JPH03239711A - プラスチックレンズ用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性、耐衝撃性、低吸水性、成形性に優れ
たプラスチックレンズの製造に有用な組成物に関する。

（従来の技術〕 プラスチックレンズは、成形加工が容易なこと、軽いこ
となどの特徴を生かして、光学製品に広く用いられるよ
うになっている。中でも、眼鏡レンズにおいては、レン
ズは軽いことが望まれており、近年、ポリジエチレング
リコールビスアリルカーボネート（ＣＲ−３９）からな
る樹脂が、プラスチック眼鏡レンズの主流を成している
。

しかし、近年プラスチックレンズの高屈折率化、高生産
性が要求され、ＣＲ−３９に代わる各種のモノマー、オ
リゴマーから製造されたプラスチックレンズが提案され
てきた。

プラスチックレンズに要求される性能として重要なもの
には、耐熱性、耐衝撃性、低吸水性、成形品の面精度、
染色性等がある。従来、耐衝撃性、染色性を向上させる
成分として、エーテル結合、ウレタン結合、エステル結
合、カーボネート結合等の弾力性に冨む構造を付与する
モノマーやオリゴマーが用いられてきた。これらの中で
も、分子内にエーテル結合を有し、注型作業性を向上さ
せることができる低粘度のジ（メタ）アクリレートが提
案されている（特開昭６４−　１６８１３号）。

このポリエーテル構造を与えるジ（メタ）アクリレート
モノマーの代表的なものには、ポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ボリプロビレングリコールジ
（メタ）アクリレートがある。そして、このモノマーの
エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの繰り返し
単位数の増加に比例して、レンズの耐衝撃性、染色性は
向上する。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、この方法では、反対にレンズに必要とされる、
耐熱性、低吸水性、面精度の保持という面で問題が生じ
た。耐熱性、低吸水性を向上させるには、−数的にはポ
リマーを低吸水性にすればよい。ポリマーの低吸水性向
上には、その分子内に炭化水素鎖、芳香環、ハロゲン原
子等の導入がなされてきた（特開昭５７−６６４０１号
）。しかし、この方法では耐熱性、低吸水性は達成され
るものの、耐衝撃性、染色性が低下した。

本発明者らは、上記の問題点を解決するために鋭意検討
した結果、耐衝撃性および低吸水性をバランスよく具備
するポリマーを与えるモノマーとじてポリブチレングリ
コールジメタクリレートおよびこれを含む耐衝撃性、低
吸水性組成物を見い出し、この組成物をプラスチックレ
ンズに応用したところ、耐衝撃性、染色性に優れ、かつ
耐熱性が良好で低吸水性のプラスチックレンズが得られ
ることをが判明した。しかし、この組成物においては、
レンズに必要とされる性能である面精度（レンズの曲率
が設計上の曲率と同一であること）は完全なものではな
かった・ 更に検討を継続した結果、耐熱性を付与するための成分
としてのウレタンポリ（メタ）アクリレート、耐衝撃性
、低吸水性、染色性を付与するための成分としてのボリ
ブチレンゲリコールジ（メタ）アクリレート、および面
精度を向上させるための成分としての芳香族炭化水素若
しくはハロゲン置換芳香族炭化水素基を有するモノアル
コールのモノ（メタ）アクリレートを含有する組成物が
優れたレンズ硬化物を与えることを見い出し、本発明を
完成するに至った。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、 （Ａ）１分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個
以上有するウレタンポリ（メタ）アクリレート　　　　
　　　　　　　　　　２０〜８０重量部（Ｂ）−数式（
Ｉ） Ｒ’０　　　　　　　　　　　　　　　　０　　Ｒ＋１
　１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ　　
１ＣＨ２−Ｃ−Ｃ−０−ｆｃＨ２（：Ｈ２ＣＨ２Ｃｌ１
２０＃Ｃ−Ｃ−Ｃ）＋２　　（Ｉ　’）（式中、Ｒ１は
水素またはメチル基、ｎは５〜１６の整数を表わす） でポされるポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート　　　　　　　　　　１０〜６０重量部（Ｃ）−数
式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）（式中、Ｒ２は
水素またはメチル基、Ｒ３はＣＨ３ −Ｃ）Ｉ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−０−１−（：）ｌ−Ｃ
Ｈ２−０−１Ｈ −Ｃ）＋２−ＣＨ−ＣＨ２−０−または−ＣＨ，ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２−０−１ＸはＣＩ、　ＢｒまたはＩ、ｍは
０〜３の整数、ｐは０〜５の整数、ｑは０〜４の整数を
表わす） でボされるモノ（メタ〉アクリレート化合物５〜６０重
量部 および （Ｄ）分子内に少なくとも一つの重合性二重結合を有す
る化合物　　　　　　　　　　０〜６０重量部を主成分
としてなるプラスチックレンズ用組成物である。

〔作用〕

本発明の第１成分である１分子中に（メタ）アクリロイ
ルオキシ基を２個以上有するウレタンポリ（メタ〉アク
リレート（Ａ）としては、ヒドロキシル基を含有する（
メタ）アクリレートと分子内に２個以上のイソシアネー
ト基を有するイソシアネート化合物とのウレタン化反応
生成物が挙げられる。この第１成分（Ａ）は、第２成分
であるボリブチレンゲリコールジ（メタ）アクリレート
のみでは不足する耐熱性を付与する成分である。

分子内に少なくとも２個のイソシアネート基を有するポ
リイソシアネート化合物の具体例としては、脂肪族、芳
香族または脂環族のイソシアネート、例えばテトラメチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、２，２．４−トリメチルへキサメチレンジイソシア
ネート、ダイマー酸ジイソシアネート、シクロヘキサン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
１．３−ビス（α、α−ジメチルイソシアナートメチル
）ベンゼン、ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−
フ二二レンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ビフ
ェニルジイソシアネート等が挙げられる。これらイソシ
アネート類とアミノ基、水酸基、カルボキシル基、水等
の活性水素原子を少なくとも２個有する化合物との反応
により得られる分子内に少なくとも２個のイソシアネー
ト基を有する化合物あるいは前記ジイソシアネート化合
物類の３量体〜５量体なども用いることができる。

ポリイソシアネートと反応させるヒドロキシル基含有（
メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（
メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の
ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレート；ブチルグ
リシジルエーテル、２−エチルへキシルグリシジルエー
テル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルメタク
リレート等のモノエポキシ化合物と（メタ〉アクリル酸
との付加反応物；ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール等のモノ（メタ）アクリル酸エステル；
ポリカプロラクトンジオール（ｎ＝１〜５）のモノ（メ
タ）アクリル酸エステル等が挙げられる。

ポリイソシアネートとヒドロキシル基含有の（メタ）ア
クリレートとの付加反応は公知の方法、例えばイソシア
ネート化合物存在下にヒドロキシル基含有（メタ）アク
リレートと触媒、例えばラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫と
の混合物を５０〜９０℃の条件下で滴下して反応させる
ことにより製造できる。

本発明においてはウレタンポリ（メタ）アクリレートは
１種を単独であるいは２種以上を混合して用いることが
できるが、硬化して得られるプラスチックレンズの無色
透明性、耐熱性の点から、イソホロンジイソシアネート
、　２，２．４−　トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート、シシクロヘキシルメタンジイソシアネートキ
シリレンシイソシアネート、１．３−ビス（α−α−ジ
メチルイソシアナートメチル）ベンゼン、トリレンジイ
ソシアネートまたはナフタレンジイソシアネートと、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたは２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレートとの付加物であ
るウレタンポリ（メタ）アクリレートを用いるのが特に
好ましい。

本発明の組成物の第２成分であるポリブチレンゲリコー
ルジ（メタ）アクリレートは、重合度５〜１６のポリブ
チレンゲリコールの両末端を二つのアクリル酸またはメ
タクリル酸で封止したものである。ここで、重合度は式
ニー（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０ｆで示される繰り返
し単位の数ｎを意味し、　５〜１６である。この重合度
ｎが５未満では十分な可撓性が得られず、］６を超える
と吸水性が増すと共に架橋密度の低下を招き、ポリマー
硬度が低下して耐熱性も低下する。またモノマーの粘度
も増加するため注型作業性も低下する。好ましい重合度
は７〜１２である。たたし、ポリブチレンゲリコールジ
メタクリレートは、−数的には正規分布的に重合度の異
なるポリマー稀の混合物なので、ここでの重合度ｎは中
央値を意味する。

本発明に用いるポリブチレングリコールジ（メタ）アク
リレートは、例えばテトラヒドロフランを開環重合して
得られるポリブチレングリコールとアクリル酸またはメ
タクリル酸との縮合反応、あるいはポリブチレンゲリコ
ールとアクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルとの
エステル交換反応によって容易に製造することができる
が、エステル交換反応による方法が、無色透明なモノマ
ーを与えるので好ましい。

本発明の組成物の第３成分である一般式（ＩＩ）、（ｍ
）または（ｒＶ） （式中、Ｒ２は水素またはメチル基、Ｒ３はＣＨ３ −（：、Ｒ２−−ＣＨｚＣＨｚ−０−１−ＣＨ−Ｃ）１
２−０−１Ｈ −ＣＨｚ（：Ｈ−ＣＨ２−０−＊　タは−ＣＨ２ＣＨ２
ＣＢｚＣＨ２−Ｄ−１ＸはＣＩ、　Ｂｒまりｌｄｌ　、
　ｔｓはθ〜３）整数、ｐは０〜５の整数、ｑはＯ〜４
の整数を表わす） でボされるモノ（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）は、
第１成分、第２成分のみの使用では得られないレンズ成
形時の面精度を向上させる効果を発揮する成分である。

これら芳香族炭化水素若しくはハロゲン置換芳香族炭化
水素基を有するモノアルコールのモノ（メタ）アクリレ
ート化合物（Ｃ）は、上記モノアルコールと、または同
モノアルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイドまたはテトラヒドロフランを開環付加したモノア
ルコールと（メタ）アクリル酸とを反応させて調製する
ことができる。

モノ（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）の具体例として
は、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、フェノキシエチル（メタ〉アクリレート
、フェノキシ−２−メチルエチル（メタ）アクリレート
、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、フェニルージ（オキシエチル〉−（メタ）
アクリレート、フェニル−トリ（オキシエチル）−（メ
タ）アクリレート、フェニルージ（２−メチルオキシエ
チル）−（メタ）アクリレート、フェニル−トリ（２−
メチルオキシエチル）−（メタ〉アクリレート、フェノ
キシブチル（メタ）アクリレート、フェニルージ（オキ
シブチル）−（メタ）アクリレート、フェニル−トリ（
オキシブチル）−（メタ）アクリレート、２−フェニル
フニニル（メタ）アクリレート、４−フエ、ニルフェニ
ル（メタ）アクリレート、２−フェニルフェノキシエチ
ル（メタ〉アクリレート、４−フェニルフェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−フェニルフェニル−２−
メチルオキシエチル（メタ）アクリレート、４−フェニ
ルフェニル−２−メチルオキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２フェニルフェニル−２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート、４−フェニルフェニル−２−ヒド
ロキシオキシプロピル（メタ）アクリレート、１−ナフ
チル（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アク
リレート、１−ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレート
、１−ナフチルーシ（オキシエチル）−（メタ）アクリ
レート、２−ナフチルージ（オキシエチル）−（メタ）
アクリレート、１−ナフチル−２−メチルオキシエチル
−（メタ）アクリレート、２−ナフチル−２−メチルオ
キシエチル−（メタアクリレート）、ｌ−ナフチル−２
−ヒドロキシオキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ナフチル−２−ヒドロキシオキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ブロモフェニル（メタ）アクリレート
、４−ブロモフェニル（メタ）アクリレート、２゜４−
ジブロモフェニル（メタ）アクリレート、２．４．６−
トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、２．３，４
，５．６−ペンタブロモフェニル（メタ）アクリレート
、２．４−ジブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２゜４．６−トリブロモフエニルージ（オキシエ
チル）−（メタ）アクリレート、２．４．６−ドリブロ
モフエニルー２−メチルオキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−プロそベンジル（メタ）アクリレート、４−
ブロモベンジル（メタ）アクリレート、２．４−ジブロ
モベンジル（メタ）アクリレート、２，４．６−トリブ
ロモベンジル（メタ）アクリレート、２，３，４，５．
６−ペンタブロモペンシル（メタ）アクリレート、２−
クロロフェニル（メタ）アクリレート、４−クロロフェ
ニル（メタ）アクリレート、２，４−ジクロロフェニル
（メタ）アクリレート、２．４゜６−トリクロロフエニ
ル（メタ）アクリレート、２．３，４，５．６−ペンタ
クロロフェニル（メタ）アクリレート、２．４−ジクロ
ロフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２，４
．６−トリクロロフエニルオキシエチル（メタ）アクリ
レート、２，４．６−トリクロロフエニルージ（オキシ
エチル）−（メタ）アクリレート、２゜４．６−）ジク
ロロフェノキシ−２メチルオキシエチル（メタ）アクリ
レート、２，４．６−ドリブロモフエニルー２−ヒドロ
キシオキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３，４
，５．６−ベンタプロモフエニルー２−ヒドロキシオキ
シプロヒル（メタ）アクリレート、２−フェニル−４−
ブロモフェニル（メタ）アクリレート、２−（４−ブロ
モフェニル）−４，６−ジブロモフェニル（メタ）アク
リレート、２−（４−クロロフェニル）−４，６−ジク
ロロフェニル（メタ）アクリレート、２−フェニル−４
−プロモフェニオルキシエチル（メタ）アクリレート、
２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジブロモフェニ
ルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２，４，
６−）ジブロモフェニル）−４，６−ジブロモフェニル
（メタ）アクリレート、２−（２，４−ジブロモフェニ
ル）−４，６−ジブロモフェニルオキシエチル（メタ）
アクリレート、１−（４−クロロナフチル）−オキシエ
チル−（メタ）アクリレート、２−（４−クロロナフチ
ル）−オキシエチル−（メタ）アクリレート、１−（４
−ブロモナフチル）−オキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−（４−ブロモナフチル）−オキシエチル−（メ
タ〉アクリレート、１−　［３−（２−ブロモナフチル
）］−］２−ヒドロキシオキシプロビルメタ）アクリレ
ート、２−　［３−（２−ブロモナフチル）］−］２−
ヒドロキシオキシプロピルメタ）アクリレートが挙げら
れる。

本発明においては第３成分であるモノ（メタ）アクリレ
ート化合物は一種を単独であるいは２種以上を混合して
用いることができるが、成形したレンズの面精度、無色
透明性の点から、フェニル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ〉アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリ
レート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−フェニルフェニル（メタ）アク
リレート、４−フェニルフェニル（メタ）アクリレート
、２−フェニルフェニル−２−ヒドロキシオキシプロピ
ル（メタ〉アクリレート、４−フェニルフェニル−２−
ヒドロキシオキシプロピル（メタ）アクリレート、１−
ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ナフ
チルオキシエチル（メタ）アクリレート、２，４．６−
トリブロモフエニル（メタ）アクリレート、２．４゜６
−トリブロモフエノキシエチル（メタ）アクリレートお
よび２，４．６−トリブロモベンジル（メタ）アクリレ
ートが好ましい。

本発明の組成物の第４成分である分子内に少なくとも一
つの重合性二重結合を有する化合物（Ｄ）は、耐熱性、
表面硬度、低粘度化を付与する成分である。特に、本発
明では高粘性のウレタンポリ（メタ）アクリレートを用
いているので、注型作業性を向上させるためには樹脂組
成物の粘度は低い程好ましい。したがって、（Ｄ）成分
としては低粘度のエステルモノマーが特に好ましい。

（Ｄ）成分の具体例としては、例えば（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ
）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ〉アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル
、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ス
テアリル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ
）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸メタリル、（
メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノエチル、（メタ〉アクリル酸２−シア
ンエチル、（メタ）アクリル酸ジブロモプロピル、（メ
タ）アクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）
アクリル酸ポリエチレングリコールモノアルキルエーテ
ル、（メタ〉アクリル酸ポリプロピレングリコールモノ
アルキルエーテル、（メタ〉アクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、
（メタ）アクリル酸２〜ヒドロキシブチル、（メタ）ア
クリル酸４−ピドロキシブチル、（メタ）アクリル酸テ
トラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸フォスフオ
ニチル等のモノ（メタ）アクリレート化合物：エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ペンタエチレングリコールジ（
メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ
）アクリレート等のポリエチレングリコールのジメタク
リレート；ブロビレンレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート
、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート
、ノナプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等
のポリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリレート
：１．３−プチレンゲリコールジ（メタ）アクリレート
、１．４−プチレンゲリコールジ（メタ〉アクリレート
、１，６−ヘキサメチレンジ（メタ）アクリレート、１
．１４−テトラデカメチレンジ（メタ）アクリレート、
ネオベンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシピバリン酸ネオベンチルグリコールジ（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコ
ールのカプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート
、ネオベンチルグリコールアジベートジ（メタ〉アクリ
レート、ジシクロベンテニルジ（メタ）アクリレート、
ジシクロベンタニルジ（メタ）アクリレート、２−（２
−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロ
キシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサジン（メタ
〉アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ
）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ〉ア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アク
リレート、ジベンタエリスリトールベンタ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リレート、ジ（メタ）アクソロイルオキシエチルイソシ
アヌレート、トリス（メタ）アクソロイルオキシエチル
イソシアヌレート、２．２−ビス（４−（メタ）アクリ
ロイルオキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス（４
−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）−プ
ロパン、２．２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキ
シジェトキシフェニル〉−プロパン、２．２−ビス（４
−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル
）−プロパン、２．２−ビス（４−（メタ）アクリロイ
ルオキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）−プロ
パン、２．２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシ
ジェトキシ−３，５−ジブロモフェニル）−プロパン、
２．２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシペンタ
エトキシ３．５−ジブロモフェニル）−プロパン、２．
２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−
３，５−ジメチルフェニル）−プロパン、２．２−ビス
（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３−フェ
ニルフェニル）−プロパン、２．２−ビス（４−（メタ
）アクリロイルオキシエトキシフェニル）−スルフォン
、２．２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジェ
トキシフェニル〉−スルフォン、２．２−ビス（４−（
メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）−
スルフォン、２．２−ビス（４−（メタ）アクリロイル
オキシエトキシ−３−フェニルフェニル）−スルフォン
、２．２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエト
キシ−３，５−ジメチルフェニル）−スルフォン、２．
２−ビス（４−（メタ〉アクリロイルオキシエトキシフ
ェニル）−スルフィド、２，２−ビス（４−（メタ）ア
クリロイルオキシジェトキシフェニル）−スルフィド、
２．２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシペンタ
エトキシフェニル）−スルフィド、２，２−ビス（４−
（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３−フェニルフ
ェニル）−スルフィド、２．２−ビス（４−（メタ）ア
クリロイルオキシエトキシ−３，５−ジメチルフェニル
）−スルフィト、ジ（（メタ）アクリロイルオキシエト
キシ）フォスフェート、トリ（（メタ）アクリロイルオ
キ〉エトキシ）フォスフェート等の多官能（メタ）アク
リル化合物；スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレ
ン、ブロモスチレン、ジビニルベンゼン、１−ビニルナ
フタレン、２−ビニルナフタレン、Ｎ−ビニルピロリド
ン等のビニル化合物；ジエチレングリコールビスアリル
カーボネート、トリメチロールプロパンジアリル、ジア
リルフタレート、ジメタリルフタレート等のアリル化合
物＝　（メタ）アクリル酸とバリウム、鉛、アンチモン
、チタン、錫、亜鉛等の金属塩が挙げられる。これらは
一種もしくは二種以上の混合系で使用される。

本発明のプラスチックレンズ用組成物における（Ａ）〜
（Ｄ）成分の配合割合は、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量
を１００重量部としたとき、（＾）２０〜８０里量部、
（Ｂ）　ｌｏ〜６０重量部、（Ｃ）５〜６０重量部、（
Ｃ）０〜６０重量部である。（Ａ）成分が２０重量部未
満ではレンズに十分な耐熱性を付与することができず、
８０重量部を超えると組成物の粘度が高くなり、注型重
合の作業性が低下する。好ましい配合量は３０〜６０重
量部である。また、（Ｂ）成分が１０重量部未満ではレ
ンズに十分な耐衝撃性を付与することができず、かつ吸
水量も抑制できない。

方、６０重量部を超えるとレンズの耐熱性および表面硬
度の低下を招き望ましくない。好ましい配合量は２０〜
５０重量部である。また、（Ｃ）成分が５重量部未満で
は成形したレンズの面精度が悪くなり、６０重量部を超
えるとレンズの耐熱性、強靭性が低下し望ましくない。

好ましい配合量は１０〜４０重量部である。（Ｄ）成分
は、必須成分ではないが、レンズの耐熱性や表面硬度を
より向上させ、また組成物の粘度を低下させ注型作業性
を向上させるために用いる成分である。好ましい配合量
は５〜３０重量部である。

本発明のプラスチックレンズ用組成物は、必要に応じて
、酸化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、ブルーイン
グ剤、顔料等の各種の添加剤が本発明の効果を損なわな
い範囲で配合されてもよい。

本発明のプラスチックレンズ用組成物は、（Ａ）〜（Ｄ
）成分を常法により混合攪拌し、更に必要に応じて各種
添加剤を配合して製造することができる。

本発明のプラスチックレンズ用組成物の硬化に際して使
用される重合開始剤としては、例えば、過酸化ヘンジイ
ル、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化
物；２，２’　−アゾヒスイソブチロニトリル、２，２
′　−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等
のアゾ化合物＝２−ヒドロキシー２−メチル−１−フェ
ニルプロパン−１−オン、メチルフェニルグリオキシレ
ート、２，４．６−トリメチルベンゾイルジフエニルホ
スフインオキシドなどの光重合開始剤が挙げられる。こ
れらは１種もしくは２種以上の混合系で使用される。こ
の重合開始剤の配合割合は（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１
００重量部に対し、通常、（ＬＯＯ５〜５重量部である
。

重合硬化方法は、例えば鏡面研磨した二枚のガラス板製
鋳型中に、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガス
ケットを介して重合開始剤を含む本発明の組成物を注入
し、その鋳型の片側もしくは両側から活性エネルギー線
を照射するか、あるいは加熱処理により実施される。ま
た、照射と加熱の組合せであってもよい。ここで、鋳型
としては、ガラスとガラス、ガラスとプラスチック板、
ガラスと金属板、あるいはこれらの組合わせの鋳型があ
る。また、ガスケットとしては、上記のような熱可塑性
樹脂の他、ポリエステル製の粘着テープを用いてもよい
。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例を掲げ、本発明を更に詳しく
説明する。なお、単量体の略号は次の通りである。

ＵＤＭＩ　：イソホロンシイソシアネートと２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレートとを反応させて得られたウ
レタンジメタクリレート ＵＤＭ２：１．３−ビス（α、α−ジメチルイソシアナ
ートメチル）ベンゼンと２−ヒドロキシプロピルメタク
リレートとを反応させて得られたウレタンジメタクリレ
ート ＵＤＡ３ニトリレンジイソシアネートと２−ヒドロキシ
エチルアクリレートとを反応させて得られたウレタンジ
アクリレート ９　ＢＧＤＭ　：ノナブチレンゲリコールジメタクリレ
ート １２ＢＧＤＭ　：　ドデカブチレングリコールジメタク
リレート ９ＥＧＤＭ：ノナエチレングリコールジメタクリレート ＰｈＭ：フェニルメタクリレート ＢＰｈＭ：２−フェニルフェニルメタクリレート３Ｂｒ
ＰＭ：２，４．６−トリブロモフエノキシエチルアクリ
レート ＨＰＭ：３−フェノキシ−２−ヒドロキシエチルアクリ
レート ＢｚＭ　：ペンジルメタクリレート ＲＯＭ　：フエノキシエチルメタクリレートＨＤＤＭ：
　１，６−ヘキサメチレンジメタクリレート ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサメチレンジアリレートＤＧＢ
Ｃニジエチレングリコールビスアリルカーボネート 合成例１（エステル交換法による９ＢＧＤＭの合成） ５角の４つロフラスコに、ノナブチレングリコール（平
均分子量：６８０、保土ケ谷化学■製、商品名：　ＰＴ
Ｇ−６５０ＳＮ）　２．０　ｋｇ、　ＭＭＡ２．０ｋｇ
およびハイドロキノンモノメチルエーテル０．５ｇを投
入し、触媒としてチタンテトラ−ｎ−ブトキシド５０ｇ
を用い、　１００〜１２０℃で攪拌を行いつつ生成した
メタノールをＭＭＡと共沸除去し、３時間反応させた。

反応後、過剰のＭＭＡを減圧留去し、残漬にトルエン１
ｋｇを加え、アルカリ水で洗浄後、トルエンを減圧留去
して９ＢＧＤＭを得た。

得られた９ＢＧＤＭは無色透明であり、臭素付加による
純度分析では１００％であった。

合成例２（ウレタンジメタクリレートの合成）三つロフ
ラスコに、イソホロンジイソシアネート２２２部、ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル０．３部を入れ、６０℃
で攪拌しつつ２−ヒドロキシプロピルメタクリレート３
０２部とラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫０．３部との混合
物を３時間にわたって滴下した。滴下終了後、さらに７
０℃で８時間反応を続行し、ウレタンジアクリレート（
ＵＤＭｌ）を得た。

実施例Ｉ ＵＤＭ１４０ｇ、９ＢＧＤＭ３５ｇ、ＰｈＭ２０ｇ、Ｈ
ＤＤＭ　５ｇ、２，４．６−トリメチルベンゾイルジフ
エニルフオスフインオキサイド、０．０３ｇ、ｔ−ブチ
ルパーオキシイソブチレート　０．１ｇ、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン０．０５ｇ、トリドデ
シルフォスフェート　０．２ｇを混合し、室温でよく攪
拌した後、５０ｍｍＨｇに減圧して１０分間脱気した。

この組成物を、鏡面仕上げした外径８０ｍｍ、曲率３８
６ｍｍのガラスと外径８０ｍｍ、曲率６５ｍｍのガラス
とを、中心の厚みを１．５ｍｍの凹レンズとなるよう組
み合せ、周囲をポリ塩化ビニル製ガスケットで囲んだ鋳
型中に注入した。

次いで、鋳型の両面から２にＷの高圧水銀灯により、２
０００ｆｆｌＪ／Ｃｌ１１２の紫外線を照射した後、　
１３０℃で２時間加熱した。その後、型よりレンズを脱
型し、　１２０℃で１時間加熱してアニール処理した。

このようにして製造したレンズを下記評価法で評価し、
その結果を第１表に示した。また、面精度、落球試験以
外の評価項目は、厚み２ｍｍまたは５ｍｍ、外径７５ｍ
ｍの円盤状平板を用いて測定した。

可視光線透過率（％）　：　ＡＳＴＭ　Ｄ１００３−６
１に従って測定した。

屈折率：アツベ屈折計により、５８９．３部ｍのＤ線に
て測定した。

飽和吸水率（重量％〉：厚み５ｍｍの円盤状平板を用い
、７０℃で１００％の飽和水蒸気槽中に３日間放置して
増加重量を測定した。

落球試験：厚み１　、５ｍ＋ｎのレンズをＦＤＡ規格に
従って試験した。ただし、鋼球を１２７ｍｍの高さから
落下させた際の鋼球の最大重量で示した。

ロックウェル硬度：　ＪＩＳ　Ｋ７２０２に従って測定
した。

耐熱性：　ＴＭＡ測定機により、荷重１０ｇでのＴｇを
測定した。

面精度：レンズ中心部の湾曲状態を肉眼により観察し、
下記ランクに分類した。

Ａ：まったく湾曲がない。（設計時の曲率と成形レンズ
の曲率の差が０〜１％） Ｂ：やや湾曲している。　　（差が１〜３％）Ｃ：若干
湾曲している。　　（差が３〜５％）Ｄ＝湾曲している
。　　　　（差が５〜ｌＯ％）Ｅ：著しく湾曲している
。（差が１０〜２０％）Ｆ：使用できない。　　　　（
差が２０％以上）注入作業性：鋳型への単量体混合物を
注入する際の難易度を判定した。

○：注入しやすい。　　×：注入しにくい。

染色性：セイコーブラックスダイヤコート染色剤アンバ
ーＤ（商品名、■版部セイコー製）２ｇを１２の水に分
散させた液を用いて９０℃で３分染色し、可視光線透過
率の数値を測定した。

実施例２〜８ 第１表に示した割合でモノマーを用いた以外は、実施例
１と同様にしてレンズを製造し、評価した。結果を第１
表に併せて示した。

比較例１゛ ＣＲ−３９（ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート）　　１００ｇ、ジイソプロビルバーオキシバーカ
ーポネート　３ｇを混合し、よく攪拌した後、実施例！
で用いたのと同じ鋳型中に注入し、４５℃で１０時間、
６０℃で３時間、８０℃で３時間、９５℃で６時間保持
して成形した。型よりレンズを脱型し、　１２０℃で１
時間加熱してアニール処理した。このようにして製造し
たレンズおよび平板について実施例１と同様に評価し、
その結果を第１表に示した。

比較例２〜８ 第１表に示した割合でモノマーを用いた以外は、実施例
１と同様にしてレンズを製造し、評価した。

結果を第１表に併せて示した。

（ｙ人手ｉｉ３） 〔発明の効果〕 本発明のプラスチックレンズ用組成物は、活性エネルギ
ー線による短時間重合が可能である。また、耐熱性、耐
衝撃性、染色性に優れ、低吸水性のプラスチックレンズ
硬化物が製造できる。更に、凹レンズを成形した場合の
面精度が特に優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（Ａ）１分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を
   ２個以上有するウレタンポリ（メタ）アクリレート２０
   〜８０重量部 （Ｂ）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素またはメチル基、ｎは５〜１６の
   整数を表わす） で示されるポリブチレングリコールジ（メ タ）アクリレート　１０〜６０重量部 （Ｃ）一般式（II）、（III）または（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＾２は水素またはメチル基、Ｒ＾３は−ＣＨ
   ＿２−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ−、▲数式、化学式、
   表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ま
   たは−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ−、Ｘは
   Ｃｌ、Ｂｒまたはｌ、ｍは０〜３の整数、ｐは０〜５の
   整数、ｑは０〜４の整数を表わす） で示されるモノ（メタ）アクリレート化合物５〜６０重
   量部 および （Ｄ）分子内に少なくとも一つの重合性二重結合を有す
   る化合物０〜６０重量部 （ただし、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計を１００重量部と
   する） を主成分としてなるプラスチックレンズ用組成物。