JPH07238270A - フッ素樹脂の接着方法 - Google Patents
フッ素樹脂の接着方法Info
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- JPH07238270A JPH07238270A JP2824894A JP2824894A JPH07238270A JP H07238270 A JPH07238270 A JP H07238270A JP 2824894 A JP2824894 A JP 2824894A JP 2824894 A JP2824894 A JP 2824894A JP H07238270 A JPH07238270 A JP H07238270A
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- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4294—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from polyester forming components containing polyepoxy compounds
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Abstract
(57)【要約】
【構成】末端をエポキシ変性したポリエステル樹脂とポ
リイソシアネートからなる接着剤を用いる、表面がコロ
ナ放電処理されたフッ素樹脂の接着方法。 【効果】金属またはプラスチック等との接着に強力な接
着強度を与える。
リイソシアネートからなる接着剤を用いる、表面がコロ
ナ放電処理されたフッ素樹脂の接着方法。 【効果】金属またはプラスチック等との接着に強力な接
着強度を与える。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フッ素樹脂の接着方法
に関する。
に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素樹脂は、その耐薬品性、耐汚染性
が優れていることから、フッ素樹脂フィルムを、金属、
プラスチック等の基材とラミネートした成形物は、床
材、コピーボード、壁紙、屋根材、ガスコンロ天板、ガ
スレンジフード等の広い分野に用いられている。フッ素
樹脂フィルムを各種基材に接着する方法として、フッ素
樹脂の表面エネルギーが低いことから接着剤を濡れ易く
するため、フッ素樹脂表面に物理的、化学的改質を加え
た表面処理が必要である。
が優れていることから、フッ素樹脂フィルムを、金属、
プラスチック等の基材とラミネートした成形物は、床
材、コピーボード、壁紙、屋根材、ガスコンロ天板、ガ
スレンジフード等の広い分野に用いられている。フッ素
樹脂フィルムを各種基材に接着する方法として、フッ素
樹脂の表面エネルギーが低いことから接着剤を濡れ易く
するため、フッ素樹脂表面に物理的、化学的改質を加え
た表面処理が必要である。
【０００３】これらの表面処理法としては、コロナ放電
処理、火炎処理、ナトリウムエッチング処理、スパッタ
エッチング処理、アルゴンプラズマ処理、酸素プラズマ
処理が例示される。これらの処理法のうち、コロナ放電
処理はスパッタエッチング処理、プラズマ処理と比較し
て処理時間が短く安価であり、またナトリウムエッチン
グ処理、火炎処理と比較して危険を伴わない安全な処理
法である。
処理、火炎処理、ナトリウムエッチング処理、スパッタ
エッチング処理、アルゴンプラズマ処理、酸素プラズマ
処理が例示される。これらの処理法のうち、コロナ放電
処理はスパッタエッチング処理、プラズマ処理と比較し
て処理時間が短く安価であり、またナトリウムエッチン
グ処理、火炎処理と比較して危険を伴わない安全な処理
法である。
【０００４】しかし、ナトリウムエッチング処理ではエ
ポキシ系、ウレタン系、ポリエステル系、シリコン系等
の広い範囲の接着剤が使用できるのに対し、コロナ放電
処理では各種接着剤との密着性は充分でなく、特に樹脂
中のフッ素含有量の多い樹脂、例えば、ポリテトラフル
オロエチレン樹脂（以下、ＰＴＦＥとする）、テトラフ
ルオロエチレン−パーフルオロアルコキシエチレン系共
重合樹脂（以下、ＰＦＡとする）、テトラフルオロエチ
レン−ヘキサフルオロプロピレン系共重合樹脂（以下、
ＦＥＰとする）に対しては、実用上要求される接着強度
が１０００ｇ／ｃｍを超える接着剤は開発されていなか
った。
ポキシ系、ウレタン系、ポリエステル系、シリコン系等
の広い範囲の接着剤が使用できるのに対し、コロナ放電
処理では各種接着剤との密着性は充分でなく、特に樹脂
中のフッ素含有量の多い樹脂、例えば、ポリテトラフル
オロエチレン樹脂（以下、ＰＴＦＥとする）、テトラフ
ルオロエチレン−パーフルオロアルコキシエチレン系共
重合樹脂（以下、ＰＦＡとする）、テトラフルオロエチ
レン−ヘキサフルオロプロピレン系共重合樹脂（以下、
ＦＥＰとする）に対しては、実用上要求される接着強度
が１０００ｇ／ｃｍを超える接着剤は開発されていなか
った。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、表面
をコロナ放電処理されたフッ素樹脂フィルムと種々の基
材との接着に強力な接着強度を与える接着方法を提供す
るものである。
をコロナ放電処理されたフッ素樹脂フィルムと種々の基
材との接着に強力な接着強度を与える接着方法を提供す
るものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は前述の問題を解
決するためになされたものである。ポリエチレン、ポリ
プロピレンに代表されるフッ素を含まないプラスチック
に対する印刷性向上及びフッ素樹脂とこれらプラスチッ
クとのラミネート物の密着性を向上させる方法として、
コロナ放電処理は最も安価な樹脂表面改質法として用い
られている。
決するためになされたものである。ポリエチレン、ポリ
プロピレンに代表されるフッ素を含まないプラスチック
に対する印刷性向上及びフッ素樹脂とこれらプラスチッ
クとのラミネート物の密着性を向上させる方法として、
コロナ放電処理は最も安価な樹脂表面改質法として用い
られている。
【０００７】しかし、フッ素樹脂にコロナ放電処理を行
ったときの表面変化は、フッ素を含まないプラスチック
の表面とかなり異なっている。ＥＳＣＡ分析により表面
を追跡した結果、酸素が増加してフッ素が減少している
ことから、確かにフッ素の原子が減少すると同時に、酸
素をその構成成分としている極性基が導入されているこ
とが判明した。しかし、依然としてフッ素原子は存在し
ており、例えば、ＰＦＡの場合、その酸素をその構成成
分としている極性基は、化学的にも熱的にも非常に不安
定なペルオキシラジカル（−ＣＦ2 −ＣＦ2 −ＯＯ・）
であることが判明した。そして、このフッ素を含むラジ
カルに対して極めて密着性の良い接着剤を追求した結
果、本発明を得るに至った。
ったときの表面変化は、フッ素を含まないプラスチック
の表面とかなり異なっている。ＥＳＣＡ分析により表面
を追跡した結果、酸素が増加してフッ素が減少している
ことから、確かにフッ素の原子が減少すると同時に、酸
素をその構成成分としている極性基が導入されているこ
とが判明した。しかし、依然としてフッ素原子は存在し
ており、例えば、ＰＦＡの場合、その酸素をその構成成
分としている極性基は、化学的にも熱的にも非常に不安
定なペルオキシラジカル（−ＣＦ2 −ＣＦ2 −ＯＯ・）
であることが判明した。そして、このフッ素を含むラジ
カルに対して極めて密着性の良い接着剤を追求した結
果、本発明を得るに至った。
【０００８】すなわち、極めて安価で安全な、表面がコ
ロナ放電処理されたフッ素樹脂を、末端をエポキシ変性
したポリエステル樹脂とポリイソシアネートからなる接
着剤を用いることにより、極めて短時間に非常に強い密
着力を付与し得るフッ素樹脂の接着方法を見出した。
ロナ放電処理されたフッ素樹脂を、末端をエポキシ変性
したポリエステル樹脂とポリイソシアネートからなる接
着剤を用いることにより、極めて短時間に非常に強い密
着力を付与し得るフッ素樹脂の接着方法を見出した。
【０００９】本発明に用いられるフッ素樹脂は、上記の
ＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥＰに限定されず、ポリフッ化ビ
ニル（以下、ＰＶＦとする）、ポリフッ化ビニリデン
（以下、ＰＶｄＦとする）、テトラフルオロエチレン−
エチレン系共重合樹脂（以下、ＥＴＦＥとする）等のフ
ッ素原子を含むすべての樹脂が例示される。
ＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥＰに限定されず、ポリフッ化ビ
ニル（以下、ＰＶＦとする）、ポリフッ化ビニリデン
（以下、ＰＶｄＦとする）、テトラフルオロエチレン−
エチレン系共重合樹脂（以下、ＥＴＦＥとする）等のフ
ッ素原子を含むすべての樹脂が例示される。
【００１０】コロナ放電処理されたフッ素樹脂と接着さ
せる基材には、プラスチック、金属、セラミック等が挙
げられる。プラスチックとしては、塩化ビニル系樹脂、
ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、アクリル系樹脂
等に代表されるフッ素原子を含まないプラスチックに限
定されず、フッ素樹脂同志も接着できる。
せる基材には、プラスチック、金属、セラミック等が挙
げられる。プラスチックとしては、塩化ビニル系樹脂、
ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、アクリル系樹脂
等に代表されるフッ素原子を含まないプラスチックに限
定されず、フッ素樹脂同志も接着できる。
【００１１】コロナ放電によるフッ素樹脂表面と接着剤
の濡れ性は、ＪＩＳ−Ｋ−６７６８に準拠して濡れ指数
により評価する。例えば、和光純薬製の濡れ指数試薬が
用いられる。濡れ指数試薬で、３２ダイン以上に濡れ性
が高められたフッ素樹脂の表面は、接着剤の濡れ性が良
く、均一に塗布することができる。
の濡れ性は、ＪＩＳ−Ｋ−６７６８に準拠して濡れ指数
により評価する。例えば、和光純薬製の濡れ指数試薬が
用いられる。濡れ指数試薬で、３２ダイン以上に濡れ性
が高められたフッ素樹脂の表面は、接着剤の濡れ性が良
く、均一に塗布することができる。
【００１２】本発明における接着剤は、酢酸エチル、メ
チルエチルケトン、トルエン等に溶解させ使用するが、
これらの溶剤は３２ダイン程度の濡れ性があれば、フッ
素樹脂表面に接着剤溶液を均一に塗ることが可能であ
り、しかも硬化後の密着性が優れている。
チルエチルケトン、トルエン等に溶解させ使用するが、
これらの溶剤は３２ダイン程度の濡れ性があれば、フッ
素樹脂表面に接着剤溶液を均一に塗ることが可能であ
り、しかも硬化後の密着性が優れている。
【００１３】本発明に用いられるポリエステル樹脂は、
二塩基酸とジオール類との脱水縮合反応により得られる
ものである。二塩基酸としては、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、コハク酸、スベリン酸等の脂肪族二
塩基酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オルソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族二塩基酸が例示
され、ジオール類としては、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等が例示さ
れる。これらのうち、スベリン酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸の混合物とエチレングリコールからなるポリエ
ステル樹脂が好ましく使用できる。
二塩基酸とジオール類との脱水縮合反応により得られる
ものである。二塩基酸としては、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、コハク酸、スベリン酸等の脂肪族二
塩基酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オルソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族二塩基酸が例示
され、ジオール類としては、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等が例示さ
れる。これらのうち、スベリン酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸の混合物とエチレングリコールからなるポリエ
ステル樹脂が好ましく使用できる。
【００１４】該ポリエステル樹脂は例えば約２４０℃の
脱水縮合反応によって合成され得る。脱水縮合反応に関
与しないフリーな末端水酸基もポリエステル樹脂内に残
っているものの、後にエポキシ変性させるために全体と
してカルボン酸過剰になっている。しかし、分子量を高
めるために酸価は５以下にするのが好ましい。また、数
平均分子量としては、２００００から６００００程度が
好ましい。
脱水縮合反応によって合成され得る。脱水縮合反応に関
与しないフリーな末端水酸基もポリエステル樹脂内に残
っているものの、後にエポキシ変性させるために全体と
してカルボン酸過剰になっている。しかし、分子量を高
めるために酸価は５以下にするのが好ましい。また、数
平均分子量としては、２００００から６００００程度が
好ましい。
【００１５】次に、該ポリエステル樹脂の合成反応後
に、所定量のビスフェノールＡタイプ等のエポキシ樹脂
を加え、ポリエステル樹脂の末端エポキシ変性反応を例
えば約１８０℃で行い得る。このエポキシ変性は、接着
性、耐沸騰水性、耐薬品性向上に極めて効果がある。エ
ポキシ変性は特に限定されないが、先に合成したポリエ
ステル樹脂の末端カルボキシル基をエポキシ基に変性す
るに必要な量のエポキシ樹脂を添加して変性するか、あ
るいは、エポキシ変性するに必要な量以上に添加して、
変性に関与しないフリーなエポキシ樹脂と末端エポキシ
変性したポリエステル樹脂との混合物とするエポキシ変
性が好ましい。エポキシ樹脂を過剰に添加するか否か
は、上記のフッ素樹脂と接着する基材種により異なる。
に、所定量のビスフェノールＡタイプ等のエポキシ樹脂
を加え、ポリエステル樹脂の末端エポキシ変性反応を例
えば約１８０℃で行い得る。このエポキシ変性は、接着
性、耐沸騰水性、耐薬品性向上に極めて効果がある。エ
ポキシ変性は特に限定されないが、先に合成したポリエ
ステル樹脂の末端カルボキシル基をエポキシ基に変性す
るに必要な量のエポキシ樹脂を添加して変性するか、あ
るいは、エポキシ変性するに必要な量以上に添加して、
変性に関与しないフリーなエポキシ樹脂と末端エポキシ
変性したポリエステル樹脂との混合物とするエポキシ変
性が好ましい。エポキシ樹脂を過剰に添加するか否か
は、上記のフッ素樹脂と接着する基材種により異なる。
【００１６】エポキシ変性に用いられるエポキシ樹脂と
して、前記のビスフェノール骨格をもつビスフェノール
Ａ型樹脂、水素化ビスフェノールＡ型樹脂、ビスフェノ
ール骨格をフレキシブルなメチレン鎖に変えたジオール
型樹脂、エーテル鎖に変えたグリコール型樹脂等が例示
される。これらエポキシ樹脂の骨格構造を変化させるこ
とにより、硬化した接着剤のガラス転移点を任意に変え
ることが可能である。これらのうち、エポキシ当量５０
０から１０００程度のビスフェノールＡ型のエポキシ樹
脂が最も有効である。
して、前記のビスフェノール骨格をもつビスフェノール
Ａ型樹脂、水素化ビスフェノールＡ型樹脂、ビスフェノ
ール骨格をフレキシブルなメチレン鎖に変えたジオール
型樹脂、エーテル鎖に変えたグリコール型樹脂等が例示
される。これらエポキシ樹脂の骨格構造を変化させるこ
とにより、硬化した接着剤のガラス転移点を任意に変え
ることが可能である。これらのうち、エポキシ当量５０
０から１０００程度のビスフェノールＡ型のエポキシ樹
脂が最も有効である。
【００１７】末端エポキシ変性したポリエステル樹脂の
製造方法は以下に述べる実施例に特に限定されない。硬
化剤としては、１分子あたり２個以上のイソシアネート
基を含むポリイソシアネートが用いられる。トリレンジ
イソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシア
ネート等の芳香族系ポリイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート等の脂肪族系のポリイソシア
ネート、また、前記ポリイソシアネートとトリメチロー
ルプロパンとのアダクト体、ビューレット体、イソシア
ヌレート体等が例示される。これらのうち、トリレンジ
イソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト
体が好ましく使用できる。
製造方法は以下に述べる実施例に特に限定されない。硬
化剤としては、１分子あたり２個以上のイソシアネート
基を含むポリイソシアネートが用いられる。トリレンジ
イソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシア
ネート等の芳香族系ポリイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート等の脂肪族系のポリイソシア
ネート、また、前記ポリイソシアネートとトリメチロー
ルプロパンとのアダクト体、ビューレット体、イソシア
ヌレート体等が例示される。これらのうち、トリレンジ
イソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト
体が好ましく使用できる。
【００１８】前記硬化剤は、末端エポキシ変性したポリ
エステル樹脂に残存する水酸基とイソシアネート基の反
応によりウレタン結合を形成し硬化する他、エポキシ変
性部の硬化及び過剰なエポキシ樹脂の硬化に関与する。
エステル樹脂に残存する水酸基とイソシアネート基の反
応によりウレタン結合を形成し硬化する他、エポキシ変
性部の硬化及び過剰なエポキシ樹脂の硬化に関与する。
【００１９】接着剤の塗布量としての厚さは、乾燥後の
塗布厚みで３μｍ以上が好適に採用される。５００μｍ
以下程度のフッ素樹脂フィルムをラミネートする場合
は、接着剤の厚さが５〜１０μｍが適当である。また、
５００μｍ以上の厚手のフィルムを接着する場合は、２
０μｍ程度の厚さが適当である。接着させる方法は特に
限定されないが、接着剤塗布後に溶剤を蒸発させてから
ラミネートするいわゆるドライラミネート法が適してい
る。ラミネートの際、溶剤乾燥温度以上の温度に保持さ
れたニップロールを通過させることにより更に密着力は
増大する。また、これらの接着剤に、顔料、レベリング
剤、消泡剤、紫外線吸収剤などの添加物を加えることも
可能である。
塗布厚みで３μｍ以上が好適に採用される。５００μｍ
以下程度のフッ素樹脂フィルムをラミネートする場合
は、接着剤の厚さが５〜１０μｍが適当である。また、
５００μｍ以上の厚手のフィルムを接着する場合は、２
０μｍ程度の厚さが適当である。接着させる方法は特に
限定されないが、接着剤塗布後に溶剤を蒸発させてから
ラミネートするいわゆるドライラミネート法が適してい
る。ラミネートの際、溶剤乾燥温度以上の温度に保持さ
れたニップロールを通過させることにより更に密着力は
増大する。また、これらの接着剤に、顔料、レベリング
剤、消泡剤、紫外線吸収剤などの添加物を加えることも
可能である。
【００２０】
［実施例１］二塩基酸としてテレフタル酸５０モル％、
イソフタル酸３０モル％、スベリン酸２０モル％の混合
物を、ジオールとしてエチレングリコールを用い、２４
０℃で１０時間反応させることにより、数平均分子量３
００００、酸価が３のポリエステル樹脂を得た。生成し
たポリエステル樹脂１００ｇに、末端エポキシ変性に必
要な量であるエポキシ当量７００のビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂を４ｇ加え、１８０℃で３時間反応させる
ことにより末端のカルボキシル基をすべてエポキシ変性
したポリエステル樹脂を得た。この樹脂をメチルエチル
ケトンに溶解させ、固形分５０％の接着剤の主剤を作成
した。次に酢酸エチルに溶解させた固形分７５％のトリ
レンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのア
ダクト体（商品名コロネートＬ：日本ポリウレタン工業
製）を硬化剤として使用し、主剤１００部に対し１０部
加え接着剤とした。
イソフタル酸３０モル％、スベリン酸２０モル％の混合
物を、ジオールとしてエチレングリコールを用い、２４
０℃で１０時間反応させることにより、数平均分子量３
００００、酸価が３のポリエステル樹脂を得た。生成し
たポリエステル樹脂１００ｇに、末端エポキシ変性に必
要な量であるエポキシ当量７００のビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂を４ｇ加え、１８０℃で３時間反応させる
ことにより末端のカルボキシル基をすべてエポキシ変性
したポリエステル樹脂を得た。この樹脂をメチルエチル
ケトンに溶解させ、固形分５０％の接着剤の主剤を作成
した。次に酢酸エチルに溶解させた固形分７５％のトリ
レンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのア
ダクト体（商品名コロネートＬ：日本ポリウレタン工業
製）を硬化剤として使用し、主剤１００部に対し１０部
加え接着剤とした。
【００２１】厚さ５０μｍのＰＦＡフィルム（商品名ア
フレックスＰＦＡ：旭硝子製）の片面をコロナ放電処理
した。和光純薬製の濡れ指数試薬で濡れ指数を測定した
ところ３５ダインを示した。この表面に前記の接着剤を
１０μｍアプリケータで塗布し、１００℃で乾燥させて
５μｍの接着層を得た。次に、前記フィルムと厚さ２０
０μｍの軟質塩化ビニル樹脂フィルムを１１０℃に保持
された熱ロールを通過させることによりラミネートし
た。１日室温で放置した後、引張り速度２０ｍｍ／分で
Ｔ字ピーリング試験を行ったところ、１２００ｇ／ｃｍ
の接着強度を示した。
フレックスＰＦＡ：旭硝子製）の片面をコロナ放電処理
した。和光純薬製の濡れ指数試薬で濡れ指数を測定した
ところ３５ダインを示した。この表面に前記の接着剤を
１０μｍアプリケータで塗布し、１００℃で乾燥させて
５μｍの接着層を得た。次に、前記フィルムと厚さ２０
０μｍの軟質塩化ビニル樹脂フィルムを１１０℃に保持
された熱ロールを通過させることによりラミネートし
た。１日室温で放置した後、引張り速度２０ｍｍ／分で
Ｔ字ピーリング試験を行ったところ、１２００ｇ／ｃｍ
の接着強度を示した。
【００２２】［実施例２］厚さ５０μｍのＥＴＦＥフィ
ルム（商品名アフレックス：旭硝子製）の片面をコロナ
放電処理した。和光純薬製の濡れ指数試薬で濡れ指数を
測定したところ４０ダインを示した。この表面に実施例
１の処方により作成した接着剤を１０μｍアプリケータ
で塗布し、１００℃で乾燥させて５μｍの接着層を得
た。次に、前記フィルムと厚さ２００μｍの軟質塩化ビ
ニル樹脂フィルムを１１０℃に保持された熱ロールを通
過させることによりラミネートした。１日室温で放置し
た後のＴ字ピーリング試験による接着強度は２１００ｇ
／ｃｍであった。
ルム（商品名アフレックス：旭硝子製）の片面をコロナ
放電処理した。和光純薬製の濡れ指数試薬で濡れ指数を
測定したところ４０ダインを示した。この表面に実施例
１の処方により作成した接着剤を１０μｍアプリケータ
で塗布し、１００℃で乾燥させて５μｍの接着層を得
た。次に、前記フィルムと厚さ２００μｍの軟質塩化ビ
ニル樹脂フィルムを１１０℃に保持された熱ロールを通
過させることによりラミネートした。１日室温で放置し
た後のＴ字ピーリング試験による接着強度は２１００ｇ
／ｃｍであった。
【００２３】［実施例３］実施例１で得られたポリエス
テル樹脂１００ｇに、末端エポキシ変性に必要な量以上
エポキシ当量７００のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
を４０ｇ加え、１８０℃で３時間反応させることにより
末端のカルボキシル基を全てエポキシ変性したポリエス
テル樹脂とフリーなエポキシ樹脂の混合物を得た。この
樹脂をメチルエチルケトンに溶解させ、固形分５０％の
接着剤の主剤を作成した。実施例１と同じ硬化剤を使用
し、主剤１００部に対し１０部加え接着剤とした。
テル樹脂１００ｇに、末端エポキシ変性に必要な量以上
エポキシ当量７００のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
を４０ｇ加え、１８０℃で３時間反応させることにより
末端のカルボキシル基を全てエポキシ変性したポリエス
テル樹脂とフリーなエポキシ樹脂の混合物を得た。この
樹脂をメチルエチルケトンに溶解させ、固形分５０％の
接着剤の主剤を作成した。実施例１と同じ硬化剤を使用
し、主剤１００部に対し１０部加え接着剤とした。
【００２４】次に、アセトン脱脂した０．５ｍｍ厚みの
ステンレス（ＳＵＳ４３０）の表面に前記の処方により
作成した接着剤を１０μｍアプリケータで塗布し、１０
０℃で乾燥させて５μｍの接着層を得た。その後１１０
℃に保持された熱ロールを通過させることにより実施例
１で用いたコロナ放電処理されたＰＦＡフィルムとＳＵ
Ｓ４３０をラミネートした。１日室温で放置した後、引
張り速度２０ｍｍ／分で１８０度ピーリング試験を行っ
たところ、１４００ｇ／ｃｍの接着強度を示した。
ステンレス（ＳＵＳ４３０）の表面に前記の処方により
作成した接着剤を１０μｍアプリケータで塗布し、１０
０℃で乾燥させて５μｍの接着層を得た。その後１１０
℃に保持された熱ロールを通過させることにより実施例
１で用いたコロナ放電処理されたＰＦＡフィルムとＳＵ
Ｓ４３０をラミネートした。１日室温で放置した後、引
張り速度２０ｍｍ／分で１８０度ピーリング試験を行っ
たところ、１４００ｇ／ｃｍの接着強度を示した。
【００２５】［比較例１］コロナ放電処理なしのＰＦＡ
フィルム（濡れ指数２２ダイン）を用いた他は、実施例
１と同様にして２００μｍの軟質塩化ビニル樹脂フィル
ムとラミネートした。１日室温で放置した後、引張り速
度２０ｍｍ／分でＴ字ピーリング試験による接着強度は
１００ｇ／ｃｍであった。
フィルム（濡れ指数２２ダイン）を用いた他は、実施例
１と同様にして２００μｍの軟質塩化ビニル樹脂フィル
ムとラミネートした。１日室温で放置した後、引張り速
度２０ｍｍ／分でＴ字ピーリング試験による接着強度は
１００ｇ／ｃｍであった。
【００２６】［比較例２］実施例１で得られたエポキシ
変性前のポリエステル樹脂をメチルエチルケトンに溶解
させ、固形分５０％の接着剤の主剤を作成した。実施例
１と同じ硬化剤を使用し、主剤１００部に対し１０部加
え接着剤とした。次に厚さ５０μｍの片面をコロナ放電
処理した表面に前記の処方により作成した接着剤を１０
μｍアプリケータで塗布し、１００℃で乾燥させて５μ
ｍの接着層を得た。次に前記フィルムと２００μｍの軟
質塩化ビニル樹脂フィルムを１１０℃に保持された熱ロ
ールを通過させることによりラミネートした。１日室温
で放置した後のＴ字ピーリング試験による接着強度は２
００ｇ／ｃｍであった。
変性前のポリエステル樹脂をメチルエチルケトンに溶解
させ、固形分５０％の接着剤の主剤を作成した。実施例
１と同じ硬化剤を使用し、主剤１００部に対し１０部加
え接着剤とした。次に厚さ５０μｍの片面をコロナ放電
処理した表面に前記の処方により作成した接着剤を１０
μｍアプリケータで塗布し、１００℃で乾燥させて５μ
ｍの接着層を得た。次に前記フィルムと２００μｍの軟
質塩化ビニル樹脂フィルムを１１０℃に保持された熱ロ
ールを通過させることによりラミネートした。１日室温
で放置した後のＴ字ピーリング試験による接着強度は２
００ｇ／ｃｍであった。
【００２７】
【発明の効果】表面がコロナ放電処理されたフッ素樹脂
の接着に、末端をエポキシ変性したポリエステル樹脂と
ポリイソシアネートからなる接着剤を用いることによ
り、実用上要求される１０００ｇ／ｃｍ以上の接着強度
を得ることができる。
の接着に、末端をエポキシ変性したポリエステル樹脂と
ポリイソシアネートからなる接着剤を用いることによ
り、実用上要求される１０００ｇ／ｃｍ以上の接着強度
を得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】表面がコロナ放電処理されたフッ素樹脂の
接着に、末端をエポキシ変性したポリエステル樹脂とポ
リイソシアネートからなる接着剤を用いることを特徴と
するフッ素樹脂の接着方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2824894A JPH07238270A (ja) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | フッ素樹脂の接着方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2824894A JPH07238270A (ja) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | フッ素樹脂の接着方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07238270A true JPH07238270A (ja) | 1995-09-12 |
Family
ID=12243285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2824894A Pending JPH07238270A (ja) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | フッ素樹脂の接着方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07238270A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6915574B2 (en) * | 1999-01-29 | 2005-07-12 | General Electric Company | Method of manufacturing variable vane seal and washer materials |
| CN103762016A (zh) * | 2014-01-09 | 2014-04-30 | 深圳琦富瑞电子有限公司 | 一种氟塑料电线及其制造方法 |
| JP5986697B2 (ja) * | 2014-09-10 | 2016-09-06 | 日本碍子株式会社 | 水酸化物イオン伝導性セラミックスセパレータを用いた二次電池 |
| JP2020523440A (ja) * | 2017-06-09 | 2020-08-06 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 溶媒系接着剤組成物 |
-
1994
- 1994-02-25 JP JP2824894A patent/JPH07238270A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6915574B2 (en) * | 1999-01-29 | 2005-07-12 | General Electric Company | Method of manufacturing variable vane seal and washer materials |
| CN103762016A (zh) * | 2014-01-09 | 2014-04-30 | 深圳琦富瑞电子有限公司 | 一种氟塑料电线及其制造方法 |
| JP5986697B2 (ja) * | 2014-09-10 | 2016-09-06 | 日本碍子株式会社 | 水酸化物イオン伝導性セラミックスセパレータを用いた二次電池 |
| JPWO2016039349A1 (ja) * | 2014-09-10 | 2017-04-27 | 日本碍子株式会社 | 水酸化物イオン伝導性セラミックスセパレータを用いた二次電池 |
| JP2020523440A (ja) * | 2017-06-09 | 2020-08-06 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 溶媒系接着剤組成物 |
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