JPH0323584B2

JPH0323584B2 -

Info

Publication number: JPH0323584B2
Application number: JP9219987A
Authority: JP
Inventors: Jiro Fukuda; Teruhiko Kondo
Original assignee: Aica Kogyo Co Ltd
Current assignee: Aica Kogyo Co Ltd
Priority date: 1987-04-15
Filing date: 1987-04-15
Publication date: 1991-03-29
Also published as: JPS63256676A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は、軟質塩ビなどの表皮材と基材との片
面塗布によるドライラミネート接着に適したポリ
ウレタン樹脂接着剤に関する。従来技術と解決すべき問題点従来、溶液型のポリウレタン接着剤は柔軟性に
優れ、しかも耐可塑剤性が優れることから、可塑
剤を多量に配合した軟質塩化ビニルシートないし
はフイルムなどの表皮材と、木材、金属などの基
材とを良好に接着するため、万能接着剤として多
方面に使用されている。この種接着剤の使用法と
しては、表皮材又は基材にスプレー、ナイフコー
ター、ロールコーターなどにより片面塗布した後
に、含有する有機溶剤の70〜100％を飛散させて、
再熱活性し、直ちに真空プレス又はピンチロール
等にて圧着して接着を完了する。従つて、片面塗
布、ドライ接着時に他方材への密着性（糊移り
性）と初期接着性が充分であること、及び接着後
の皮膜は柔軟性を保ち双方の被着体へ密着した状
態で耐久性、耐熱性などが要求される。しかし、
従来の熱可塑性ポリエステルウレタンゴムとフエ
ノール樹脂系粘着付与剤とを溶剤中に溶解した接
着剤、またはこれに硬化剤としてポリイソシアネ
ートか末端にイソシアネートを有するウレタンプ
レポリマーを併用する接着剤は、溶剤揮発後の表
面皮膜形成が早く、片面ドライ接着については貼
合せ直前に比較的高温（60〜150℃）の熱再活性
が必要なため作業性が悪く、被着材として耐熱性
の悪いものには使用できなかつた。また他方の被
着体も30℃以上に加温する必要があつた。そこで
該ウレタンゴムの低分子化、低結晶化でこの点を
解決したものは、初期接着力や耐熱性に問題が生
じた。また、耐熱性の向上を目的に硬化剤の添加
量を多くすると、硬化後の被膜が硬くなり表皮材
への追随性が悪く経時接着力に問題があつた。本発明の目的は、上記問題点を解決し、片面塗
布でドライラミネート接着加工に適したポリウレ
タン樹脂接着剤を提供することにある。発明の開示本発明は、熱可塑性ポリエステルウレタンゴム
100重量部に対して、末端に反応性水酸基を有す
るフエノール或いはクレゾール誘導体系の可塑剤
を５〜30重量部、フエノール系樹脂５〜50重量部
を有機溶剤中に溶解した主剤成分と、ポリイソシ
アネート或いは末端にイソシアネート基を有する
ウレタンプレポリマーを硬化剤成分とするポリウ
レタン樹脂接着剤である。本発明での熱可塑性ポリエステルウレタンゴム
とは、分子鎖中にウレタン結合を有するエラスト
マーであり、通常、多塩基酸（テレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、コハク酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸など）と２価アルコー
ル（エチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコールなど）を縮合反応し、得られる末
端ヒドロキシル基を有する飽和ポリエステル樹脂
に対して、その活性水素基とジイソシアネート化
合物（トリレレンジイソシアネート、ジフエニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、シク
ロヘキシルメタンジイソシアネートなど）のイソ
シアネート基とをほぼ当量で反応した線状高分子
である。また、末端に反応性水酸基を有するフエ
ノール或いはクレゾール誘導体系の可塑剤として
は、フエノキシエタノール、フエニルグリコー
ル、エチレングリコールモノフエニルエーテル、
ジエチレングリコールモノフエニルエーテルなど
があり、その使用量は５〜30重量部が適当であ
る。また、フエノール系樹脂としては、フエノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂、ビスフエノールＡ
（またはＦ）・ホルムアルデヒド樹脂などがあり、
その使用量は５〜30重量部が適当である。また、
有機溶剤としては、エステル系（酢酸エチル、酢
酸ブチルなど）、ケトン系（メチルエチルケトン、
シクロヘキサン、アセトンなど）、芳香族系（ト
ルエン、キシレン、ベンゼンなど）、塩素系（ト
リクレン、塩化メチレン）などがあり、通常、５
〜40％溶液で使用に供する。また、硬化剤となる
ポリイソシアネートとしては、通常のクロロプレ
ン溶剤型接着剤やウレタン系接着剤の架橋剤とし
て用いられているイソシアネート化合物で、トリ
フエニルメタントリイソシアネート、トリイソシ
アネートフエニルチオホスフエート、トリレンジ
イソシアネートにトリメチロールプロパンを付加
したイソシアネート化合物などがあり、その使用
量は固形分重量換算値で３〜５部である。発明の作用と効果本発明では、前記特定配合量の末端に反応性水
酸基を有するフエノール或いはクレゾール誘導体
の可塑剤により、ぬれが良くて粘接着保持時間が
長いので、熱活性ないしは被着材の加熱を要しな
くても接着できて、かつ、反応性水酸基がイソシ
アネート基と反応して高分子化するので経時接着
力の増強に役立つ。また、粘着付与剤としての前
記特定配合量のフエノール系樹脂が初期接着性を
向上させると共に、樹脂中のメチロール基とイソ
シアネート基とが反応して高分子化して接着皮膜
が適度に固くなり、優れた耐熱性と耐水性を得
る。これらのバランスの優れた性能は、前記特定
の可塑剤、フエノール系樹脂を前記の如き特定配
合量にて発揮するものである。次に本発明を実施例により説明するが、部とあ
るは重量部を示す。実施例１熱可塑性ポリエステルウレタンゴムの23％塩化
メチレン溶液（アイカ・アイボンWX−611B、
アイカ工業社製）100部に、可塑剤としてフエノ
キシエタノール（H4644、100％固形分、第一工
業製薬社部）５部、レゾール型フエノールホルム
アルデヒド樹脂（アイカ・ネオレジンPX−310、
100％固形分、アイカ工業社製）５部を添加して
主剤成分とした。また、ポリイソシアネートとし
てポリメリツクMD1（ミリオネートMR−100、
固形分100％、日本ポリウレタン社製）を硬化剤
成分とした。主剤成分100部に硬化剤成分５部を
添加混合して実施例１の接着剤とした。比較例１実施例１で使用したアイカ・アイボンWX−
611Bを100部に、ポリメリツクMD1を５部添加
混合して比較例１の接着剤とした。次に、厚さ0.1mmの軟質塩化ビニルシートにバ
ーコーターで塗布厚100μ塗布し、室温にて１分
間放置乾燥した面に、10℃又は30℃の５mm厚パー
チクルボードを貼合わせ、ハンドローラーで圧着
後の、初期（圧着５分後）、常態（１日後）、経時
（７日後）の各時点での接着力を、180゜剥離強度
（単位、Kg／25mm巾）にて測定した。また、耐
熱性（耐熱クリープ性能）として、上記７日後の
試験片を180゜剥離した状態でシート側に500ｇの
荷重を加え、60℃にて１時間経過後の剥離長さ
（単位、mm）を測定した。これらの測定結果を第
１表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１熱可塑性ポリエステルウレタンゴム100重量
部に対して、末端に反応性水酸基を有するフエノ
ール或いはクレゾール誘導体系の可塑剤５〜30重
量部、フエノール系樹脂５〜50重量部を有機溶剤
中に溶解した主剤成分と、ポリイソシアネート或
いは末端にイソシアネート基を有するウレタンプ
レポリマーを硬化剤成分とすることを特徴とする
ポリウレタン樹脂接着剤。