第二に、混練する工程にお
いて着色剤やその他の添加剤が樹脂に均一に分散するの
は極めて困難であり、故にこの方法で製造されたトナー
は、着色剤、電荷制御剤等が分散不良のために各粒子の
摩擦帯電特性が異なり、これが解像度の低下につながる
。この様な問題は今後、画像の高画質化の為の必須条件
となるトナーの小粒子径化に伴なって更に顕著なものと
なる。即ち、現状の粉砕機では小粒子径トナーを得るに
は限界があり、よしんば小粒子径トナーが得られたとし
ても着色剤・電荷制御剤の分散不良の為、より帯電量の
バラツキが発生する。
には種々の欠点が存在する。第一には、樹脂を製造する
工程、樹脂と着色剤やその他の添加剤とを混練する工程
、固形物を粉砕する工程、粉砕物を分級して所望の粒径
の着色微粒子を得る工程等、多くの工程とそれに伴う多
種の装置が必要であり、この方法により製造されるトナ
ーは必然的に高価格である。特に、鮮明でかぶりの少な
い画像を形成する為の最適な粒子径範囲のトナーを得る
為に分級する工程は必須の要件であるが、生産性かつ収
率の上において問題がある。第二に、混練する工程にお
いて着色剤やその他の添加剤が樹脂に均一に分散するの
は極めて困難であり、故にこの方法で製造されたトナー
は、着色剤、電荷制御剤等が分散不良のために各粒子の
摩擦帯電特性が異なり、これが解像度の低下につながる
。この様な問題は今後、画像の高画質化の為の必須条件
となるトナーの小粒子径化に伴なって更に顕著なものと
なる。即ち、現状の粉砕機では小粒子径トナーを得るに
は限界があり、よしんば小粒子径トナーが得られたとし
ても着色剤・電荷制御剤の分散不良の為、より帯電量の
バラツキが発生する。
これらの粉砕法によるトナーにみられるさまざまの欠点
を改良する為に、乳化重合法又は懸濁重合法によるトナ
ーの製造方法が種々提案されている。(特公昭36−1
0231号、特公昭43−10799号、特公昭47−
518305号、特公昭51−14895号等)これら
の方法は、重合性単量体にカーボンブラック等の着色剤
物質、その他添加剤を加え、乳化又は!濁重合せしめて
、着色剤物質を含有するトナーを一気に合成する方法で
ある。この方法により、従来の粉砕法の欠点をかなり改
善することが可能である。即ち、粉F工程を全く含まな
い為脆性の改良は必要ではなく、形状が球形で流動性に
イ量れる為摩擦帯電性が均一である。しかし、重合法に
よるトナー製造方法にも間頭はある。第1には、重合時
に用いた分散剤・界面活性剤等の親水性物質が洗浄工程
によっても完全には除去できずトナー表面に残存する為
に、帯電性が環境に影響され易(なる。第2には、重合
法により得られるトナーは形状が球で、表面が非常にな
めらかである為に、感光体に付着したトナーが除去され
難くなり、クリーニング不良を生じる。
を改良する為に、乳化重合法又は懸濁重合法によるトナ
ーの製造方法が種々提案されている。(特公昭36−1
0231号、特公昭43−10799号、特公昭47−
518305号、特公昭51−14895号等)これら
の方法は、重合性単量体にカーボンブラック等の着色剤
物質、その他添加剤を加え、乳化又は!濁重合せしめて
、着色剤物質を含有するトナーを一気に合成する方法で
ある。この方法により、従来の粉砕法の欠点をかなり改
善することが可能である。即ち、粉F工程を全く含まな
い為脆性の改良は必要ではなく、形状が球形で流動性に
イ量れる為摩擦帯電性が均一である。しかし、重合法に
よるトナー製造方法にも間頭はある。第1には、重合時
に用いた分散剤・界面活性剤等の親水性物質が洗浄工程
によっても完全には除去できずトナー表面に残存する為
に、帯電性が環境に影響され易(なる。第2には、重合
法により得られるトナーは形状が球で、表面が非常にな
めらかである為に、感光体に付着したトナーが除去され
難くなり、クリーニング不良を生じる。
これらの問題を解決するために種々の方法が特開昭61
−255354号、特開昭53−17736号、特開昭
63−17460号、特開昭61−167956号等に
より提案されているが、その効果が不完全であったり、
或いはコストアップにつながり実用的でない。
−255354号、特開昭53−17736号、特開昭
63−17460号、特開昭61−167956号等に
より提案されているが、その効果が不完全であったり、
或いはコストアップにつながり実用的でない。
[問題点を解決するための手段]
本発明者らは上記の口約を達成するために、鋭意検討を
重ねた結果、後添加物の混合前における比表面積の実測
値と球相当粒子径から導き出される計算値との比が、特
定の関係を満足するトナーが、多数枚の連続複写時でも
すぐれた帯電特性、クリーニング特性を有するものであ
る事を見い出した。
重ねた結果、後添加物の混合前における比表面積の実測
値と球相当粒子径から導き出される計算値との比が、特
定の関係を満足するトナーが、多数枚の連続複写時でも
すぐれた帯電特性、クリーニング特性を有するものであ
る事を見い出した。
すなわち、本発明は樹脂、着色剤を必須とし、必要に応
じて電荷制御剤、ワックスより構成されるトナーであっ
て、流動化剤、帯電制御微粒子などの後添加物の混合前
における比表面積の実測値と球相当粒子径がら導き圧さ
れる計算値との比(以下、A/Bと記す。)が下記式、 3.0<A/B を満足することを特徴とする電子写真用乾式トナーおよ
びその製造方法に関するものである。
じて電荷制御剤、ワックスより構成されるトナーであっ
て、流動化剤、帯電制御微粒子などの後添加物の混合前
における比表面積の実測値と球相当粒子径がら導き圧さ
れる計算値との比(以下、A/Bと記す。)が下記式、 3.0<A/B を満足することを特徴とする電子写真用乾式トナーおよ
びその製造方法に関するものである。
以下に本発明のトナーについて詳述する。
本発明者らが種々研究して得た知見によれば、懸濁重合
法により得られるトナー(重合トナー)はA/B≦20
であり、球状を有しており、トナー表面はなめらかであ
り流動性は非常に良好であるが、表面積が小さく帯電の
立ちあがり、帯電の安定性に問題がありクリーニング不
良の発生も生じ、好ましくない。
法により得られるトナー(重合トナー)はA/B≦20
であり、球状を有しており、トナー表面はなめらかであ
り流動性は非常に良好であるが、表面積が小さく帯電の
立ちあがり、帯電の安定性に問題がありクリーニング不
良の発生も生じ、好ましくない。
一般に用いられている粉砕法による不定形トナー(粉砕
トナー)においても2.0<A/B≦3.0であり、ト
ナーが小粒子径となった場合、製造コストが非常に高く
なる以外に、帯電の立ち上がり、帯電の安定性に問題が
でてくる。
トナー)においても2.0<A/B≦3.0であり、ト
ナーが小粒子径となった場合、製造コストが非常に高く
なる以外に、帯電の立ち上がり、帯電の安定性に問題が
でてくる。
以下、本発明について具体的に述べる。
本発明の電子写真用乾式トナーを構成する一成分として
の樹脂は重合性単量体成分を公知の手順で重合して得ら
れるものである。
の樹脂は重合性単量体成分を公知の手順で重合して得ら
れるものである。
重合性単量体成分に用いる重合性単量体の例としては次
のものが挙げられ、これらを単独で、あるいは2種以上
を組み合わせて用いることができる。
のものが挙げられ、これらを単独で、あるいは2種以上
を組み合わせて用いることができる。
スチレン、0−メチルスチレン、m−メチルスチレン、
p−メチルスチレン、a−メチルスチレン、p−メトキ
シスチレン、p −tert−ブチルスチレン、p−フ
ェニルスチレン、0−クロルスチレン、m−クロルスチ
レン、p−クロルスチレン等のスチレン系モノマー;ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸ステアリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、
メタクリル酸メチル、メタクリル駿エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸ド
デシル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル
酸ステアリル等のアクリル酸あるいはメタクリル酸系モ
ノマー;エチレン、プロピレン、ブチレン、塩化ビニル
、酢酸ビニル、アクリロニトリル。
p−メチルスチレン、a−メチルスチレン、p−メトキ
シスチレン、p −tert−ブチルスチレン、p−フ
ェニルスチレン、0−クロルスチレン、m−クロルスチ
レン、p−クロルスチレン等のスチレン系モノマー;ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸ステアリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、
メタクリル酸メチル、メタクリル駿エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸ド
デシル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル
酸ステアリル等のアクリル酸あるいはメタクリル酸系モ
ノマー;エチレン、プロピレン、ブチレン、塩化ビニル
、酢酸ビニル、アクリロニトリル。
上記重合性単量体を重合するに際し、架橋剤を使用して
もよい。
もよい。
使用できる架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼン
、ジビニルナフタリン、これらの誘導体等の芳香族ジビ
ニル化合物、エチレングリコールジメタクリレート、ジ
エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレング
リコールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、アリルメタクリレート、t−ブチルア
ミノエチルメタクリレート、テトラエチレングリコール
ジメタクリレート、1.3−ブタンジオールジメタクリ
レート等のごときジエチレン性不飽和カルボン酸エステ
ル、N、N−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジ
ビニルサルファイド、ジビニルスルホン酸の全てのニビ
ニル化合物および3個以上のビニル基を有するものがあ
る。
、ジビニルナフタリン、これらの誘導体等の芳香族ジビ
ニル化合物、エチレングリコールジメタクリレート、ジ
エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレング
リコールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、アリルメタクリレート、t−ブチルア
ミノエチルメタクリレート、テトラエチレングリコール
ジメタクリレート、1.3−ブタンジオールジメタクリ
レート等のごときジエチレン性不飽和カルボン酸エステ
ル、N、N−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジ
ビニルサルファイド、ジビニルスルホン酸の全てのニビ
ニル化合物および3個以上のビニル基を有するものがあ
る。
更に、ポリブタジェン、ポリイソプレン、不飽和ポリエ
ステル、クロロスルホン化ポリオレフィン等も有効であ
る。
ステル、クロロスルホン化ポリオレフィン等も有効であ
る。
本発明の電子写真用乾式トナーを構成する他の成分とし
ての着色剤は、当業者に周知の染料および顔料等であり
、有機および無機の如何を問わない。その具体例として
は、例えばカーボンブラック、ニグロシン染料、アニリ
ンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエロー、ウル
トラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイ
エローメチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー
マラカイトグリーンオキザレート、ランプブラック、オ
イルブラック、アゾオイルブラック、ローズベンガル等
が挙げられて、必要であればこれらの2種以上を併用し
て用いてもよい。
ての着色剤は、当業者に周知の染料および顔料等であり
、有機および無機の如何を問わない。その具体例として
は、例えばカーボンブラック、ニグロシン染料、アニリ
ンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエロー、ウル
トラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイ
エローメチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー
マラカイトグリーンオキザレート、ランプブラック、オ
イルブラック、アゾオイルブラック、ローズベンガル等
が挙げられて、必要であればこれらの2種以上を併用し
て用いてもよい。
また、磁性を有する物質、該る磁性体も着色剤として使
用できる。磁性体としては、例えば鉄、コバルト、ニッ
ケル等の強磁性金属の粉体、マグネタイト、ヘマタイト
、フェライト等の金属化合物の粉体等が挙げられる。こ
れら磁性体は単独でまたは前記染料や顔料等と併用して
着色剤として使用することができる。
用できる。磁性体としては、例えば鉄、コバルト、ニッ
ケル等の強磁性金属の粉体、マグネタイト、ヘマタイト
、フェライト等の金属化合物の粉体等が挙げられる。こ
れら磁性体は単独でまたは前記染料や顔料等と併用して
着色剤として使用することができる。
これら着色剤はそのまま用いても良いが、適当な方法で
表面を処理した着色剤を用いると該着色剤が均一に分散
しやすく、高画質の画像が形成されるので好ましい。例
えば、着色剤としてカーボンブラックを用いた場合は、
特開昭63−270767号、特開昭63−26591
3号に記載のカーボンブラックグラフトポリマーが好適
である。また、カーボンブラック以外の着色剤を用いる
場合も、特開平1−118573号に記載の方法により
得られる表面処理された着色剤が好適である。
表面を処理した着色剤を用いると該着色剤が均一に分散
しやすく、高画質の画像が形成されるので好ましい。例
えば、着色剤としてカーボンブラックを用いた場合は、
特開昭63−270767号、特開昭63−26591
3号に記載のカーボンブラックグラフトポリマーが好適
である。また、カーボンブラック以外の着色剤を用いる
場合も、特開平1−118573号に記載の方法により
得られる表面処理された着色剤が好適である。
これら着色剤は、樹脂100重量部に対して1〜200
重量部、より好ましくは1〜100重量部である。
重量部、より好ましくは1〜100重量部である。
本発明の電子写真用乾式トナーには、上記樹脂及び着色
剤以外に当業者に周知の電荷制御剤およびワックス等が
含まれていてもよい。
剤以外に当業者に周知の電荷制御剤およびワックス等が
含まれていてもよい。
本発明の電子写真用乾式トナーは使用に際して流動性や
帯電性を改良する為の後添加物を配合して用いることが
できる。
帯電性を改良する為の後添加物を配合して用いることが
できる。
この様な後添加物としては、例えば流動化剤、帯電性制
御微粒子および滑剤等の微粒子がある。
御微粒子および滑剤等の微粒子がある。
流動化剤としては、無機微粉末、例えば疎水性シリカ、
酸化チタン、アルミナ、及びこれらの硫化物、窒化物お
よび炭化ケイ素等があげられる。
酸化チタン、アルミナ、及びこれらの硫化物、窒化物お
よび炭化ケイ素等があげられる。
帯電性制御微粒子としては、ポリフッ化ビニリデン、ポ
リスチレン粉末、ポリメチルメタクリレート粉末および
ポリエチレン微粒子等があげられる。
リスチレン粉末、ポリメチルメタクリレート粉末および
ポリエチレン微粒子等があげられる。
滑剤としては、例えば脂肪酸金属塩微粉末等がある。
本発明の電子写真用乾式トナーは前記成分から成るもの
であって、後添加物の配合前における比表面積の実測値
(A)と球相当粒子径から導き出される計算値(B)と
の比が3.0を超える値を有するものであり、この値が
3.0以下の場合は、連続複写時のクリニーング性、ト
ナー飛散、帯電安定性等で問題が生じる。
であって、後添加物の配合前における比表面積の実測値
(A)と球相当粒子径から導き出される計算値(B)と
の比が3.0を超える値を有するものであり、この値が
3.0以下の場合は、連続複写時のクリニーング性、ト
ナー飛散、帯電安定性等で問題が生じる。
比表面積の実測値(A)はBET法により測定される比
表面積の実測値であり、比表面積の計算値(B)はコー
ルタ−カウンター法により測定された球相当粒子径から
導き出される比表面積の計算値だある。
表面積の実測値であり、比表面積の計算値(B)はコー
ルタ−カウンター法により測定された球相当粒子径から
導き出される比表面積の計算値だある。
本発明の電子写真用乾式トナーはA/B > 30、好
ましくは8.0>A/B>3.1、より好ましくは5.
0>A/B>3.2であるが、更にその平均粒子径が1
〜100μm、より好ましくは3〜50μm、最も好ま
しくは3.5〜20μmにあるものは連続複写時におけ
る細線再現性等に優れているので好ましい。
ましくは8.0>A/B>3.1、より好ましくは5.
0>A/B>3.2であるが、更にその平均粒子径が1
〜100μm、より好ましくは3〜50μm、最も好ま
しくは3.5〜20μmにあるものは連続複写時におけ
る細線再現性等に優れているので好ましい。
この様な電子写真用乾式トナーは、着色剤を配合してな
り、かつ粘度が5〜1000cpsの範囲の重合性単量
体成分を媒体中で懸濁重合し、得られる着色球状微粒子
同士を融着させてブロッ状物とした後、該ブロック状物
を実質融着前の着色球状微粒子の平均粒子径に解砕する
ことよりなる本発明の電子写真用乾式トナーの製造方法
により得ることができる。
り、かつ粘度が5〜1000cpsの範囲の重合性単量
体成分を媒体中で懸濁重合し、得られる着色球状微粒子
同士を融着させてブロッ状物とした後、該ブロック状物
を実質融着前の着色球状微粒子の平均粒子径に解砕する
ことよりなる本発明の電子写真用乾式トナーの製造方法
により得ることができる。
懸濁重合は従来から周知の方法に依ることができる。例
えば、前記例示の重合性単量体に前記例示の着色剤を溶
解若しくは分散してなる重合性単量体成分を、安定剤の
存在下に懸濁重合すれば良い0重合に用いる重合性単量
体成分の粘度は5〜1000cpsの範囲でなければな
らない。その方法は特に制限されないが、通常重合性単
量体に溶解若しくは分散しつる高分子を用いるのが簡便
である。但し、着色剤として前記カーボンブラックグラ
フトポリマーを用いる場合、該カーボンブラックグラフ
トポリマーのみで重合性単量体成分の粘度を上記範囲に
調整することが可能な時は、別段他の粘度調整手段を講
じる必要はない。
えば、前記例示の重合性単量体に前記例示の着色剤を溶
解若しくは分散してなる重合性単量体成分を、安定剤の
存在下に懸濁重合すれば良い0重合に用いる重合性単量
体成分の粘度は5〜1000cpsの範囲でなければな
らない。その方法は特に制限されないが、通常重合性単
量体に溶解若しくは分散しつる高分子を用いるのが簡便
である。但し、着色剤として前記カーボンブラックグラ
フトポリマーを用いる場合、該カーボンブラックグラフ
トポリマーのみで重合性単量体成分の粘度を上記範囲に
調整することが可能な時は、別段他の粘度調整手段を講
じる必要はない。
懸濁重合に用いる安定剤としては、ポリビニルアルコー
ル、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル
酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性
高分子;アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤
、両性イオン界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の界
面活性剤等があり、その他硫酵バリウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、リンMカルシウ
ム、タルク、粘土、ケイソウ土、金属酸化物粉末等が用
いられる。
ル、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル
酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性
高分子;アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤
、両性イオン界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の界
面活性剤等があり、その他硫酵バリウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、リンMカルシウ
ム、タルク、粘土、ケイソウ土、金属酸化物粉末等が用
いられる。
アニオン性界面活性剤としては、オレイン酸ナトリウム
、ヒマシ油カリ等の脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム
、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル
塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、アルカンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク
酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアル
キル硫酸エステル塩等がある。
、ヒマシ油カリ等の脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム
、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル
塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、アルカンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク
酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアル
キル硫酸エステル塩等がある。
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノー
ルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン:グリセリ
ン脂肪酸エステル、オキシエチレシーオキシプロピレン
ブロツクボリマー等がある。
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノー
ルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン:グリセリ
ン脂肪酸エステル、オキシエチレシーオキシプロピレン
ブロツクボリマー等がある。
カチオン性界面活性剤としては、ラウリルアミンアセテ
ート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン
塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の第
四級アンモニウム塩等がある。
ート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン
塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の第
四級アンモニウム塩等がある。
両性イオン界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミ
ンオキサイド等がある。
ンオキサイド等がある。
これら安定剤は、得られる着色球状微粒子の粒子径が1
〜100 u m、好ましくは3〜5C1gm、最も好
ましくは35〜20μmとなる様、その組成や使用量を
適宜調節して使用すべきものである。例えば、安定剤と
して水溶性高分子を用いる場合は、重合性単量体成分に
対して0.01〜20重量%、より好ましくは0.1〜
10重量%とするのが好適である。界面活性剤の′場合
は、重合性単量体成分に対して0.01〜10重量%、
より好ましくは、0.1〜5重量%とするのが好適であ
る。
〜100 u m、好ましくは3〜5C1gm、最も好
ましくは35〜20μmとなる様、その組成や使用量を
適宜調節して使用すべきものである。例えば、安定剤と
して水溶性高分子を用いる場合は、重合性単量体成分に
対して0.01〜20重量%、より好ましくは0.1〜
10重量%とするのが好適である。界面活性剤の′場合
は、重合性単量体成分に対して0.01〜10重量%、
より好ましくは、0.1〜5重量%とするのが好適であ
る。
重合に用いる重合開始剤としては、通常懸濁重合に用い
られる油溶性の過酸化物系あるいはアゾ系開始剤が利用
できる。−例を挙げると、例えば、過酸化ベンゾイル、
過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイル、オルソクロロ
過酸化ベンゾイル、オルソメトキシ過酸化ベンゾイル、
メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネート、キュメンハイドロパーオキサ
イド、シクロヘキサノンパーオキサイド、t−ブチルハ
イドロパーオキサイド、ジイソプロヒルベンゼンハイド
ロパーオキサイド等の過酸化物系開始剤、2.2゛−ア
ゾビスイソブチロニトリル、2,2°−アゾビス−(2
,4−ジメチルバレロニトリル) 、 2.2’−アゾ
ビス−2,3−ジメチルブチロニトリル、2,2′−ア
ゾビス−(2−メチルブチロニトリル) 、 2,2°
−アゾビス−2,3,3−トリメチルブチロニトリル、
2.2′−アゾビス−2−イソプロピルブチロニトリル
、1.1°−アゾビス−(シクロヘキサン−1−カルボ
ニトリル) 、2,2“−アゾビス−(4−メトキシ−
2,4−ジメチルバレロニトリル)2−(カルバモイル
アゾ)インブチロニトリル、44゛−アゾビス−4−シ
アノバレリン酸、ジメチル−2,2′−アゾビスイソブ
チレート等がある。
られる油溶性の過酸化物系あるいはアゾ系開始剤が利用
できる。−例を挙げると、例えば、過酸化ベンゾイル、
過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイル、オルソクロロ
過酸化ベンゾイル、オルソメトキシ過酸化ベンゾイル、
メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネート、キュメンハイドロパーオキサ
イド、シクロヘキサノンパーオキサイド、t−ブチルハ
イドロパーオキサイド、ジイソプロヒルベンゼンハイド
ロパーオキサイド等の過酸化物系開始剤、2.2゛−ア
ゾビスイソブチロニトリル、2,2°−アゾビス−(2
,4−ジメチルバレロニトリル) 、 2.2’−アゾ
ビス−2,3−ジメチルブチロニトリル、2,2′−ア
ゾビス−(2−メチルブチロニトリル) 、 2,2°
−アゾビス−2,3,3−トリメチルブチロニトリル、
2.2′−アゾビス−2−イソプロピルブチロニトリル
、1.1°−アゾビス−(シクロヘキサン−1−カルボ
ニトリル) 、2,2“−アゾビス−(4−メトキシ−
2,4−ジメチルバレロニトリル)2−(カルバモイル
アゾ)インブチロニトリル、44゛−アゾビス−4−シ
アノバレリン酸、ジメチル−2,2′−アゾビスイソブ
チレート等がある。
該重合開始剤は、重合性単量体に対して、0.01〜2
0重量%、特に、0.1〜10重量%使用されるのが好
ましい。
0重量%、特に、0.1〜10重量%使用されるのが好
ましい。
重合性単量体組成物の粘度は、5〜1000センチボイ
ス、好ましくは10〜100センチボイズであり、この
粘度が解砕して得られるトナーの比表面積に影響を与え
、本発明のトナーを得る上で極めて重要な意義を有して
いる。この粘度が5センチボイス未濶の場合、解砕して
得られるトナーの比表面積が小さくなり、また1000
センチボイスを超える場合は粒子規制が困難となる。
ス、好ましくは10〜100センチボイズであり、この
粘度が解砕して得られるトナーの比表面積に影響を与え
、本発明のトナーを得る上で極めて重要な意義を有して
いる。この粘度が5センチボイス未濶の場合、解砕して
得られるトナーの比表面積が小さくなり、また1000
センチボイスを超える場合は粒子規制が困難となる。
粘度調整に用いる高分子は、重合性単量体成分に溶解も
しくは分散して該重合性単量体成分を増粘しつる高分子
であれば、特に制限されない。
しくは分散して該重合性単量体成分を増粘しつる高分子
であれば、特に制限されない。
こうして重合性単量体成分を肚濁重合させて着色球状微
粒子を得る際に、重合度を調整するための連鎖移動剤等
公知の添加剤を適宜配合することができる。
粒子を得る際に、重合度を調整するための連鎖移動剤等
公知の添加剤を適宜配合することができる。
更に、磁性体や電荷制御剤及びワックスを重合性単量体
に配合しておき、該磁性体や電荷制御剤及びワックスが
内添された電子写真用乾式トナーを得ることもできる。
に配合しておき、該磁性体や電荷制御剤及びワックスが
内添された電子写真用乾式トナーを得ることもできる。
こうして得られる着色球状微粒子は平均粒子径が1〜1
00μm、好ましくは3〜50μm、最も好ましくは3
.5−20μmで粒子径分布が粒子径の変動係数で0〜
80%、好ましくは1〜50%にコントロールできた球
状を呈している。
00μm、好ましくは3〜50μm、最も好ましくは3
.5−20μmで粒子径分布が粒子径の変動係数で0〜
80%、好ましくは1〜50%にコントロールできた球
状を呈している。
本発明の電子写真用転式トナーの製造方法は、上記手順
で得られた着色球状微粒子同士を融着させてブロック状
物とした後、該ブロック状物を実質融着前の着色球状微
粒子の平均粒子径に解砕することにより達成される。融
着は加熱処理により行なうことができる。
で得られた着色球状微粒子同士を融着させてブロック状
物とした後、該ブロック状物を実質融着前の着色球状微
粒子の平均粒子径に解砕することにより達成される。融
着は加熱処理により行なうことができる。
ここで言う実質融着前の着色球状微粒子の平均粒径への
解砕の最も理想的な形態は、該着色球状微粒子同士の界
面を完全に消失しない範囲で該粒子同士を融着させてな
るブロック状物を融着させて個々の粒子を融着前の着色
球状微粒子の単位まで解砕して融着解砕前の着色球状微
粒子が変形しただけの状態にもどすことである。但し、
融着界面の融着状態を均一にコントロールすることは実
際には困難で通常得られる着色微粒子は融着解砕前の着
色球状微粒子が変形すると共に一部欠損したものと、こ
の欠損した部分が付着した微粒子の混合物として得られ
る。こうした混合物であっても得られる着色球状微粒子
の平均粒径が融着解砕前の着色球状微粒子の平均粒径と
実質同一であれば、該着色微粒子の性状は最も理想的な
形態の場合に比べてほとんど遜色がない。この際、着色
微粒子の平均粒径が着色球状微粒子の平均粒子径に対し
て通常20%以内、好ましくは10%以内、より好まし
くは5%以内の変化率であれば、該着色微粒子と該着色
球状微粒子の平均粒子径は実質同一であると見なすこと
ができる。
解砕の最も理想的な形態は、該着色球状微粒子同士の界
面を完全に消失しない範囲で該粒子同士を融着させてな
るブロック状物を融着させて個々の粒子を融着前の着色
球状微粒子の単位まで解砕して融着解砕前の着色球状微
粒子が変形しただけの状態にもどすことである。但し、
融着界面の融着状態を均一にコントロールすることは実
際には困難で通常得られる着色微粒子は融着解砕前の着
色球状微粒子が変形すると共に一部欠損したものと、こ
の欠損した部分が付着した微粒子の混合物として得られ
る。こうした混合物であっても得られる着色球状微粒子
の平均粒径が融着解砕前の着色球状微粒子の平均粒径と
実質同一であれば、該着色微粒子の性状は最も理想的な
形態の場合に比べてほとんど遜色がない。この際、着色
微粒子の平均粒径が着色球状微粒子の平均粒子径に対し
て通常20%以内、好ましくは10%以内、より好まし
くは5%以内の変化率であれば、該着色微粒子と該着色
球状微粒子の平均粒子径は実質同一であると見なすこと
ができる。
上記加熱処理による融着の工程は、着色球状微粒子の表
面を改質すると共にA/Bの値を前記範囲とする為に極
めて重要な工程であり、30〜200℃で行なうのが好
ましい、その際の温度が30℃未満では、着色球状微粒
子同士の融着が不充分であり、顕著な表面の改質効果が
発現しない。
面を改質すると共にA/Bの値を前記範囲とする為に極
めて重要な工程であり、30〜200℃で行なうのが好
ましい、その際の温度が30℃未満では、着色球状微粒
子同士の融着が不充分であり、顕著な表面の改質効果が
発現しない。
逆に200℃を超える場合は、過度の融着状態となり、
後の解砕工程が困難であるばかりでなく、得られる着色
微粒子は粒子径分布が非常に大きなものになってしまう
、より好ましくは50〜150℃の範囲である。こうし
た加熱処理によって着色球状微粒子同士は融着するが、
その融着状態は所望の処理効果に応じて任意にコントロ
ールすれば良い、但し、後の解砕工程で均一な粒子径分
布となり、従って電子写真用軟式トナーとして優れた物
性を得るには、粒子同士の界面が完全に消失しない範囲
、換言すれば粒界を残した融着状態とするのが好適であ
る。更に、融着して得られる該ブロック状物の嵩密度が
0.1〜0 、9 g/ca+”特に0.2〜0 、7
g/cm”の範囲の融着状態とするのがより好ましい
、この様な加熱処理は、重合反応中若しくは重合反応後
の懸濁液又は乾燥した後の着色球状微粒子に対して行な
ってもよく、場合によっては乾燥工程と同時に行っても
よい、またこの加熱処理は常圧下、減圧下もしくは加圧
下とすることができる。更に、加熱処理時に融着なより
促進させる目的で適当な有機溶剤を用いる事は自由であ
る。
後の解砕工程が困難であるばかりでなく、得られる着色
微粒子は粒子径分布が非常に大きなものになってしまう
、より好ましくは50〜150℃の範囲である。こうし
た加熱処理によって着色球状微粒子同士は融着するが、
その融着状態は所望の処理効果に応じて任意にコントロ
ールすれば良い、但し、後の解砕工程で均一な粒子径分
布となり、従って電子写真用軟式トナーとして優れた物
性を得るには、粒子同士の界面が完全に消失しない範囲
、換言すれば粒界を残した融着状態とするのが好適であ
る。更に、融着して得られる該ブロック状物の嵩密度が
0.1〜0 、9 g/ca+”特に0.2〜0 、7
g/cm”の範囲の融着状態とするのがより好ましい
、この様な加熱処理は、重合反応中若しくは重合反応後
の懸濁液又は乾燥した後の着色球状微粒子に対して行な
ってもよく、場合によっては乾燥工程と同時に行っても
よい、またこの加熱処理は常圧下、減圧下もしくは加圧
下とすることができる。更に、加熱処理時に融着なより
促進させる目的で適当な有機溶剤を用いる事は自由であ
る。
また、着色球状微粒子同士の融着状態を最適状態に保ち
、その後の解砕性を著しく向上させると共に、解砕して
得られる着色微粒子により高い物性を発現させるために
、悲濁重合により得られた平均粒子径が1〜100μm
の着色球状微粒子よりも小さな粒子径を有する有機微粒
子や無機微粒子等を該着色球状微粒子とに混合し、加熱
処理して融着状態とし、解砕してもよい。従って、有機
微粒子や無機微粒子等の粒子径は、着色球状微粒子の粒
子径より小さ(なければならず、着色球状微粒子の粒子
径の1/2以下となる様選択して用いるのが好ましい。
、その後の解砕性を著しく向上させると共に、解砕して
得られる着色微粒子により高い物性を発現させるために
、悲濁重合により得られた平均粒子径が1〜100μm
の着色球状微粒子よりも小さな粒子径を有する有機微粒
子や無機微粒子等を該着色球状微粒子とに混合し、加熱
処理して融着状態とし、解砕してもよい。従って、有機
微粒子や無機微粒子等の粒子径は、着色球状微粒子の粒
子径より小さ(なければならず、着色球状微粒子の粒子
径の1/2以下となる様選択して用いるのが好ましい。
無機微粒子の例としては、例えば、アルミナ、三酸化チ
タン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタ
ン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、
ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、各種無
機過酸化物顔料、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ
、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニ
ウム、硫酸バリウム、炭駿バリウム、炭酸カルシウム、
シリカ微粉体、炭化ケイ素、窒化ケイ素、炭化ホウ素、
炭化タングステン、炭化チタン、酔化セリウム、カーボ
ンブラックなどの粉末乃至粒子が挙げられ、これらを単
独で、もしくは2種以上を組み合わせて用いることがで
きる。
タン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタ
ン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、
ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、各種無
機過酸化物顔料、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ
、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニ
ウム、硫酸バリウム、炭駿バリウム、炭酸カルシウム、
シリカ微粉体、炭化ケイ素、窒化ケイ素、炭化ホウ素、
炭化タングステン、炭化チタン、酔化セリウム、カーボ
ンブラックなどの粉末乃至粒子が挙げられ、これらを単
独で、もしくは2種以上を組み合わせて用いることがで
きる。
この様な無機微粒子はチタンカップリング剤、シランカ
ップリング剤もしくは高級脂肪酸金属塩等の公知の疎水
化処理法により処理して用いてもよい。
ップリング剤もしくは高級脂肪酸金属塩等の公知の疎水
化処理法により処理して用いてもよい。
有機微粒子の例としては、架橋、非架橋のポリマー微粒
子、有機顔料、電荷制御剤、ワックス類等を挙げること
ができる。架橋および非架橋の樹脂微粒子としては、例
えば、スチレン系樹脂微粒子、アクリル系樹脂微粒子、
メククリ・ル系樹脂、微粒子、ポリエチレ・ン系樹脂微
粒子、ポリプロピレン系樹脂微粒子、シリコーン系樹脂
微粒子、ポリエステル系樹脂微粒子、ポリウレタン系樹
脂微粒子、ポリアミド系樹脂微粒子、エポキシ系樹脂微
粒子、ポリビニルブチラール系樹脂微粒子、ロジン系樹
脂微粒子、テルペン系樹脂微粒子、フェノール系樹脂微
粒子、メラミン系樹脂微粒子、グアナミン系樹脂微粒子
等の共重合体を含む樹脂微粒子の1種または2種以上を
組合わせてもよい。
子、有機顔料、電荷制御剤、ワックス類等を挙げること
ができる。架橋および非架橋の樹脂微粒子としては、例
えば、スチレン系樹脂微粒子、アクリル系樹脂微粒子、
メククリ・ル系樹脂、微粒子、ポリエチレ・ン系樹脂微
粒子、ポリプロピレン系樹脂微粒子、シリコーン系樹脂
微粒子、ポリエステル系樹脂微粒子、ポリウレタン系樹
脂微粒子、ポリアミド系樹脂微粒子、エポキシ系樹脂微
粒子、ポリビニルブチラール系樹脂微粒子、ロジン系樹
脂微粒子、テルペン系樹脂微粒子、フェノール系樹脂微
粒子、メラミン系樹脂微粒子、グアナミン系樹脂微粒子
等の共重合体を含む樹脂微粒子の1種または2種以上を
組合わせてもよい。
これらの有機及び無機微粒子の添加方法は特に制限され
るものではなく、種々の方法によることができる0例え
ば、重合性単量体成分を重合する際、水媒体に添加して
おく方法、重合後に得られる着色球状微粒子の悲濁液に
添加する方法、重合後ろ過、洗浄した直後の温潤状態の
着色球状微粒子に添加する方法、乾燥した後の粉体状着
色球状微粒子に添加してトライブレンドから適宜選択し
て採用することができ、場合によっては複数の方法を併
用することもできる。
るものではなく、種々の方法によることができる0例え
ば、重合性単量体成分を重合する際、水媒体に添加して
おく方法、重合後に得られる着色球状微粒子の悲濁液に
添加する方法、重合後ろ過、洗浄した直後の温潤状態の
着色球状微粒子に添加する方法、乾燥した後の粉体状着
色球状微粒子に添加してトライブレンドから適宜選択し
て採用することができ、場合によっては複数の方法を併
用することもできる。
この様な目的に使用する為に、これらの微粒子の粒子径
は0.001〜10μmとするのが好ましく、より好ま
しくは0.005〜5μmである。これらの微粒子の粒
子径が0.001μmより小さいと、これらの微粒子の
添加による効果、例えば解砕性や静電荷偉現像用トナー
として用いる際の流動性、クリーニング性、耐オフセッ
ト性等の顕著な向上が認められなくなる場合がある。
は0.001〜10μmとするのが好ましく、より好ま
しくは0.005〜5μmである。これらの微粒子の粒
子径が0.001μmより小さいと、これらの微粒子の
添加による効果、例えば解砕性や静電荷偉現像用トナー
として用いる際の流動性、クリーニング性、耐オフセッ
ト性等の顕著な向上が認められなくなる場合がある。
これらの微粒子の粒子径が10μmを超えると、該微粒
子の添加による効果が小さくなり、静電荷像現像用トナ
ーとして用いる際の画像の解像度向上が認められなくな
る場合がある。
子の添加による効果が小さくなり、静電荷像現像用トナ
ーとして用いる際の画像の解像度向上が認められなくな
る場合がある。
該微粒子の添加量は、使用する該微粒子の種類や粒子径
に応じて二い範囲とすることができるがあまりに少量で
は該微粒子の添加による効果が発現し難く、過度に多量
用いると静電荷像現像用トナーとして用いる際に帯電性
、環境安定性への悪影響が誘発される場合があるので、
重合性単量体成分100重量部に対して、0.01〜1
00重量部とするのが好ましく、より好ましくは0゜1
〜50重量部である。
に応じて二い範囲とすることができるがあまりに少量で
は該微粒子の添加による効果が発現し難く、過度に多量
用いると静電荷像現像用トナーとして用いる際に帯電性
、環境安定性への悪影響が誘発される場合があるので、
重合性単量体成分100重量部に対して、0.01〜1
00重量部とするのが好ましく、より好ましくは0゜1
〜50重量部である。
本発明においては、これらの有機微粒子と無機微粒子と
を併用して用いてもよい。
を併用して用いてもよい。
解砕け、従来から工業的に粉体、粒子等を生産する為に
用いられている粉砕機を制限なく使用することができる
。
用いられている粉砕機を制限なく使用することができる
。
こうして得られる電子写真用乾式トナーは粒子径および
粒子径分布が任意にコントロールできたものであるが、
粒子径は3〜1100AL、より好ましくは3〜50μ
m1最も好ましくは3.5〜20μmとするのが、また
粒子径分布は粒子径の変動係数が0〜80%、より好ま
しくは1〜50%とするのが好適である。但し、ここで
言う粒子径の変動係数とは、標準偏差を平均粒子径で割
った値の百分率である。該着色微粒子の形状は特に制限
されるものではないが、例えば、巨視的には球状であり
ながらその表面が微細な凹凸を有する粒子や非球状の粒
子等が挙げられる。
粒子径分布が任意にコントロールできたものであるが、
粒子径は3〜1100AL、より好ましくは3〜50μ
m1最も好ましくは3.5〜20μmとするのが、また
粒子径分布は粒子径の変動係数が0〜80%、より好ま
しくは1〜50%とするのが好適である。但し、ここで
言う粒子径の変動係数とは、標準偏差を平均粒子径で割
った値の百分率である。該着色微粒子の形状は特に制限
されるものではないが、例えば、巨視的には球状であり
ながらその表面が微細な凹凸を有する粒子や非球状の粒
子等が挙げられる。
以上、詳細に説明した通り、BET法により実測の比表
面積と球相当粒子径から導き出される比表面積の計算値
とが特定の関係を有する本発明の電子写真用乾式トナー
は、多数枚の連続複写時でもすぐれた帯電特性、クリー
ニング特性に優れたものであり、従来のトナーが有する
欠点を大幅に改善しうるものである。
面積と球相当粒子径から導き出される比表面積の計算値
とが特定の関係を有する本発明の電子写真用乾式トナー
は、多数枚の連続複写時でもすぐれた帯電特性、クリー
ニング特性に優れたものであり、従来のトナーが有する
欠点を大幅に改善しうるものである。
〔実施例1
以下、実施例により本発明の詳細な説明するが本発明は
以下の実施例によって限定されるものではない。尚、例
中の部はすべて重量による。
以下の実施例によって限定されるものではない。尚、例
中の部はすべて重量による。
以下の実施例におけるBET法による実測の比表面積と
は、湯浅アイオニクス■社製MONO3ORBMS−1
2型により測定した比表面積(A)を表わす。
は、湯浅アイオニクス■社製MONO3ORBMS−1
2型により測定した比表面積(A)を表わす。
又、球相当比表面積とは、コールタ−カウンターにより
得られた粒子径及び分布から次式を用いて計算した比表
面積(B)を表わす。
得られた粒子径及び分布から次式を用いて計算した比表
面積(B)を表わす。
ρ
粒子半径(m)
二粒子の密度(g/m″)
:円周率
:コールタカウンターにより数えられた全個数(n>1
00000) 実施例1 撹拌機、不活性ガス導入管、還流冷却管及び温度計を備
えた反応釜にポリビニルアルコール1部を溶解上だ脱イ
オン水2000部を仕込んだ。そこへ予め調整しておい
たスチレン585部、ブチルメタクリレート390部お
よびグリシジルメタクリレート25部からなる重合性単
量体にベンゾイルパーオキサイド80部を滴解した混合
物を仕込み、高速で撹拌して均一な懸濁液とした。次い
で窒素ガスを吹き込みながら80℃に加熱し、この温度
で5時間撹拌を続けて重合反応を行った抜水を除去して
反応性基としてエポキシ基を有する重合体(1)を得た
。
00000) 実施例1 撹拌機、不活性ガス導入管、還流冷却管及び温度計を備
えた反応釜にポリビニルアルコール1部を溶解上だ脱イ
オン水2000部を仕込んだ。そこへ予め調整しておい
たスチレン585部、ブチルメタクリレート390部お
よびグリシジルメタクリレート25部からなる重合性単
量体にベンゾイルパーオキサイド80部を滴解した混合
物を仕込み、高速で撹拌して均一な懸濁液とした。次い
で窒素ガスを吹き込みながら80℃に加熱し、この温度
で5時間撹拌を続けて重合反応を行った抜水を除去して
反応性基としてエポキシ基を有する重合体(1)を得た
。
反応性基としてエポキシ基を有する重合体(1)600
部とカーボンブラックMA−10OR(三菱化成工業■
製)150部と電荷制御剤(AizenSpilon
Black TRH保土ケ谷化学工業■製)50部とを
゛加圧ニーグーを用いて160℃、100 rpmの条
件下に混練して反応した後冷却、粉砕して着色剤として
のカーボンブラックグラフトポリマー(1)を得た。
部とカーボンブラックMA−10OR(三菱化成工業■
製)150部と電荷制御剤(AizenSpilon
Black TRH保土ケ谷化学工業■製)50部とを
゛加圧ニーグーを用いて160℃、100 rpmの条
件下に混練して反応した後冷却、粉砕して着色剤として
のカーボンブラックグラフトポリマー(1)を得た。
上記と同様の反応釜にアニオン性界面活性剤ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム5部を溶解した脱イオン水
8970部を仕込んだ。そこへ予め調整しておいたスチ
レン800部、アクリル酸n−ブチル200部およびジ
ビニルベンゼン0゜03部からなる重合性単量体成分に
上記の着色剤としてのカーボンブラックグラフトポリマ
ー700部、アゾビスイソブチロニトリル30部及び2
.2゛−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)
30部を配合した混合物(B型粘度計により測定した粘
度は48cpsであった)を゛仕込み、T、 K、ホモ
ミキサー(特殊機化工業■製)により9000rpmで
5分間撹拌して均一な懸濁液とした。
ンゼンスルホン酸ナトリウム5部を溶解した脱イオン水
8970部を仕込んだ。そこへ予め調整しておいたスチ
レン800部、アクリル酸n−ブチル200部およびジ
ビニルベンゼン0゜03部からなる重合性単量体成分に
上記の着色剤としてのカーボンブラックグラフトポリマ
ー700部、アゾビスイソブチロニトリル30部及び2
.2゛−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)
30部を配合した混合物(B型粘度計により測定した粘
度は48cpsであった)を゛仕込み、T、 K、ホモ
ミキサー(特殊機化工業■製)により9000rpmで
5分間撹拌して均一な懸濁液とした。
次いで、窒素ガスを吹き込みながら65℃に加熱し、こ
の温度で5時間撹拌を続けて懸濁重合反応を行った後、
さらに75℃で1時間加熱した結果、重合率95.0%
、平均粒子径が6.21部m、粒子径の変動係数が17
.3%の着色球状微粒子の懸濁液(1)を得た。75℃
に保たれた着色球状微粒子の懸濁液(1)にメタノール
2095部を添加し、さらに1時間加熱を行ったところ
、粒子同士が融着してなるブロック状物を形成した。こ
れを濾過し、熱風乾燥機を用い50℃で10時間乾燥し
、粒界を残した融着状態で嵩密度が0.20 g/cm
”の粟おこしの形状を呈したブロック状物1500部を
得た。このブロック状物を超音速ジェット粉砕機ID5
2型(日本ニューマチツクエ業■製)を用い14 kg
/Hrのフィード量で解砕し、着色微粒子(1)を得た
。
の温度で5時間撹拌を続けて懸濁重合反応を行った後、
さらに75℃で1時間加熱した結果、重合率95.0%
、平均粒子径が6.21部m、粒子径の変動係数が17
.3%の着色球状微粒子の懸濁液(1)を得た。75℃
に保たれた着色球状微粒子の懸濁液(1)にメタノール
2095部を添加し、さらに1時間加熱を行ったところ
、粒子同士が融着してなるブロック状物を形成した。こ
れを濾過し、熱風乾燥機を用い50℃で10時間乾燥し
、粒界を残した融着状態で嵩密度が0.20 g/cm
”の粟おこしの形状を呈したブロック状物1500部を
得た。このブロック状物を超音速ジェット粉砕機ID5
2型(日本ニューマチツクエ業■製)を用い14 kg
/Hrのフィード量で解砕し、着色微粒子(1)を得た
。
得られた着色微粒子(1)をコールタ−カウンター(ア
パーチャ100μm)で測定した結果、平均粒子径が6
.11LLmで粒子径の変動係数が17.6%であり、
得られたデータより球相当比表面積(B)を求めると0
.888m”1gであった。
パーチャ100μm)で測定した結果、平均粒子径が6
.11LLmで粒子径の変動係数が17.6%であり、
得られたデータより球相当比表面積(B)を求めると0
.888m”1gであった。
又、BET法により実測した比表面積(A)は3゜42
rn”1gであり、A/B=3.85であった。
rn”1gであり、A/B=3.85であった。
この着色微粒子(1)をそのまま静電荷像現像用トナー
(1)として用いて静電複写様(タイプ4゜60■リコ
ー製)により連続複写試験を行なったところ、第1表の
様な良好な結果が得られた。
(1)として用いて静電複写様(タイプ4゜60■リコ
ー製)により連続複写試験を行なったところ、第1表の
様な良好な結果が得られた。
実施例2
実施例1で得た着色球状微粒子の懸濁液(1)1050
0部に平均粒子径0.2μmの沈降性硫駿バリウム(無
機顔料C,177120)30部を添加し、充分分散さ
せた後濾過、洗浄し、これを熱風乾燥様を用い90℃で
2時間乾燥、加熱処理を行ない、粒界を残した融着状態
で嵩密度が0゜45 g/cm”の粟おこしの形状を呈
したブロック状物1530部を得た。このブロック状物
を粗砕した後実施例1で用いたのと同機種を用い13k
g/Hrのフィード量で解砕し、着色微粒子(2)を得
た。
0部に平均粒子径0.2μmの沈降性硫駿バリウム(無
機顔料C,177120)30部を添加し、充分分散さ
せた後濾過、洗浄し、これを熱風乾燥様を用い90℃で
2時間乾燥、加熱処理を行ない、粒界を残した融着状態
で嵩密度が0゜45 g/cm”の粟おこしの形状を呈
したブロック状物1530部を得た。このブロック状物
を粗砕した後実施例1で用いたのと同機種を用い13k
g/Hrのフィード量で解砕し、着色微粒子(2)を得
た。
得られた着色微粒子(2)をコールタ−カウンター(ア
パーチャ100μm)で測定した結果、平均粒子径が6
.22μmで粒子径の変動係数が14.8%であり、得
られたデータより球相当比表面積(B)を求めると0.
805m”7gであった。
パーチャ100μm)で測定した結果、平均粒子径が6
.22μmで粒子径の変動係数が14.8%であり、得
られたデータより球相当比表面積(B)を求めると0.
805m”7gであった。
又、BET法により実測した比表面積(A)は3.07
m”7gであり、A/B=3.82であった。この着色
微粒子(2)をそのまま静電荷像現像用トナー(2)と
して用い、静電複写機(タイプ4060■リコー製)に
より連続複写試験を行なったところ、第1表の様な良好
な結果が得られた。
m”7gであり、A/B=3.82であった。この着色
微粒子(2)をそのまま静電荷像現像用トナー(2)と
して用い、静電複写機(タイプ4060■リコー製)に
より連続複写試験を行なったところ、第1表の様な良好
な結果が得られた。
実施例3
実施例1と同様の方法において得た反応性基としてエポ
キシ基を有する重合体(1)400部とカーボンブラッ
クMA−10OR(三菱化成工業■製)150部と電荷
制御剤(Aizen 5pilon BlackTRH
保土ケ谷化学工業■製)50部とを加圧ニダーな用いて
160℃、100 rpmの条件下に混練して反応した
後冷却、粉砕して着色剤としてのカーボンブラックグラ
フトポリマー(2)を得た。
キシ基を有する重合体(1)400部とカーボンブラッ
クMA−10OR(三菱化成工業■製)150部と電荷
制御剤(Aizen 5pilon BlackTRH
保土ケ谷化学工業■製)50部とを加圧ニダーな用いて
160℃、100 rpmの条件下に混練して反応した
後冷却、粉砕して着色剤としてのカーボンブラックグラ
フトポリマー(2)を得た。
実施例1で用いたのと同様の反応釜にアニオン性界面活
性剤ドデシルベンゼンスルホン駿ナトリウム5部を溶解
した脱イオン水8970部を仕込んだ、そこへ予め調整
しておいたスチレン800部、アクリルWan−ブチル
200部およびジビニルベンゼン0.03部からなる重
合性単量体成分に上記の着色剤としてのカーボンブラッ
クグラフトポリマー500部、低分子量ポリスチレン(
三洋化成■製ハイマー5T95)200部、アゾビスイ
ソブチロニトリル30部及び2,2′−アゾビス(2,
4−ジメチルバレロニトリル)30部を配合した混合物
(B型粘度計により測定した粘度は45cpsであった
)を仕込み、T、 K、ホモミキサー(特殊機化工業■
製)により8000 rpmで5分間撹拌して均一な懸
濁液とした。
性剤ドデシルベンゼンスルホン駿ナトリウム5部を溶解
した脱イオン水8970部を仕込んだ、そこへ予め調整
しておいたスチレン800部、アクリルWan−ブチル
200部およびジビニルベンゼン0.03部からなる重
合性単量体成分に上記の着色剤としてのカーボンブラッ
クグラフトポリマー500部、低分子量ポリスチレン(
三洋化成■製ハイマー5T95)200部、アゾビスイ
ソブチロニトリル30部及び2,2′−アゾビス(2,
4−ジメチルバレロニトリル)30部を配合した混合物
(B型粘度計により測定した粘度は45cpsであった
)を仕込み、T、 K、ホモミキサー(特殊機化工業■
製)により8000 rpmで5分間撹拌して均一な懸
濁液とした。
次いで、窒素ガスを吹き込みながら65℃に加熱し、こ
の温度で5時間撹拌を続けて悲濁重合反応を行なった後
、さらに75℃で1時間加熱した結果、重合率95.0
%、平均粒子径が5.82μm、粒子径の変動係数が2
0.5%の着色球状微粒子の懸濁液(3)を得た。75
℃に保たれた着色球状微粒子の懸濁液(3)にメタノー
ル2095部を添加し、さらに1時間加熱を行なったと
ころ、粒子同士が融着してなるブロック状物を形成した
。これを濾過し、熱風乾燥機を用い50℃で10時間乾
燥し、粒界を残した融着状態で嵩密度が0 、 20
g/cm”の粟おこしの形状を呈したブロック状物15
00部を得た。このブロック状物を実施例1で用いたの
と同機種を用い14 kg/Hrのフィード量で解砕し
、着色微粒子(3)を得た。
の温度で5時間撹拌を続けて悲濁重合反応を行なった後
、さらに75℃で1時間加熱した結果、重合率95.0
%、平均粒子径が5.82μm、粒子径の変動係数が2
0.5%の着色球状微粒子の懸濁液(3)を得た。75
℃に保たれた着色球状微粒子の懸濁液(3)にメタノー
ル2095部を添加し、さらに1時間加熱を行なったと
ころ、粒子同士が融着してなるブロック状物を形成した
。これを濾過し、熱風乾燥機を用い50℃で10時間乾
燥し、粒界を残した融着状態で嵩密度が0 、 20
g/cm”の粟おこしの形状を呈したブロック状物15
00部を得た。このブロック状物を実施例1で用いたの
と同機種を用い14 kg/Hrのフィード量で解砕し
、着色微粒子(3)を得た。
得られた着色微粒子(3)をコールタ−カウンター(ア
パーチャ100μm)で測定した結果、平均粒子径が5
.61mmで粒子径の変動係数が180%であり、得ら
れたデータより球相当比表面積(B)を求めると0.9
65m’/gであった。
パーチャ100μm)で測定した結果、平均粒子径が5
.61mmで粒子径の変動係数が180%であり、得ら
れたデータより球相当比表面積(B)を求めると0.9
65m’/gであった。
又、BET法により実測した比表面積(A)は361
ff12/gであり、A/B=3.27であった。
ff12/gであり、A/B=3.27であった。
この着色微粒子(3)をそのまま静電荷像現像用トナー
(3)として用いて静電複写機(タイプ4060■リコ
ー製)により連続複写試験を行なったところ、第1表の
様な良好な結果が得られた。
(3)として用いて静電複写機(タイプ4060■リコ
ー製)により連続複写試験を行なったところ、第1表の
様な良好な結果が得られた。
実施例4
実施例1で用いたのと同様の反応釜にポリビニルアルコ
ール1部を溶解した脱イオン水2000部を仕込んだ−
0そこへ予め調整しておいたスチレン585部、ブチル
メタクリレート390部およびグリシジルメタクリレー
ト25部からなる重合性単量体にベンゾイルパーオキサ
イド60部を溶解した混合物を仕込み、高速で撹拌して
均一な懸濁液とした。次いで窒素ガスを吹き込みながら
80℃に加熱し、この温度で5時間撹拌を続けて重合反
応を行った復水を除去して反応性基としてエポキシ基を
有する重合体(2)を得た。
ール1部を溶解した脱イオン水2000部を仕込んだ−
0そこへ予め調整しておいたスチレン585部、ブチル
メタクリレート390部およびグリシジルメタクリレー
ト25部からなる重合性単量体にベンゾイルパーオキサ
イド60部を溶解した混合物を仕込み、高速で撹拌して
均一な懸濁液とした。次いで窒素ガスを吹き込みながら
80℃に加熱し、この温度で5時間撹拌を続けて重合反
応を行った復水を除去して反応性基としてエポキシ基を
有する重合体(2)を得た。
反応性基としてエポキシ基を有する重合体(2)400
部とカーボンブラックMA−10OR(三菱化成工業■
製)150部と電荷制御剤(AizenSpilon
Black TRH保土ケ谷化学工業■製)50部とを
加圧ニーダ−を用いて160℃、100 rpmの条件
下に混練して反応した後冷却、粉砕して着色剤としての
カーボンブラックグラフトポリマー(3)を得た。
部とカーボンブラックMA−10OR(三菱化成工業■
製)150部と電荷制御剤(AizenSpilon
Black TRH保土ケ谷化学工業■製)50部とを
加圧ニーダ−を用いて160℃、100 rpmの条件
下に混練して反応した後冷却、粉砕して着色剤としての
カーボンブラックグラフトポリマー(3)を得た。
実施例1で用いたものと同様の反応釜にアニオン性界面
活性剤ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5部を溶
解した脱イオン水8970部を仕込んだ、そこへ予め調
整しておいたスチレン800部、アクリルMn−ブチル
200部およびジビニルベンゼン0.03部からなる重
合性単量体成分に実施例3と同様の方法によって得たカ
ーボンブラックグラフトポリマー(3)500部、アゾ
ビスイソブチロニトリル30部及び2,2°−アゾビス
(2,4−ジメチルバレロニトリル)30部を配合した
混合物(B型粘度計により測定した粘度は32cpsで
あった)を仕込み、T、 K、ホモミキサー(特殊機化
工業■製)により8000 rpmで5分間撹拌して均
一な懸濁液とした。
活性剤ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5部を溶
解した脱イオン水8970部を仕込んだ、そこへ予め調
整しておいたスチレン800部、アクリルMn−ブチル
200部およびジビニルベンゼン0.03部からなる重
合性単量体成分に実施例3と同様の方法によって得たカ
ーボンブラックグラフトポリマー(3)500部、アゾ
ビスイソブチロニトリル30部及び2,2°−アゾビス
(2,4−ジメチルバレロニトリル)30部を配合した
混合物(B型粘度計により測定した粘度は32cpsで
あった)を仕込み、T、 K、ホモミキサー(特殊機化
工業■製)により8000 rpmで5分間撹拌して均
一な懸濁液とした。
次いで、窒素ガスを吹き込みながら65℃に加熱し、こ
の温度で5時間撹拌を続けて懸濁重合反応を行なった後
、さらに75℃で1時間加熱した結果、重合率95.0
%、平均粒子径が5.82μm、粒子径の変動係数が2
0.5%の着色球状微粒子の懸濁液(4)を得た。75
℃に保たれた着色球状微粒子の@濁液(4)にメタノー
ル2095部を添加し、さらに1時間加熱を行ったとこ
ろ、粒子同士が融着してなるブロック状物を形成した。
の温度で5時間撹拌を続けて懸濁重合反応を行なった後
、さらに75℃で1時間加熱した結果、重合率95.0
%、平均粒子径が5.82μm、粒子径の変動係数が2
0.5%の着色球状微粒子の懸濁液(4)を得た。75
℃に保たれた着色球状微粒子の@濁液(4)にメタノー
ル2095部を添加し、さらに1時間加熱を行ったとこ
ろ、粒子同士が融着してなるブロック状物を形成した。
これを濾過し、熱風乾燥機を用い50℃で10時間乾燥
し、粒界を残した融着状態で嵩密度が0.20g/cm
″の粟おこしの形状を呈したブロック状物1500部を
得た。このブロック状物を実施例1で用いたのと同機種
を用い14 kg/Hrのフィード量で解砕し、着色微
粒子(4)を得た。
し、粒界を残した融着状態で嵩密度が0.20g/cm
″の粟おこしの形状を呈したブロック状物1500部を
得た。このブロック状物を実施例1で用いたのと同機種
を用い14 kg/Hrのフィード量で解砕し、着色微
粒子(4)を得た。
得られた着色微粒子(4)をコールタ−カウンター(ア
パーチャ100μm)で測定した結果、平均粒子径が5
.43μmで粒子径の変動係数が18.4%であり、得
られたデータより球相当比表面積(B)を求めると0.
992m”/gであった。
パーチャ100μm)で測定した結果、平均粒子径が5
.43μmで粒子径の変動係数が18.4%であり、得
られたデータより球相当比表面積(B)を求めると0.
992m”/gであった。
又、BET法により実測した比表面積(A)は3゜11
■”/gであり、A/B=3.14であった。
■”/gであり、A/B=3.14であった。
この着色微粒子(4)をそのまま静電荷像現像用トナー
(4)として用いて静電複写機(タイプ4060■リコ
ー製)により連続複写試験を行なったところ、第1表の
様な良好な結果が得られた。
(4)として用いて静電複写機(タイプ4060■リコ
ー製)により連続複写試験を行なったところ、第1表の
様な良好な結果が得られた。
実施例5
実施例4と同様の方法において得た反応性基としてエポ
キシ基を有する重合体(2)350部と着色剤としてブ
リリアントカーミン6B(野間化学■製)50部を加圧
ニーダーを用いて160℃、100 rpa+の条件下
に混練した後冷却、粉砕してポリマー処理着色剤を得た
。
キシ基を有する重合体(2)350部と着色剤としてブ
リリアントカーミン6B(野間化学■製)50部を加圧
ニーダーを用いて160℃、100 rpa+の条件下
に混練した後冷却、粉砕してポリマー処理着色剤を得た
。
実施例1で用いたのと同様の反応釜にポリビニルアルコ
ール(PVA205クラレ■製)30部を溶解した脱イ
オン水8970部を仕込んだ。そこへ予め調整しておい
たスチレン800部、アクリル酸n−ブチル200部か
らなる重合性単量体成分に上記のポリマー処理着色剤3
00部及び、アゾビスイソブチロニトリル30部及び2
.2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)
30部を配合した混合物(B型粘度計により測定した粘
度は51 cpsであった)を仕込み、T、に、ホモミ
キサー(特殊機化工業■製)により6000 rpmで
3分間撹拌して均一な懸濁液とした。
ール(PVA205クラレ■製)30部を溶解した脱イ
オン水8970部を仕込んだ。そこへ予め調整しておい
たスチレン800部、アクリル酸n−ブチル200部か
らなる重合性単量体成分に上記のポリマー処理着色剤3
00部及び、アゾビスイソブチロニトリル30部及び2
.2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)
30部を配合した混合物(B型粘度計により測定した粘
度は51 cpsであった)を仕込み、T、に、ホモミ
キサー(特殊機化工業■製)により6000 rpmで
3分間撹拌して均一な懸濁液とした。
次いで窒素ガスを吹き込みながら65℃に加熱し、この
温度で5時間撹拌を続けて懸濁重合反応を行った後、さ
らに75℃で1時間加熱した結果、重合率98.0%、
平均粒子径が6.81μm、粒子径の変動係数が21.
3%の着色球状微粒子の懸濁液(5)を得た。
温度で5時間撹拌を続けて懸濁重合反応を行った後、さ
らに75℃で1時間加熱した結果、重合率98.0%、
平均粒子径が6.81μm、粒子径の変動係数が21.
3%の着色球状微粒子の懸濁液(5)を得た。
この懸濁液(5)10500部に平均粒子径0゜5μm
のポリオレフィン微粒子エマルション(有効成分35%
)rケミパールS−300、三井石油化学工業■製〕8
6部を添加し、充分分散させた後濾過、洗浄し、これを
熱風乾燥機を用い90℃で2時間乾燥、加熱処理を行な
い、粒界を残した融着状態で嵩密度が0 、45 g/
am”の粟おこしの形状を呈したブロック状物1533
部を得た。
のポリオレフィン微粒子エマルション(有効成分35%
)rケミパールS−300、三井石油化学工業■製〕8
6部を添加し、充分分散させた後濾過、洗浄し、これを
熱風乾燥機を用い90℃で2時間乾燥、加熱処理を行な
い、粒界を残した融着状態で嵩密度が0 、45 g/
am”の粟おこしの形状を呈したブロック状物1533
部を得た。
このブロック状物を粉砕した後、実施例1で用いたのと
同機種を用い13 、5 kg/Hrのフィード量で解
砕し、着色微粒子(5)を得た。
同機種を用い13 、5 kg/Hrのフィード量で解
砕し、着色微粒子(5)を得た。
得られた着色微粒子(5)をコールタ−カウンター(ア
パーチャ100μm)で測定した結果、平均粒子径が6
.67μmで粒子径の変動係数が15.7%であり、得
られたデータより球相当比表面積(B)を求めると0.
810m”7gであった。
パーチャ100μm)で測定した結果、平均粒子径が6
.67μmで粒子径の変動係数が15.7%であり、得
られたデータより球相当比表面積(B)を求めると0.
810m”7gであった。
又、BET法により実測した比表面積(A)はた。この
着色微粒子(5)をそのまま静電荷像現像用トナー(5
)として用い、静電複写機(タイプ4060■リコー製
)により連続複写試験を行なったところ、第1表の様な
良好な結果が得られた。
着色微粒子(5)をそのまま静電荷像現像用トナー(5
)として用い、静電複写機(タイプ4060■リコー製
)により連続複写試験を行なったところ、第1表の様な
良好な結果が得られた。
実施例6
実施例1で用いたのと同様のフラスコにポリビニルアル
コール(PVA205クラレ■製)30部を溶解した脱
イオン水8970部を仕込んだ。
コール(PVA205クラレ■製)30部を溶解した脱
イオン水8970部を仕込んだ。
そこへ予め調整しておいたスチレン800部、アクリル
酸n−ブチル200部及びジビニルベンゼン1.0部か
らなる重合性単量体成分に着色剤としてのフタロシアニ
ンブルー(東洋インキ■製)100部、実施例1と同様
の方法において得た反応性基としてエポキシ基を有する
重合体(1)を400部、アゾビスイソブチロニトリル
30部及び2.2°−アゾビス(2,4−ジメチルバレ
ロニトリル)30部を配合した混合物(B型粘度計によ
り測定した粘度は46 cpsであった)を仕込み、T
、 K、ホモミキサー(特殊機化工業■製)によりso
o。
酸n−ブチル200部及びジビニルベンゼン1.0部か
らなる重合性単量体成分に着色剤としてのフタロシアニ
ンブルー(東洋インキ■製)100部、実施例1と同様
の方法において得た反応性基としてエポキシ基を有する
重合体(1)を400部、アゾビスイソブチロニトリル
30部及び2.2°−アゾビス(2,4−ジメチルバレ
ロニトリル)30部を配合した混合物(B型粘度計によ
り測定した粘度は46 cpsであった)を仕込み、T
、 K、ホモミキサー(特殊機化工業■製)によりso
o。
rpmで5分間撹拌して均一な懸濁液とした。
次いで窒素ガスを吹き込みながら65℃に加熱し、この
温度で5時間撹拌を続けて懸濁重合反応を行った後、さ
らに75℃で1時間加熱した結果、重合率96%。、平
均粒子径が5.99μmで粒子径の変動係数が19.8
%である着色微粒子の懸濁液(6)を得た。この着色微
粒子の懸濁液(6)10500部を濾過、洗浄した後、
熱風乾燥機を用い、90℃で5時間乾燥、加熱処理を行
ない、粒界を残した融着状態で嵩密度が0.35g/c
m”の粟おこしの形状を呈したブロック状物1400部
を得た。
温度で5時間撹拌を続けて懸濁重合反応を行った後、さ
らに75℃で1時間加熱した結果、重合率96%。、平
均粒子径が5.99μmで粒子径の変動係数が19.8
%である着色微粒子の懸濁液(6)を得た。この着色微
粒子の懸濁液(6)10500部を濾過、洗浄した後、
熱風乾燥機を用い、90℃で5時間乾燥、加熱処理を行
ない、粒界を残した融着状態で嵩密度が0.35g/c
m”の粟おこしの形状を呈したブロック状物1400部
を得た。
このブロック状物を粗砕した後、実施例1で用いたのと
同様の機種にて8 kg/Hrのフィード量で解砕して
着色微粒子(6)を得た。
同様の機種にて8 kg/Hrのフィード量で解砕して
着色微粒子(6)を得た。
得られた着色微粒子(6)をコールタ−カウンター(ア
パーチャ100μm)で測定した結果、平均粒子径が5
.50μmで粒子径の変動係数が20.1%であり、得
られたデータより球相当比表面積(B)を求めると0.
984m”7gであった。
パーチャ100μm)で測定した結果、平均粒子径が5
.50μmで粒子径の変動係数が20.1%であり、得
られたデータより球相当比表面積(B)を求めると0.
984m”7gであった。
又、BET法により実測した比表面積(A)は3.69
m”7gであり、A/B=3.75であった。この着色
微粒子(6)をそのまま静電荷像現像用トナー(6)と
して用い、静電複写機(タイプ4060■リコー製)に
より連続複写試験を行ったところ、第1表の様な良好な
結果が得られた。
m”7gであり、A/B=3.75であった。この着色
微粒子(6)をそのまま静電荷像現像用トナー(6)と
して用い、静電複写機(タイプ4060■リコー製)に
より連続複写試験を行ったところ、第1表の様な良好な
結果が得られた。
実施例7
実施例1と同様の方法において得た反応性基としてエポ
キシ基を有する重合体(1)200部と粉体状の磁性体
であるマビコBL−200(ブタン工業■製)400部
を加圧ニーグーを用いて160℃、100 rpmの条
件下に混練した後冷却、粉砕してポリマー処理磁性体を
得た。
キシ基を有する重合体(1)200部と粉体状の磁性体
であるマビコBL−200(ブタン工業■製)400部
を加圧ニーグーを用いて160℃、100 rpmの条
件下に混練した後冷却、粉砕してポリマー処理磁性体を
得た。
実施例1で用いたのと同様の反応釜にアニオン性界面活
性剤ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5部を溶解
した脱イオン水8970部を仕込んだ。そこへ予め調整
しておいたスチレン640部、アクリル酸n−ブチル1
60部およびジビニルベンゼン0.1部からなる重合性
単量体成分に上記のポリマー処理磁性体700部及びポ
リエステル(東洋紡■製バイロン200)200部、ア
ゾビスイソブチロニトリル30部及び2.2゛−アゾビ
ス(2,4−ジメチルバレロニトリル)30部を配合し
た混合物(B型粘度計により測定した粘度は84 cp
sであった)を仕込み、T、に、ホモミキサー(特殊機
化工業■製)により8000 rpmで5分間撹拌して
均一な懸濁液とした。
性剤ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5部を溶解
した脱イオン水8970部を仕込んだ。そこへ予め調整
しておいたスチレン640部、アクリル酸n−ブチル1
60部およびジビニルベンゼン0.1部からなる重合性
単量体成分に上記のポリマー処理磁性体700部及びポ
リエステル(東洋紡■製バイロン200)200部、ア
ゾビスイソブチロニトリル30部及び2.2゛−アゾビ
ス(2,4−ジメチルバレロニトリル)30部を配合し
た混合物(B型粘度計により測定した粘度は84 cp
sであった)を仕込み、T、に、ホモミキサー(特殊機
化工業■製)により8000 rpmで5分間撹拌して
均一な懸濁液とした。
次いで窒素ガスを吹き込みながら65℃に加熱し、この
温度で5時間撹拌を続けて!!濁重合反応を行った後、
さらに75℃で1時間加熱した結果、重合率98.0%
、平均粒子径が5.43μm、粒子径の変動係数が22
.5の着色球状微粒子の懸濁液(7)を得た。75℃に
保たtた着色球状微粒子の懸濁液(7)に塩化アルミニ
ウム5部を添加後、加圧下105℃で30分間加熱処理
を行なったところ、粒子同士が融着してなるブロック状
物を形成した。これを濾過し、減圧乾燥機を用い50℃
で8時間乾燥し、粒界を残した融着状態で嵩密度が0
、22 g7cm”の粟おこしの形状を呈したブロック
状物1700部を得た。このブロック状物を、実施例1
で用いたのと同機種を用い13kg/Hrのフィード量
で解砕し、着色微粒子(7)を得た。
温度で5時間撹拌を続けて!!濁重合反応を行った後、
さらに75℃で1時間加熱した結果、重合率98.0%
、平均粒子径が5.43μm、粒子径の変動係数が22
.5の着色球状微粒子の懸濁液(7)を得た。75℃に
保たtた着色球状微粒子の懸濁液(7)に塩化アルミニ
ウム5部を添加後、加圧下105℃で30分間加熱処理
を行なったところ、粒子同士が融着してなるブロック状
物を形成した。これを濾過し、減圧乾燥機を用い50℃
で8時間乾燥し、粒界を残した融着状態で嵩密度が0
、22 g7cm”の粟おこしの形状を呈したブロック
状物1700部を得た。このブロック状物を、実施例1
で用いたのと同機種を用い13kg/Hrのフィード量
で解砕し、着色微粒子(7)を得た。
得られた着色微粒子(7)をコールタ−カウンター(ア
パーチャ10100tLで測定した結果、平均粒子径が
5.36μmで粒子径の変動係数が16.2であり、得
られたデータより球相当比表面積FB)を求め漬と0.
994m2/gであった。
パーチャ10100tLで測定した結果、平均粒子径が
5.36μmで粒子径の変動係数が16.2であり、得
られたデータより球相当比表面積FB)を求め漬と0.
994m2/gであった。
又、BET法により実測した比表面積FA)は3.90
m”7gであり、A/B=3.93であった。この着色
微粒子(7)を、そのまま静電荷像現像用トナー(7)
として用い、静電複写機(NP−5000キヤノン■製
)による連続複写試験を行ったところ、第1表の様な良
好な結果が得られた。
m”7gであり、A/B=3.93であった。この着色
微粒子(7)を、そのまま静電荷像現像用トナー(7)
として用い、静電複写機(NP−5000キヤノン■製
)による連続複写試験を行ったところ、第1表の様な良
好な結果が得られた。
比較例1
実施例1で得た着色球状微粒子の懸濁液(1)1050
部を濾過、洗浄した後、50℃で24時間40 mm)
Igで減圧乾燥して比較用着色微粒子(1)150部を
得た。
部を濾過、洗浄した後、50℃で24時間40 mm)
Igで減圧乾燥して比較用着色微粒子(1)150部を
得た。
得られた比較用着色球状微粒子(1)をコールタ−カウ
ンター(アパーチャ100μm)で測定した結果、平均
粒子径が6.02μmで、粒子の変動係数が14.9%
であり、得られたデータより球相当比表面積(B)を求
めると0.890m”7gであった。
ンター(アパーチャ100μm)で測定した結果、平均
粒子径が6.02μmで、粒子の変動係数が14.9%
であり、得られたデータより球相当比表面積(B)を求
めると0.890m”7gであった。
又、BET法により実測した比表面積(A)は、1.7
90m2/gであり、A/B=2.01であった。この
比較用着色微粒子(1)を、そのまま比較用静電荷像現
像用トナー(1)として用い、静電複写機(タイプ40
60■リコー製)により連続複写試験を行なったところ
、第1表の様な結果が得られた。
90m2/gであり、A/B=2.01であった。この
比較用着色微粒子(1)を、そのまま比較用静電荷像現
像用トナー(1)として用い、静電複写機(タイプ40
60■リコー製)により連続複写試験を行なったところ
、第1表の様な結果が得られた。
比較例2
スチレン−アクリル樹脂(TB−1000F三洋化成■
製)2228部、カーボンブラックMA−100R(三
菱化成工業■製)187部及び電荷制御剤(Aizen
5pilon Black TRH保土ケ谷化学工業
■製)25部をヘンシェルミキサーにて予備混合し、こ
れを加圧ニーグーにより150”Cで30分間溶融混練
した後、冷却し、トナー塊を得た。このトナー塊を粗砕
機で0.1mm〜2mmに粗粉砕し、この粗トナー(1
)を実施例1で用いたのと同機種にて、2 kg/Hr
のフィード量で微粉砕を行ない粉砕物を風力分級機(D
S−2型日本ニューマチック工業■製)により分級し、
比較用着色微粒子(2)1500部を得た。
製)2228部、カーボンブラックMA−100R(三
菱化成工業■製)187部及び電荷制御剤(Aizen
5pilon Black TRH保土ケ谷化学工業
■製)25部をヘンシェルミキサーにて予備混合し、こ
れを加圧ニーグーにより150”Cで30分間溶融混練
した後、冷却し、トナー塊を得た。このトナー塊を粗砕
機で0.1mm〜2mmに粗粉砕し、この粗トナー(1
)を実施例1で用いたのと同機種にて、2 kg/Hr
のフィード量で微粉砕を行ない粉砕物を風力分級機(D
S−2型日本ニューマチック工業■製)により分級し、
比較用着色微粒子(2)1500部を得た。
この比較用着色微粒子(2)をコールタ−カウンター(
アパーチャ100μm)で測定した結果、平均粒子径が
6.38μmで粒子の変動係数が17.0%であり、得
られたデータより球相当比表面積(B)を求めると0.
853n+”7gであった。
アパーチャ100μm)で測定した結果、平均粒子径が
6.38μmで粒子の変動係数が17.0%であり、得
られたデータより球相当比表面積(B)を求めると0.
853n+”7gであった。
又、BET法により実測した比表面積(A)は248m
″/gであり、A/B=2.90であった。
″/gであり、A/B=2.90であった。
この比較用着色微粒子(2)を、そのまま比較用静電荷
像現像用トナー(2)として用い、静電複写機(タイプ
4060■リコー製)により連続複写試験を行なったと
ころ、第1表の様な結果が得られた。
像現像用トナー(2)として用い、静電複写機(タイプ
4060■リコー製)により連続複写試験を行なったと
ころ、第1表の様な結果が得られた。
比較例3
実°施例1で用いたのと同様のフラスコにポリビニルア
ルコール(PVA205クラレ■製)30部を溶解した
脱イオン水8970部を仕込んだ。
ルコール(PVA205クラレ■製)30部を溶解した
脱イオン水8970部を仕込んだ。
そこへ予め調整しておいたスチレン800部、アクリル
酸n−ブチル200部及びジビニルベンゼン1.0部か
らなる重合性単量体成分に着色剤としてのブリリアント
カーミン6B(計量化ぺ製)50部、アゾビスイソブチ
ロニトリル30部及び2,2−アゾビス(2,4−ジメ
チルバレロニトリル)30部を配合した混合物(B型粘
度計により測定した粘度は4 cpsであった。)を仕
込み、T、に、ホモミキサー(特殊機化工業■製)によ
り6000 rpmで3分間撹拌して均一な懸濁液とし
た。次いで窒素ガスを吹き込みながら65℃に加熱し、
この温度で5時間撹拌を続けて懸濁重合反応を行った後
、さらに75℃で1時間加熱した結果、重合率96.O
%、平均粒子径が6,79μm、粒子径の変動係数が2
2.0%である着色球状微粒子の比較用懸濁液(3)を
得た。
酸n−ブチル200部及びジビニルベンゼン1.0部か
らなる重合性単量体成分に着色剤としてのブリリアント
カーミン6B(計量化ぺ製)50部、アゾビスイソブチ
ロニトリル30部及び2,2−アゾビス(2,4−ジメ
チルバレロニトリル)30部を配合した混合物(B型粘
度計により測定した粘度は4 cpsであった。)を仕
込み、T、に、ホモミキサー(特殊機化工業■製)によ
り6000 rpmで3分間撹拌して均一な懸濁液とし
た。次いで窒素ガスを吹き込みながら65℃に加熱し、
この温度で5時間撹拌を続けて懸濁重合反応を行った後
、さらに75℃で1時間加熱した結果、重合率96.O
%、平均粒子径が6,79μm、粒子径の変動係数が2
2.0%である着色球状微粒子の比較用懸濁液(3)を
得た。
この着色球状微粒子の懸濁液(3110500部に実施
例5で用いたのと同様の平均粒子径0.5μmのポリオ
レフィン微粒子エマルション(有効成分35%)〔ケミ
パールS−300,三井石油化学工業■製186部を添
加し、充分分散させた後、濾過、洗浄し、これを熱風乾
燥機を用い90℃で2時間乾燥、加熱処理を行ない、粒
界を残した融着状1セ嵩密度が0 、45 g/cm”
の粟おこしの形状を呈したブロック状物1483部を得
た。
例5で用いたのと同様の平均粒子径0.5μmのポリオ
レフィン微粒子エマルション(有効成分35%)〔ケミ
パールS−300,三井石油化学工業■製186部を添
加し、充分分散させた後、濾過、洗浄し、これを熱風乾
燥機を用い90℃で2時間乾燥、加熱処理を行ない、粒
界を残した融着状1セ嵩密度が0 、45 g/cm”
の粟おこしの形状を呈したブロック状物1483部を得
た。
このブロック状物を粗砕した後、実施例1で用いたのと
同機種にて13 、5 kg/Hrのフィード量で解砕
し、比較用着色微粒子(3)を得た。
同機種にて13 、5 kg/Hrのフィード量で解砕
し、比較用着色微粒子(3)を得た。
得られた比較用着色微粒子(3)をコールタ−カウンタ
ー(アパーチャ10100LLで測定した結果、平均粒
子径が6.69μmで粒子径の変動係数が16.9%で
あり、得られたデータより球相当比表面積(B)を求め
ると0.806m”/gであった。
ー(アパーチャ10100LLで測定した結果、平均粒
子径が6.69μmで粒子径の変動係数が16.9%で
あり、得られたデータより球相当比表面積(B)を求め
ると0.806m”/gであった。
BET法により実測した比表面積(A)は2.34 m
”/gであり、A/B=2.90であった。この比較用
着色微粒子(3)を、そのまま比較用静電荷像現像用ト
ナー(3)として用い、静電複写様により連続複写試験
を行なったところ、第1表の様な結果が得られた。
”/gであり、A/B=2.90であった。この比較用
着色微粒子(3)を、そのまま比較用静電荷像現像用ト
ナー(3)として用い、静電複写様により連続複写試験
を行なったところ、第1表の様な結果が得られた。
(注1)混合物の粘度
着色剤や油溶性樹脂を含有している重合性単量体成分を
B型粘度計により室温にて測定した値。
B型粘度計により室温にて測定した値。
(注2)粒子の性状
粒子径:コールタ−カウンター(コールタ−エレクトロ
ニクスINC製: TA−II型)により測定した。
ニクスINC製: TA−II型)により測定した。
変動係数:コールタ−カウンター(コールタ−エレクト
ロニクスINC製:TA−If型)により測定した。
ロニクスINC製:TA−If型)により測定した。
球相当比表面積(B):コールターカウンター(コール
タ−エレクトロニクスINC製:TA−n型)により測
定された粒子径及び粒子径分布から次式により計算した
比表面積 rI :コールターカウンターにより得られた粒子半径
(m) ρ :粒子の密度(じ7m3) π :円周率 n :コールタカウンターにより数えられた粒子の全個
数(n>100000) BET法による比表面積(A): 湯浅アイオニクス■製MONOSORB MS−12型
により測定した比表面積を表わす。
タ−エレクトロニクスINC製:TA−n型)により測
定された粒子径及び粒子径分布から次式により計算した
比表面積 rI :コールターカウンターにより得られた粒子半径
(m) ρ :粒子の密度(じ7m3) π :円周率 n :コールタカウンターにより数えられた粒子の全個
数(n>100000) BET法による比表面積(A): 湯浅アイオニクス■製MONOSORB MS−12型
により測定した比表面積を表わす。
(注3)連続複写試験評価
静電複写機画像8しくタイプ4060■リコー製または
NP−5000キヤノン■製)によりファクシミリテス
トチャー) NG、 1を10万枚連続複写を行ない以
下の項目について評価した。
NP−5000キヤノン■製)によりファクシミリテス
トチャー) NG、 1を10万枚連続複写を行ない以
下の項目について評価した。
クリーニング不良=1枚目から10万枚目までのコピー
画像により、クリーニング不良が発生した枚数を示す。
画像により、クリーニング不良が発生した枚数を示す。
トナー飛散=lO万枚目において感光体及び装置内部の
汚れを目視によって調べる。
汚れを目視によって調べる。
帯電量:初期及び10万枚後の現像剤的1gをとり、ブ
ローオフ粉体帯電量測定装置(東芝ケミカル■製:モデ
ルTB−20−0)により測定した。
ローオフ粉体帯電量測定装置(東芝ケミカル■製:モデ
ルTB−20−0)により測定した。
細線再現性:ファクシミリテストチャートNILIを複
写して得た画像の読み取り具合により評価した。
写して得た画像の読み取り具合により評価した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、樹脂および着色剤を必須の成分として含有する電子
写真用乾式トナーであって、後添加物の混合前における
比表面積の実測値と球相当粒子径から導き出される計算
値との比が下記式 3.0<A/B 〔但し、AはBET法により測定した比表面積〔m^2
/g〕、Bはコールターカウンター法により測定した球
相当粒子径から導き出される比表面積の計算値〔m^2
/g〕を表わす。)〕を満足することを特徴とする電子
写真用乾式トナー。 2、比表面積の実測値と球相当粒子径から導き出される
計算値の比が3.1<A/B<8.0〔但し、AはBE
T法により測定した比表面積〔m^2/g〕、Bはコー
ルターカウンター法により測定した球相当粒子径から計
算した比表面積[m^2/g]を表わす。)〕 を満足する請求項1記載の電子写真用乾式トナー。 3、着色剤を配合してなり、かつ粘度が5〜1,000
cpsの範囲の重合性単量体成分を媒体中で懸濁重合し
、得られる着色球状微粒子同士を融着させてブロック状
物とした後、該ブロック状物を実質融着前の平均粒子径
に解砕することを特徴とする電子写真用乾式トナーの製
造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2044624A JP2912662B2 (ja) | 1990-02-27 | 1990-02-27 | 電子写真用乾式トナー |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2044624A JP2912662B2 (ja) | 1990-02-27 | 1990-02-27 | 電子写真用乾式トナー |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03248162A true JPH03248162A (ja) | 1991-11-06 |
JP2912662B2 JP2912662B2 (ja) | 1999-06-28 |
Family
ID=12696586
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2044624A Expired - Lifetime JP2912662B2 (ja) | 1990-02-27 | 1990-02-27 | 電子写真用乾式トナー |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2912662B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0627732A (ja) * | 1991-12-18 | 1994-02-04 | Fujitsu Ltd | 非磁性一成分現像方法 |
JP2012078811A (ja) * | 2010-10-05 | 2012-04-19 | Toshiba Tec Corp | トナーの製造方法 |
JP2019168534A (ja) * | 2018-03-22 | 2019-10-03 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 |
JP2019168533A (ja) * | 2018-03-22 | 2019-10-03 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 |
-
1990
- 1990-02-27 JP JP2044624A patent/JP2912662B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0627732A (ja) * | 1991-12-18 | 1994-02-04 | Fujitsu Ltd | 非磁性一成分現像方法 |
JP2012078811A (ja) * | 2010-10-05 | 2012-04-19 | Toshiba Tec Corp | トナーの製造方法 |
JP2019168534A (ja) * | 2018-03-22 | 2019-10-03 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 |
JP2019168533A (ja) * | 2018-03-22 | 2019-10-03 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2912662B2 (ja) | 1999-06-28 |
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