JPH03233855A

JPH03233855A - 電池用セパレータ

Info

Publication number: JPH03233855A
Application number: JP2029035A
Authority: JP
Inventors: Tomoaki Sugano; 友章菅野; Yoshihisa Matsushima; 松島　義久; Makoto Suzuki; 真鈴木
Original assignee: Tonen Sekiyu Kagaku KK; Tonen Chemical Corp
Current assignee: Tonen Chemical Corp
Priority date: 1990-02-08
Filing date: 1990-02-08
Publication date: 1991-10-17
Anticipated expiration: 2013-04-02
Also published as: JP2736814B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、電池用セパレータに関し、特に十分な強度を
有するとともに、電気抵抗の小さい電池用セパレータに
関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕電池は
その両極に用いる金属や活物質、電解質等の種々の組合
せにより、各種出力のものが製造されている。

近年、こういった電池、特に水系の電解液を使用する電
池は、−層のコンパクト化、高性能化が計られており、
電池寿命のアップ、高容量化が求められている。これに
伴い電池用セパレータには、電解液の保液性が高く、か
つ電極活物質粒子の透過阻止性に優れた、厚みの薄いセ
パレータが求められている。

このような種々の性質を備えた電池用セバレー夕として
熱可塑性樹脂組成物からなる不織布が注目されている。

上記不織布としでは、従来から乾式法、湿式法スパンボ
ンド法などが知られている。しかしながら、上記各製法
による不織布は、電池用セパレータとして十分に微細な
孔径を有してはいないため電極活物質粒子の透過阻止性
が悪く、薄膜化も困難であるという問題がある。

一方、溶融した熱可塑性樹脂を多数のオリフィスを有す
るグイ等から押し出すとともに、高温、高速の空気流を
吹き出すことにより延伸し微細な繊維状になったものを
堆積し、ウェブを形成する、いわゆるメルトブロー法に
よる不織布が注目されている。このようなメルトブロー
不織布は、他の製法による不織布に比べ、単繊維の繊維
径が微細である。しかしながら、一方では繊維が微細な
ために機械的強度が劣るので、電池用セパレータとして
使用するのが困難であるという問題がある。

そこで特公昭６４−２７０１号には、ジエン系共重合体
（Ａ）と水性ポリエステル樹脂（Ｂ）とが固形分重量比
で、（Ａ）　：　（Ｂ）＝９５　：　５〜５０：５０の
混合物を含有してなる不織布用結合剤組成物を含浸して
なる、強度及び耐屈曲性の向上した不織布を開示してい
る。

しかしながら、この結合剤を含浸した不織布は電池用セ
パレータとしていまだ十分な強度を有しておらず、また
電池の電解質溶液中に結合剤が溶出しやすく、しかも、
強度等の向上効果は、ポリエステル系の不織布に対して
は、有効であるがその他の素材に対しては、十分な効果
を発揮しないという問題がある。

そこで本発明者らは、研究の結果電池用セパレータとし
ての不織布は、（１）画電極の絶縁性に優れていること、（２）微細な
電極活物質粒子の透過を阻止できること、（３）電気抵
抗の小さいことなどの基本特性が、さらに向上しているものが好ましく
、上記基本特性の向上には、その素材自身が絶縁性に優
れていることに加えて、その繊維径がある程度以下であ
り、しかも不織布自身の強度が向上し、その厚みを小さ
くできることが必要であることがわかった。

従って、本発明の目的は、微細な繊維からなる不織布か
らなる機械的強度に優れた電池用セパレータを提供する
ことである。

本発明のもう一つの目的は、機械的強度が向上している
とともに、親水性化された電池用セパレータを提供する
ことである。

〔課題を解決するための手段〕

上記課題に鑑み鋭意研究の結果、本発明者らは、所定の
みかけ繊維径の不織布に特定のナイロン系樹脂を所定量
付着させた後、そのナイロン系樹脂を架橋させて得られ
る不織布は、電池用セパレータとして、十分な強度を有
していることを見出し、本発明に想到した。

すなわち、本発明の電池用セパレータは、みかけ繊ｍ径
０．１〜１５１ｓの不織布１００重量部に対して、Ｎ−
１ｆ　Ｏ−ル化又はＮ−アルコキシメチル化ナイロン系
樹脂０．３〜１０重量部を付着させた後、前記Ｎ〜メチ
ロール化又はＨ−アルコキシメチル化ナイロン系樹脂を
架橋させてなる不織布からなることを特徴とする。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明において使用する不織布としては、メルトブロー
法により得られたものが好ましいが、後述のように微細
なみかけｗ１絶径を有するものであれば、それ以外にも
乾式法、湿式法、スパンポンド法、フラッシュ法等の方
法によって得られるものを用いることができる。

メルトブロー法とは、加熱溶融した熱可塑性樹脂を多数
のオリフィスから押し出すと同時に、熱気流により延伸
して、単繊維を極細化し、金属ネット上に直接吹きつけ
て不織布とする方法である。

上記不織布の材料としては、熱可塑性樹脂であれば、特
に制限はなく、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポ
リオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレートなどのポリエステル、ナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン４６などのポリアミド、及びポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポ
リカーボネート、ポリフッ化ビニリデンなどの熱可塑性
樹脂あるいはこれらをブレンドしたもの等を挙げること
ができる。これらの熱可塑性樹脂の中では、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンなとのポリオレフィン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの
ポリエステル、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４
６などのポリアミドが好ましく、特に後述するように不
織布に付着させるＮメチロール化又はＮ−アルコキシメ
チル化ナイロン系樹脂の付着性の観点からナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン４６などのポリアミドが好まし
い。

上記不織布の繊維径は、０．１〜１５−１好ましくは１
〜ｌＯ−である。不織布のみかけ繊維径が０．１即未満
では、単繊維自身の強度が小さくなり、その結果得られ
る電池用セパレータの強度が不十分となる。またみかけ
ｍ維径が１５即を超えると、十分な強度の向上を得るこ
とができない。

なお、メルトブローｍ維の断面は完全な円形ではないた
めに正確に繊維径を決めることは困難である。そこで、
みかけｗｉ維径を用いる。これは不織布の厚み、通気度
、繊維の比重及び目付を測定し、これらの値から、以下
の式により計算したものである。

みかけ繊維径　（即）通気度〈ｃｃ／ｃｆｆｌ／秒〉ただし、αは繊維充填率であり、次式により計算した。

また上記不織布の厚さは３０〜３００即が好ましく、特
に５０〜２５０即が好ましい。厚さが３０−未満では機
械的強度が小さく、実用に供することが難しい。

一方３００即を超える場合は、実効抵抗が増加して好ま
しくない。

最大孔径は５５即以下が好ましく、特に４５部以下が好
ましい。最大孔径が５５即を超える場合は、活物質や反
応生成物の拡散を防止することが困難となる。

上述のようなみかけ繊維径、厚さ及び最大孔径を有する
不織布に、後述するＮ−メチロール化又はＮ−アルコキ
シメチル化ナイロン系樹脂による処理を施すことにより
、高強度の電池用セパレータとすることができる。

本発明において、上述のような不織布に付着させるＮ−
メチロール化又はＮ−アルコキシメチル化ナイロン系樹
脂とは、アミド結合をもつ線状高分子（ナイロン）中の
ＮＨ基の一部をＮ−メチロール化、Ｎ−アルコキシメチ
ル化し、ナイロンの結晶性をくずし融点を低下させ、溶
剤に可溶化させたものである。また上記Ｎ−メチロール
化又はＮ−アルコキシメチル化ナイロン３０〜９５重量
％に、他のモノマーを５〜７０重量％程度グラフト重合
させたものを含む。

具体的には、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン（下記一
般式（１，）に表される）、Ｎ−メトキシメチル化６６
ナイロン、Ｎ−エトキシメチル化６ナイロン、Ｎ−エト
キシメチル化６６ナイロン等のＮ−アルコキシメチル化
ナイロン、Ｎ−メチロール化６ナイロン、Ｎ−メチロー
ル化６６ナイロン等のＮ−メチロール化ナイロン、及び
これらのナイロンに、変性ビニルモノマーを共重合した
Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン変性物、Ｎ−メチロー
ル化ナイロン変性物等が挙げられる。

上述のＮ−メチロール化又はＮ−アルコキシメチル化ナ
イロン系樹脂中のＮ）Ｉ基のアルコキシメチル化、ある
いはメチロール化の割合は、使用するＮ−メチロール化
又はＮ−アルコキシメチル化ナイロン系樹脂の種類によ
って異なるが一般に５〜６０重量％が好ましい。Ｎ−ア
ルコキシメチル化、あるいはＮ−メチロール化の割合が
５重量％未満では、溶剤に対する溶解性が悪く、また６
０重量％を超えても溶解性の向上が顕著でない。

具体的には、Ｎ−メトキシメチル化ナイロンの場合、１
８〜４０重量％、Ｎ−メトキシ化したものが好ましい。

本発明においては、上記Ｎ−メチロール化又はＮ−アル
コキシメチル化ナイロンに親水性ヒニルモノマーをグラ
フト重合させることにより、不織布の強度の向上に加え
て、不織布に良好な親水性を付与することができる。

上記親水性ビニルモノマーとしては、アクリ酸、メタク
リル酸及びこれらの金属塩、アンモラム塩、ヒドロキシ
エチルアクリレート、ヒドキシエチルメタクリレート、
ポリエチレングリ。

−ルモノメタクリレート、イタコン酸、アクリノアマイ
ト、Ｎ−メチロールアクリルアマイド又はこれらの混合
物等が挙げられる。

上述のような親水性ビニルモノマーをグラフ重合したＮ
−メチロール化又はＮ−アルコキシメチＪ化ナイロン変
性物としては、具体的には下記−慶式（２）に示される
ようなＮ−メトキシメチル化ナイ［ン変作物が挙げられ
る。

・（１）〈ただし、式中ρ１、ｐ２、ｎｌ、ｎ２、ｎ３、ｍは正
の整数であり、Ｒはカルボン酸塩（−ＣＯＯＭ）、酸ア
ミド　（−ＣＯＮ１１２）　、水酸基（−ＯＨ）等の水
溶性極性基である。〉上述のＮ−メチロール化又はＮ−アルコキシメチル化ナ
イロン変性物中の親水性ビニルモノマーの割合は、５〜
７０重量％が好ましく、特に１０〜４０重量％が好まし
い。

親水性ビニルモノマーによる変性の割合が５重量部未満
では電池用セパレータの親水性の向上効果が十分でなく
、また７０重量％をこえると十分な強度の向上が得られ
ない。

次に本発明の電池用セパレータを製造する方法について
説明する。

まず、熱可塑性樹脂から、不織布を製造する。

不織布は上述したようにメルトブロー法により製造する
のが好ましい。

メルトブロー法による装置の一例を第１図（ａ）に示す
。また図（ａ）中のダイ２の部分拡大図を（ｂ）に示す
。熱可塑性樹脂は押出機１中で溶融され、−列に並んだ
多数の細かいオリフィス２１を有するダイ２から吐出さ
れる。それと同時にオリフィス２１の両側にあるスリッ
ト２２から加熱気体輸送管３より供給される加熱された
空気等の高速ガスが噴射され、吐出された溶融熱可塑性
樹脂を極細化する。

ここで生成した繊ｍ４は、移動するスクリーン５などの
捕集面上にウェブ６として集積する。

なお、上述のようなメルトブロー法においては、使用す
る熱可塑性樹脂に応じて適宜ダイ温度、加熱気体温度及
び圧力、樹脂の吐出量などの条件を設定することにより
、所望のみかけ繊維径を有するメルトブロー不織布を製
造することができる。

このようにして得られた不織布に、Ｎ−メチロール化又
はＮ−アルコキシメチル化ナイロン系樹脂を付着させる
。Ｎ−メチロール化又はＮ−アルコキシメチル化ナイロ
ン系樹脂の不織布への付着量は、不織布１００重量部に
対して、０．３〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重
量部である。Ｎ〜メチロール化又はＮ−アルコキシメチ
ル化ナイロン系樹脂の付着量が０．３重量部未満では、
機械的強度の改善等の向上効果が十分でなく、また１０
重量部を超えてもそれ以上の効果の向上が得られない。

Ｎ−メチロール化又はＮ−アルコキシメチル化ナイロン
系樹脂を付着させる方法としては、不織布をＮ−メチロ
ール化又はＮ−アルコキシメチル化ナイロン系樹脂の溶
液に浸漬する方法（以下浸漬法という）、不織布にＮ−
メチロール化又はＮ−アルコキシメチル化ナイロン系樹
脂の溶液をスプレーする方法（以下スプレー法という〉
等が挙げられる。例えば、浸漬法の場合、Ｎ−メチロー
ル化又はＮ−アルコキシメチル化ナイロン系樹脂の溶液
の入った浸漬槽に不織布を浸漬してＮ−メチロール化又
はＮ−アルコキシメチル化ナイロン系樹脂で飽充した後
、絞液機にて前述の付着量となるように、余分なＮメチ
ロール化又はＮ−アルコキシメチル化ナイロン系樹脂を
絞り取ればよい。なお、この際浸漬槽と絞液機とが一体
となった装置　（パッダー）を用いると、効率よくＮ−
メチロール化又はＮ−アルコキシメチル化ナイロン系樹
脂の付着を行うことができる。

また上記Ｎ−メチロール化又はＮ−アルコキシメチル化
ナイロン系樹脂の溶液の溶剤としては、メタノール、エ
タノール等の低級アルコールを用いるのが一級的である
が、親水性ビニルモノマーによる変性物を用いた場合に
は、水や水＋アルコール等の水系溶液を溶剤として用い
ることができる。

このようにして、所望量のＮ−メチロール又は、Ｎ−ア
ルコキシメチル化ナイロン系樹脂を付着させた後、乾燥
及び架橋を行う。上記乾燥及び架橋は加熱により行えば
よいが、Ｎ−メチロール化又はＮアルコキシメチル化ナ
イロン系樹脂を架橋させるために、加熱温度は７０〜２
００℃に設定する。また乾燥に要する時間は、乾燥温度
、溶剤の種類、付着量により適宜設定すればよい。

上記のＮ−メチロール化又はＮ−アルコキシメチル化ナ
イロン系樹脂を付着させた不織布の乾燥及び架橋は、加
熱を二段落で行えば効率よく行うことができる。例えば
、まず第一の加熱工程では、比較的低温　（例えば１３
５℃以下）で余分な溶剤の除去、乾燥及び一部架橋を行
い、続いて第二の加熱工程で、加熱温度を比較的高温　
（例えば１３５〜２００℃）で架橋を十分に進行させる
ことが好ましい。

なお、本発明においては、上述のＮ−メチロール化又は
Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン系樹脂による処理以外
に不織布に必要に応じ、架橋剤、界面活性剤、ｒｐ電防
止剤、難燃剤等の各種添加剤による処理を行うことがで
きる。この場合もＮ−メチロール化又はＮ−アルコキシ
メチル化ナイロン系樹脂を付着させる場合と同様、添加
剤の溶液に不織布を浸ｍする方法、スプレーする方法な
どを用いればよい。

このようにして得られる本発明の電池用セパレータは、
その後必要に応じ起毛処理、プレス加工等、種々の処理
を行うことができる。

このような本発明の電池用セパレータは、同様の素材の
Ｎ−メチロール化又はＮ−アルコキシメチル化ナイロン
系樹脂による処理を施していない不織布からなるセパレ
ータと比較して、大幅に強度が向上している。しかも電
気抵抗等の値も良好である。

〔作　用〕

本発明の電池用セパレータは、みかけ繊維径０゜１＝１
５ｇｎの不織布に、Ｎ−メチロール化又はＮ−アルコキ
シメチル化ナイロン系樹脂を付着させ、これを架橋した
ものからなる。このような電池用セパレータは、強度が
向上している。

上述のような効果が得られる理由は必ずしも明らかでは
ないが、微細な繊維径を有する不織布に付着したＮ−メ
チロール化又はＮ−アルコキシメチル化ナイロン系樹脂
がｍ維の交絡点で架橋することにより、繊維間の結合力
が強化されるためであると考えられる。ただし、この結
合力の強化を得るためには、ある程度以上の繊維同士の
接触面積が必要であり、そのためには上記みかけ繊維径
が必要である。

〔実施例〕

本発明を以下の具体的実施例により、さらに詳細に説明
する。

なお、各実施例及び比較例において、不織布の特性値の
測定は以下の方法で行った。

（１）目付：不織布より１０ｃｍ　Ｘ　１０ｃｍの試験
片を切出し、水分平衡　（２０℃、６５ＲＨ）に至らせ
た後、重量を測定し、ｇ／　ｍ’単位で小数点以下−桁
までを表示。

（２）厚み：不織布１ｍ幅当り等間隔（１０ｃ厘間隔）
に５ケ所で、ブレッサーフートＬｏｓｓφ、荷重１４０
ｇのもとで厚さが落ち着くまでの適当な時間放置した後
、その厚さを測定。

（３）通気度：　ＪＩＳ　Ｌ　１０９６　（一般織物試
験方法）により測定。

（４）引張強さ：不織布より５　ｃｍ　Ｘ　２０ｃｍの
試験片を切出し、ＪＩＳ　Ｌ　１０９６　（一般織物試
験方法）により定速伸長形引張試験機を用いて、つかみ
間隔１（ｌｃ＋＋＋、引張速度２０ｃｍ１分±２　ｃｌ
ｌで、幅方向くＭＯ）及び縦方向（ＴＯ）の引張強度及
び伸度を測定。

（５）保液率：不織布より第２図に示すような試験片（
ｊ＋　＝１５０ｍｍ、ｊ２＝１２０ｍｍ、ｌ、＝３０ｍ
ｍ、　Ｌ＝７５ｍｍｌを切出し、水分平衡（２０℃、６
５ＲＨ）に至らせた後の重量Ｗ０を１■まで測定する。

次に、比重１．３０の水酸化カリウム溶液　（にＯｉｌ
　１度３０重量％）中にこの試験片を浸漬した後引き上
げ、１０分後の試験片の重量Ｗを測定し、次式により保
液率を算出。

（６）最大孔径：　ＡＳＴＭＦ　３］６に準拠し、溶媒
としてエタノールを用いて測定。

（７）電気抵抗：不織布より７　ｃｍ　Ｘ　７　ａｍの
試験片を採取し、ＪＩＳ　Ｃ２３１３（鉛蓄電池用隔離
板）第５．２．４項の電気抵抗試験力に準じて、次式に
より電気抵抗を計算した。

Ｒ０＝　（Ｒ’−Ｒ）１５　ｎ（ただし、Ｒ，＝セパレータの抵抗（Ω・１００ｃｄ／
枚）、Ｒ’＝試験片を差入れたときの抵抗（Ω）Ｒ＝試
験片を差入れなかったときの抵抗（Ω）、ｎ＝差入れた
試験片の枚数であり、電解液としては、比重ＩＪＯ（２
０℃）のＫＯＨ溶液（１１度３０重量％）を使用した。

）（８）みかけｗＩＮ径：不織布のみかけｔａ維径を次式
によって算出した。

みかけ繊維径　（−）ただし、αは繊維充填率であり、次式により計算した。

ここで、通気度及び目付の値は上述の（１）目付及び（
３）通気度の測定で得られた値である。

実施例１及び比較例１〜３メルトブロー法によってみかけ繊維径６．２ｍ、目付的
７０ｇ／ｒｄのナイロン繊維不織布を作製した。

この不織布に、パッダー（浸漬槽と絞液機とからなる装
置）にて、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン変性物　（３
０％Ｎ−メトキシメチル化した６ナイロン７０重！部と
、親水性ビニルモノマー　（アクリルアマイド）３０重
量部とのグラフト重合体）を上記不織布１００重量部に
対して、３重量部付着させ、その後１１０〜１３５℃の
温度で、２分間乾燥した。

次にこの不織布を１３５〜１５０℃で熱処理を行った。

続いて毛羽を抑え、取り扱い性を向上させるために、熱
プレスロール機を用いて、プレス温度１１０℃でプレス
加工を行った。こうして得られた本発明の電池用セパレ
ータに対して、目付、厚み、最大孔径、引張強伸度、水
酸化カリウム溶液保液率及び電気抵抗の測定を行った。

結果を、みかけ繊維径、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン
変性物の付着量とともに、第１表に示す。

また比較のために、実施例１においてＮ−メトキシメチ
ル化ナイロン変性物による処理のかわりに、界面活性剤
（ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、０．８％溶液で
処理した以外同様にして得られたもの〈比較例１〉、及
び実施例１　！、：おいて、Ｎ−メトキシメチル化ナイ
ロン変性物による処理を行なわなかったもの　（比較例
２）に対して、目付、厚み、最大孔径、引張強伸度及び
水酸化カリウム溶液保液率の測定を実施例１と同様にし
て行った。またスパンポンド法によるナイロン不織布で
前記界面活性剤０，８％溶液で処理したもの　（比較例
３）に対して、目付、厚み、最大孔径、引張強伸度、水
酸化カリウム溶液保液率及び電気抵抗の測定を同様にし
て行った。

結果を第１表にあわせて示す。

実施例２〜４及び比較例４．５メルトブロー法によってみかけ繊維径６．２ｍ、目付６
０〜８０ｇ／ｍ’のナイロン繊維不織布を作製した。こ
の不織布にパッダーにてＮ−メトキシメチル化ナイロン
変性物　（３０％Ｎ−メトキシメチル化した６ナイロン
７０重１部と、親水性ビニルモノマー〈アクリル酸アン
モニウム塩）３０重量部とのグラフト重合体）を上記不
織布を１００重量部に対して、それぞれ１Ｍｍｍ付着さ
せ、その後１１０〜１３５℃の温度で、２分間乾燥させ
た。

次にこの不織布を１３５〜１５０℃で熱処理を行った。

続いて毛羽を抑え、取り扱い性を向上させるために、熱
プレスロール機を用いて、プレス温度１１Ｏ℃でプレス
加工を行った。こうして得られた本発明の電池用セパレ
ータに対して、目付、厚み、最大孔径、引張強伸度、水
酸化カリウム溶液保液率及び電気抵抗の測定を行った。

また比較のために、上記ナイロン不織布においてＮ−メ
トキシメチル化ナイロン変性物による処理を行なわなか
ったもの　（比較例４）、及びスパンボンド法によるナ
イロン不織布で前記界面活性剤０．８％溶液で処理した
もの　（比較例５）に対して、同様の各特性値の測定を
行った。

結果を第１表にあわせて示す。

第１表より明らかなように、実施例１の不織布は、未処
理の例である比較例２と比べて、引張強度が約３倍とな
っており、アルカリの体液率も向上している。一方界面
活性剤によって表面処理した比較例１と比べて、ＭＯ力
方向引張強度は約２倍になっている。さらに比較例３の
電池用セパレータはみかけ繊ｍ径が大きく、電極活物質
粒子の透過阻止性の尺度である最大孔径が大きかった。

またＮ〜メトキシメチル化ナナイロン変性物付着量が１
重量％である実施例２〜４の電池用セパレータでも、Ｎ
−メトキシメチル化ナイロン変性物による処理を行って
いない比較例４のそれと比べて、引張強度、アルカリ溶
液の保液率、及び吸水速度が大幅に向上している。また
比較例５の電池用セパレータはみかけ繊維径が大きく、
電極活物質粒子の透過阻止性の尺度である最大孔径が大
きい。

なお、電気抵抗については、実施例１〜４のいずれも０
．９Ｘ１０−３０・１００ｃｍ／枚以下であり、十分に
低い値であった。

Ｎ−メチロール化又はＮ−アルコキシメチル化ナイロン
系樹脂による引張強度の増加効果の確認メルトブロー法
によってみかけ繊維径６．９〜１０゜３即、目付５０〜
７０ｇ／ｍ’のナイロン繊維不織布を作製した。この不
織布に、パッダーにて、Ｋ−メトキシメチル化ナイロン
変性物　（３０％Ｎ−メトキシメチル化した６ナイロン
７０重量部と、親水性ビニルモノマー　（アクリル酸ア
ンモニウム塩）３０重量部とのグラフト重合体）を上記
不織布１００重量部に対して、１重量部付着させ、その
後１１０−１３５℃の温度で、２分間乾燥させた。

次にこの不織布を１３５〜１５０℃で熱処理を行った。

続いて毛羽を抑え、取り扱い性を向上させるために、熱
プレスロール機を用いて、プレス温度１１０℃でプレス
加工を行った。こうして得られた本発明の電池用セパレ
ータに対して、みかけ繊維径、目付、厚み、最大孔径、
Ｎ−メトキシメチル化ナイロン変性物による処理前後の
引張強伸度、及び引張強度の増加率の測定を行った。

結果を、みかけ繊維径、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロ
ン系樹脂の付着量とともに、第２表に示す。

また比較のためにみかけ繊維径が１５．５Ａｔｎのメル
トブロー法による不織布に同様のＮ−メトキシメチル化
ナイロン変性物による処理を施したもの　（比較例６）
に対して、同様の各特性値の測定を行った。

結果を第２表にあわせて示す。

実施例８〜１０及び比較例７メルトブロー法によってみかけ繊維径６．５〜６゜８Ｊ
ｉ＠、目付６０〜８０ｇ／ｍ’のナイロン繊維不織布を
作製した。この不織布に、パッダーにて、３０％Ｎメト
キシメチル化ナイロンを上記不織布１００重量部に対し
て、１重量部付着させ、その後１１０〜１３５℃の温度
で、２分間乾燥させた。

次にこの不織布をピンテンターで幅方向に引張りながら
１３５〜１５０℃で熱処理を行った。

続いて毛羽を抑え、取り扱い性を向上させるために、熱
プレスロール機を用いて、プレス温度１１Ｏ℃でプレス
加工を行った。こうして得られた本発明の電池用セパレ
ータに対して、みかけ繊維径、目付、厚み、最大孔径、
Ｎ−メトキシメチル化ナイロンによる処理前後の引張伸
度、及びその増加率の測定を行った。

結果を、みかけ繊維径、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン
樹脂の付着量とともに、第２表に示す。

また比較のためにみかけ繊維径が１．５．１ｃｃｎのメ
ルトブロー法による不織布に同様の３０％Ｎ−メトキシ
メチル化ナイロンによる処理を施したもの　（比較例７
）に対して、同様の各特性値の測定を行った。

結果を第２表にあわせて示す。

第２表より明らかなように、実施例５乃至１０の電池用
セパレータはいずれもＮ−メトキシメチル化ナイロン変
性物あるいはＮ−メトキシメチル化ナイロンの処理によ
り、引張強度の増加が認められた。

また実施例５〜１０の間ではみかけ繊維径が１４．９１
ｍの実施例５の不織布の引張強度の増加率が小さかった
。これに対し、見掛けの繊維径が１５．ｃａｎを超える
比較例５及び６の不織布は、Ｎ−メトキシメチル化ナイ
ロン変性物あるいはＮ−メトキシメチル化ナイロンによ
る処理を施しても引張強度の向上がなかった。

以上の結果より、みかけ繊維径０．１〜１５μｍの不織
布の場合にのみ強度の向上が得られることがわかる。

〔発明の効果〕

以上詳述した通り、本発明によればみかけ繊維径０．１
〜１５即の不織布に前記不織布を１００重量部に対して
、Ｎ−メチロール化又はＮ−アルコキシメチル化ナイロ
ン系樹脂０．３〜１０重量部を付着させ架橋したものを
電池用セパレータとしている。このため、同一素材の未
処理の不織布より、強度が増加しており、電池用セパレ
ータとしてのより好適である。また同じ強度を設定した
場合、通常の不織布より、大幅に薄いものとすることが
できるので、電池の小型化に有効である。

特に不織布に付着させるＮ−メチロール化又はＮ−アル
コキシメチル化ナイロン系樹脂として親水性ビニルモノ
マーによる変性物を用いたものは、水系の電解質溶液を
使用する電池のセパレータとして好適である。

【図面の簡単な説明】

第１図（ａ）はメルトブロー法のプロセスを示す概略図
であり、第１図（ｂ）は（ａ）におけるグイ部先端のオリフィス
の断面図であり、第２図は保液率の測定に使用する試験片の形状を示す概
略図である。１・・・押出機２・・・ダイス２１・・・オリフィス２２・・・スリット３・・・加熱気体輸送管４・・・繊維流５・・・スクリーン６・・・ウェブ出　願　人　東燃石油化学株式会社代　　理　　人　　　弁理士　　　高　　石　　　橘　
　馬第図（０）（ｂ）手続補正書（自発）事件の表示平成２年特許９２９０３５号発明の名称電池用セパレータ補正をする者事件との関係名　　称

Claims

【特許請求の範囲】

（１）みかけ繊維径０．１〜１５μｍの不織布１００重
量部に対して、Ｎ−メチロール化又はＮ−アルコキシメ
チル化ナイロン系樹脂０．３〜１０重量部を付着させた
後、前記Ｎ−メチロール化又はＮ−アルコキシメチル化
ナイロン系樹脂を架橋させてなる不織布からなることを
特徴とする電池用セパレータ。
（２）請求項１に記載の電池用セパレータにおいて、前
記Ｎ−メチロール化又はＮ−アルコキシメチル化ナイロ
ン系樹脂が、親水性ビニルモノマーによる変性物である
ことを特徴とする電池用セパレータ。
（３）請求項１又は２に記載の電池用セパレータにおい
て、前記不織布がポリアミド樹脂からなることを特徴と
する電池用セパレータ。
（４）請求項１乃至３のいずれかに記載の電池用セパレ
ータにおいて、前記不織布がメルトブロー法により製造
されたものであることを特徴とする強靭化された不織布
。