JPH03227947A - 置換ヒドロキノンの製造方法 - Google Patents
置換ヒドロキノンの製造方法Info
- Publication number
- JPH03227947A JPH03227947A JP33090190A JP33090190A JPH03227947A JP H03227947 A JPH03227947 A JP H03227947A JP 33090190 A JP33090190 A JP 33090190A JP 33090190 A JP33090190 A JP 33090190A JP H03227947 A JPH03227947 A JP H03227947A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxyacetophenone
- reaction
- formula
- substituted
- hydrogen peroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Benzenediol Natural products OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical class C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 title 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 42
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 4'-hydroxyacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000012345 acetylating agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- -1 acetyl halide Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 3
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N hydroquinone methyl ether Natural products COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 claims description 6
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 6
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 claims description 5
- VJIDDJAKLVOBSE-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbenzene-1,4-diol Chemical compound CCC1=CC(O)=CC=C1O VJIDDJAKLVOBSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XCZKKZXWDBOGPA-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbenzene-1,4-diol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 XCZKKZXWDBOGPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 3
- SNWSZCGYPHRJEY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylbenzene-1,4-diol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(C2CCCCC2)=C1 SNWSZCGYPHRJEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 abstract description 7
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- ZWVHTXAYIKBMEE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacetophenone Chemical compound OCC(=O)C1=CC=CC=C1 ZWVHTXAYIKBMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 abstract 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 abstract 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- LXBHHIZIQVZGFN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3-methylacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(O)C(C)=C1 LXBHHIZIQVZGFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 5
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- LTFHNKUKQYVHDX-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3-methylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC(C(O)=O)=CC=C1O LTFHNKUKQYVHDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 5-[(1r)-1-hydroxy-2-[4-[(2r)-2-hydroxy-2-(4-methyl-1-oxo-3h-2-benzofuran-5-yl)ethyl]piperazin-1-yl]ethyl]-4-methyl-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)OCC2=C(C)C([C@@H](O)CN2CCN(CC2)C[C@H](O)C2=CC=C3C(=O)OCC3=C2C)=C1 OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 2
- GUGXENROMIJRPN-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxy-3-methylphenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(C)=C1O GUGXENROMIJRPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylphenol Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1O RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021630 Antimony pentafluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- VBVBHWZYQGJZLR-UHFFFAOYSA-I antimony pentafluoride Chemical compound F[Sb](F)(F)(F)F VBVBHWZYQGJZLR-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 1
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000013519 translation Methods 0.000 description 1
- 230000014616 translation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野］
本発明は、−置換ヒドロキノンの製造方法に関する。
［従来の技術とその問題点］
特に炭化水素基により一置換されたヒドロキノン類は、
主として単量体の製造に使用することができる。このこ
とは、その部類のうちで最も知られた化合物であるメチ
ルヒドロキノンについて特にそうである。
主として単量体の製造に使用することができる。このこ
とは、その部類のうちで最も知られた化合物であるメチ
ルヒドロキノンについて特にそうである。
メチルヒドロキノンを得るための多くの方法が提案され
た。
た。
米国特許節２０４１５９３号には、か性ソーダ水溶液中
で４−クロル−２−メチルフェノールをメチルヒドロキ
ノンに加水分解することが記載されている。
で４−クロル−２−メチルフェノールをメチルヒドロキ
ノンに加水分解することが記載されている。
ヨーロッパ特許第００４１４４１号には、五ふっ化アン
チモンの存在下に一４０℃で０−クレゾールをぶつ化水
素でヒドロキシル化することが記載されている。非常に
難しい操作条件にもかかわらず、収率は適切でない。
チモンの存在下に一４０℃で０−クレゾールをぶつ化水
素でヒドロキシル化することが記載されている。非常に
難しい操作条件にもかかわらず、収率は適切でない。
米国特許第４４８２７５６号は、アセトニトリル中で塩
化第二銅の存在下での０−クレゾールの酸素による酸化
を推奨している。この方法は高圧を使用することを伴な
う。
化第二銅の存在下での０−クレゾールの酸素による酸化
を推奨している。この方法は高圧を使用することを伴な
う。
［発明の詳細な説明コ
本発明は、次の一般式（丁）
ｎ目
Ｕ■
（ここで、Ｒは１〜４個の炭素原子を有する直鎖状若し
くは分岐鎖状アルキル基、フェニル基又はシクロヘキシ
ル基を表わす） の−置換ヒドロキノンの製造方法において、次の一般式
（ＩＩ ） Ｈ （ここで、Ｒは式（Ｉ）について示した意味を有し、○
Ｈ基に対してオルト又はメタ位にある）の置換フェノー
ルをふっ化水素中でハロゲン化アセチル、酢酸、無水酢
酸又は酢酸エステルから選ばれるアセデル化剤と反応さ
せて対応Ｒ−置置換上トロキシアセトフェノン生成させ
、このヒトロキシアセトフェノンを無機塩基の存在下に
過酸化水素により酸化することを特徴とする一置換ヒド
ロキノンの製造方法に関する。
くは分岐鎖状アルキル基、フェニル基又はシクロヘキシ
ル基を表わす） の−置換ヒドロキノンの製造方法において、次の一般式
（ＩＩ ） Ｈ （ここで、Ｒは式（Ｉ）について示した意味を有し、○
Ｈ基に対してオルト又はメタ位にある）の置換フェノー
ルをふっ化水素中でハロゲン化アセチル、酢酸、無水酢
酸又は酢酸エステルから選ばれるアセデル化剤と反応さ
せて対応Ｒ−置置換上トロキシアセトフェノン生成させ
、このヒトロキシアセトフェノンを無機塩基の存在下に
過酸化水素により酸化することを特徴とする一置換ヒド
ロキノンの製造方法に関する。
目下量も重要なものとみなされる式（Ｉ）の化合物は、
メチルヒドロキノン、エチルヒドロキノン、シクロへキ
シルヒドロキノン及びフェニルヒドロキノンを包含する
。
メチルヒドロキノン、エチルヒドロキノン、シクロへキ
シルヒドロキノン及びフェニルヒドロキノンを包含する
。
本発明の方法は、原料である○−クレゾール又はｍ−ク
レゾールの原価が安いために、メチルヒドロキノンの製
造に特に重要である。
レゾールの原価が安いために、メチルヒドロキノンの製
造に特に重要である。
本発明で使用するのに最も便利なアセチル化剤は、ハロ
ゲン化アセチルである。なぜならば、その場合の反応副
生物はハロゲン化水素であって、これは最終処理又はぶ
つ化水素の再循環を妨げないからである。これらのハロ
ゲン化物のうちでも、塩化アセチルを使用するのが好ま
しい。生成する塩化水素は反応媒体から容易に分離する
ことができる。
ゲン化アセチルである。なぜならば、その場合の反応副
生物はハロゲン化水素であって、これは最終処理又はぶ
つ化水素の再循環を妨げないからである。これらのハロ
ゲン化物のうちでも、塩化アセチルを使用するのが好ま
しい。生成する塩化水素は反応媒体から容易に分離する
ことができる。
本発明に従うアセチル化反応は、好ましくは無水である
ぶつ化水素中で行われる。
ぶつ化水素中で行われる。
アセチル化剤の量は、アセチル北側対式（ＩＩ）のＲ−
置換フェノールのモル比が通常１〜５：１であるような
量である。モル比は好ましくは］〜２：１である。
置換フェノールのモル比が通常１〜５：１であるような
量である。モル比は好ましくは］〜２：１である。
ぶつ化水素の使用量は、ＨＦ対式（ＩＩ）のフェノール
のモル比が一般に５〜５０：１であるような量である。
のモル比が一般に５〜５０：１であるような量である。
アセチル化反応を行う温度は広く変る。それは一般に一
り０℃〜］２０℃である。温度は好ましくは２０〜１０
０℃である。
り０℃〜］２０℃である。温度は好ましくは２０〜１０
０℃である。
反応器内の圧力は、一般に、選定された温度において各
種の反応剤又は溶媒の自然発生圧力である。
種の反応剤又は溶媒の自然発生圧力である。
アセチル化反応は、一般にＯ℃〜１０℃の温度で、反応
器に液体状態の無水ぶつ化水素を装入し、次いで式（ｎ
）の置換フェノールを装入することによって具合よ〈
実施することができる。
器に液体状態の無水ぶつ化水素を装入し、次いで式（ｎ
）の置換フェノールを装入することによって具合よ〈
実施することができる。
次いて、アセチル化剤、好ましくは塩化アセチルが徐々
に添加される。
に添加される。
アセチル化剤を添加したならば、反応器は閉じられ、反
応混合物は自然発生圧力下に選定された温度で数分間〜
数時間の間加熱される。
応混合物は自然発生圧力下に選定された温度で数分間〜
数時間の間加熱される。
アセチル化反応の終了後、生成したヒドロキシアセトフ
ェノンは、抽出、デカンテーション又は蒸発のような化
学分野で慣用されている方法によって分離することがで
きる。
ェノンは、抽出、デカンテーション又は蒸発のような化
学分野で慣用されている方法によって分離することがで
きる。
本発明では、また、ふつ化水素は例えば蒸留により簡単
に除去することができ、そして粗製のヒドロキシアセト
フェノンを酸化工程に向けることができる。
に除去することができ、そして粗製のヒドロキシアセト
フェノンを酸化工程に向けることができる。
置換ヒドロキシアセトフェノンを式（Ｉ）のヒドロキノ
ンに酸化する反応は、過酸化水素対ヒドロキシアセトフ
ェノンのモル比を一般に１〜２：１として行われる。
ンに酸化する反応は、過酸化水素対ヒドロキシアセトフ
ェノンのモル比を一般に１〜２：１として行われる。
経済的な理由から大過剰量の過酸化水素を使用すること
は望ましくなく、したがってモル比は最も普通には１〜
］ ２：１である。
は望ましくなく、したがってモル比は最も普通には１〜
］ ２：１である。
過酸化水素は通常市販の水溶液として使用され、これば
通常２０〜７０％の濃度である。
通常２０〜７０％の濃度である。
酸化反応で使用される無機塩基は、好ましくは水酸化ア
ルカリ金属、特に水酸化ナトリウムである。
ルカリ金属、特に水酸化ナトリウムである。
無機塩基対置換ヒドロキシアセトフェノンの全モル比は
、一般に１〜１．２：１である。
、一般に１〜１．２：１である。
無機塩基は、一般に水溶液として使用される。
反応媒体のｐ）（は、酸化反応中８〜１１、好ましくは
８．５〜１０．５のレベルに保持される。
８．５〜１０．５のレベルに保持される。
それは、反応中にｐＨを測定し、無機塩基を徐々に添加
することによって調節される。
することによって調節される。
この操作で使用される溶媒は水である。適当な場合には
、反応条件下で不活性な第三の溶媒を使用できよう。
、反応条件下で不活性な第三の溶媒を使用できよう。
このような第三の溶媒の若干の例は、アルコール、特に
メタノールであるか、これらに限られない。
メタノールであるか、これらに限られない。
反応に加わる置換ヒ］・ロキシアセトフェノン及び（又
は）反応て生成する置換ヒドロキノンの反応混合物中の
濃度は重要ではない。置換ヒドロキシアセトフェノンの
濃度は、通常、反応混合物の全重量に対して１０−６０
重量％である。この濃度は好ましくは３０〜５０重量％
である。
は）反応て生成する置換ヒドロキノンの反応混合物中の
濃度は重要ではない。置換ヒドロキシアセトフェノンの
濃度は、通常、反応混合物の全重量に対して１０−６０
重量％である。この濃度は好ましくは３０〜５０重量％
である。
酸化反応を行う温度は、最も普通には１０〜６０℃、好
ましくは２５〜３５℃である。
ましくは２５〜３５℃である。
酸化反応の好ましい具体例は、アセチル化反応で得られ
た置換ヒドロキシアセトフェノンと水及び場合により、
混合物のｐＨを所望のレベルに調節するための無機塩基
の一部と混合することからなる。
た置換ヒドロキシアセトフェノンと水及び場合により、
混合物のｐＨを所望のレベルに調節するための無機塩基
の一部と混合することからなる。
次いで、この混合物は攪拌され、１０〜６０℃に加熱さ
れ、過酸化水素溶液及び無機塩基溶液か同時であるが、
互に゛別々に添加される。反応混合物のｐＨ及び温度は
所定のレベルに保持される。
れ、過酸化水素溶液及び無機塩基溶液か同時であるが、
互に゛別々に添加される。反応混合物のｐＨ及び温度は
所定のレベルに保持される。
過酸化水素及び無機塩基を添加したならば、反応混合物
の攪拌が選定された温度で一定期間続けられるが、これ
は数分間から数時間の間であってよい。
の攪拌が選定された温度で一定期間続けられるが、これ
は数分間から数時間の間であってよい。
最終反応混合物は、そのようにして製造された置換ヒド
ロキノンを分離するため、化学の分野で普通に使用され
る方法によって処理される。
ロキノンを分離するため、化学の分野で普通に使用され
る方法によって処理される。
本発明の方法は、バッチ式で又は連続式で適用１
できる。
［実施例］
本発明を例示するため下記の実施例を示す。
例」。
２５０ｃｃのハステロイ製反応器に０℃で下記の物質を
装入した。
装入した。
・ぶつ化水素（ＨＦ）： １００ｇ （５モル）・○−
クレゾール：２］、６ｇ （０，２モル）１５．７ｇ
（０，２モル）の塩化アセチルを１時間２０分で導入し
、生成する塩化水素を放出させた。次いで、反応器を閉
じ、５０’Ｃで１時間加熱した（自然発生圧力は０．３
ＭＰａであった）。
クレゾール：２］、６ｇ （０，２モル）１５．７ｇ
（０，２モル）の塩化アセチルを１時間２０分で導入し
、生成する塩化水素を放出させた。次いで、反応器を閉
じ、５０’Ｃで１時間加熱した（自然発生圧力は０．３
ＭＰａであった）。
反応器を冷却し、減圧下に約８５％の過酸化水素を蒸発
させた。
させた。
このようにして得られた反応混合物を３００ｇの氷を入
れた容器に注ぎ、反応器を１００ｃｃのジクロルメタン
で３回洗った。
れた容器に注ぎ、反応器を１００ｃｃのジクロルメタン
で３回洗った。
２
デカンテーションし、分離した後、有機相を］、０Ｏｃ
ｃの水で２回洗浄し、次いで硫酸ナトリウムで乾燥した
。
ｃの水で２回洗浄し、次いで硫酸ナトリウムで乾燥した
。
溶媒を蒸発させた後、明るいベージュ色の固体２９．８
ｇを得た。高性能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）
は、９８％の４−ヒドロキシ−３メチルアセトフエノン
を含有することを示した。
ｇを得た。高性能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）
は、９８％の４−ヒドロキシ−３メチルアセトフエノン
を含有することを示した。
再結晶した後、２６ｇの純４−ヒドロキシ−３−メチル
アセトフェノンを得、その構造を核磁気共鳴（ＮＭＲ）
により確認した。
アセトフェノンを得、その構造を核磁気共鳴（ＮＭＲ）
により確認した。
下記の結果を得た。
・０−クレゾールの転化率（ＣＲ）：９９％・分析され
た４−ヒドロキシ−３−メチルアセトフェノンの収率（
転化した○−クレゾールに対して）＝９８％ ・分析された２−ヒドロキシ−３−メチルアセトフェノ
ンの収率（転化した○−クレゾールに対して）・２％ Ｂ）４−ヒドロキシ−３−メチルアセトフェノンの
でメチルヒドロキノンの生成 中心攪拌機を備えた５０ｃｃのガラス反応器にアルゴン
の気流中で下記の物質を装入した。
た４−ヒドロキシ−３−メチルアセトフェノンの収率（
転化した○−クレゾールに対して）＝９８％ ・分析された２−ヒドロキシ−３−メチルアセトフェノ
ンの収率（転化した○−クレゾールに対して）・２％ Ｂ）４−ヒドロキシ−３−メチルアセトフェノンの
でメチルヒドロキノンの生成 中心攪拌機を備えた５０ｃｃのガラス反応器にアルゴン
の気流中で下記の物質を装入した。
・工程Ａ）で製造した純４−ヒドロキシ−３−メチルア
セトフェノン：６ｇ（０，０４モル）０水：８ｃｃ ・３５％（ｗ／ｗ ）水酸化ナトリウム二〇、７ｃｃ（
０，００８モル） この混合物を攪拌し、３０℃に加熱した。この温度を反
応中ずっと保持した。
セトフェノン：６ｇ（０，０４モル）０水：８ｃｃ ・３５％（ｗ／ｗ ）水酸化ナトリウム二〇、７ｃｃ（
０，００８モル） この混合物を攪拌し、３０℃に加熱した。この温度を反
応中ずっと保持した。
３．５ｃｃ （０，０４０モル）の３５％（ｗ／ｗ ）
過酸化水素水溶液及び３．３ｃｃ （０，０３２モル）
の３５％（Ｗ／Ｗ ）水酸化ナトリウムを二つの別個の
入口から１時間内に同時に注入した。これらの物質を注
入している間に反応混合物のｐＨは１０．５から９に変
った。
過酸化水素水溶液及び３．３ｃｃ （０，０３２モル）
の３５％（Ｗ／Ｗ ）水酸化ナトリウムを二つの別個の
入口から１時間内に同時に注入した。これらの物質を注
入している間に反応混合物のｐＨは１０．５から９に変
った。
次いで攪拌と温度を２時間３０分保持した。
最終反応混合物に２．２ ｃｃの１Ｍ亜硫酸ナトリウム
溶液を添加した。
溶液を添加した。
次いで反応混合物を酢酸メチルで抽出した。
有機相を高性能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）及
び電位差滴定に分析し、そして化合物の化学構造を質量
分光法により確認した。
び電位差滴定に分析し、そして化合物の化学構造を質量
分光法により確認した。
下記の結果が得られた。
Ｏ４−ヒドロキシ−３−メチルアセトフェノン（１−（
Ｍ Ａ ）の転化率（ＣＲ）：９５％・転化したＨＭＡ
に対するメチルヒドロキノン（ＭｅＨＱ）の収率：９０
％ ・４−ヒドロキシ−３−メチル安息香酸の収率：９％ 匠ユ ２５０ｃｃのハステロイ製反応器に０℃で下記の物質を
装入した。
Ｍ Ａ ）の転化率（ＣＲ）：９５％・転化したＨＭＡ
に対するメチルヒドロキノン（ＭｅＨＱ）の収率：９０
％ ・４−ヒドロキシ−３−メチル安息香酸の収率：９％ 匠ユ ２５０ｃｃのハステロイ製反応器に０℃で下記の物質を
装入した。
・ぶつ化水素（ＨＦ）：１００ｇ（５モル）６Ｑ−クレ
ゾール： ２１．６ ｇ （０，２モル）１５．７ｇ（
０，２モル）の塩化アセチルを１時間で導入し、生成す
る塩化水素を放出させた。次いで反応器を閉じ、４０℃
で２時間加熱した。
ゾール： ２１．６ ｇ （０，２モル）１５．７ｇ（
０，２モル）の塩化アセチルを１時間で導入し、生成す
る塩化水素を放出させた。次いで反応器を閉じ、４０℃
で２時間加熱した。
反応器を冷却し、減圧下に約８５％の過酸化水 ５
素を蒸発させた。
このようにして得られた反応混合物を３００ｇの氷を入
れた容器に注ぎ、反応器を１００ｃｃのクロロホルムで
洗った。
れた容器に注ぎ、反応器を１００ｃｃのクロロホルムで
洗った。
デカンテーションし、分離した後、有機相を１００ｃｃ
の水で２回洗い、次いで硫酸ナトリウムで乾燥した。
の水で２回洗い、次いで硫酸ナトリウムで乾燥した。
溶媒を蒸発させると、２９．４ｇの明るいベージュ色の
固体が得られたが、その高性能液体クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）は９８％の４−ヒドロキシ−３−メチルア
セトフェノンであることを示した。
固体が得られたが、その高性能液体クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）は９８％の４−ヒドロキシ−３−メチルア
セトフェノンであることを示した。
再結晶した後、２７．３ｇの純４−ヒドロキシ−３−メ
チルアセトフェノンが得られたが、その構造は核磁気共
鳴（ＮＭＲ）により確認された。
チルアセトフェノンが得られたが、その構造は核磁気共
鳴（ＮＭＲ）により確認された。
下記の結果が得られた。
・０−クレゾールの転化率（ＣＲ）：９９％・分析され
た４−ヒドロキシ−３−メチルアセトフェノンの収率（
転化した○−クレゾールに対して）：９７％ ６ ・分析された２−ヒドロキシ−３−メチルアセトフェノ
ンの収率（転化したＯ−クレゾールに対して）＝２％未
満 中心攪拌機を備えた５０ｃｃのガラス反応器にアルゴン
の気流中で下記の物質を装入した。
た４−ヒドロキシ−３−メチルアセトフェノンの収率（
転化した○−クレゾールに対して）：９７％ ６ ・分析された２−ヒドロキシ−３−メチルアセトフェノ
ンの収率（転化したＯ−クレゾールに対して）＝２％未
満 中心攪拌機を備えた５０ｃｃのガラス反応器にアルゴン
の気流中で下記の物質を装入した。
・工程Ａ）で製造した純４−ヒドロキシ−３メチルアセ
トフエノン：８ｇ（０，０４モル）Ｃ水：４ｃｃ ・メタノール：４ｃｃ この混合物を攪拌し、３０℃に加熱した。この温度を反
応中ずっと保持した。
トフエノン：８ｇ（０，０４モル）Ｃ水：４ｃｃ ・メタノール：４ｃｃ この混合物を攪拌し、３０℃に加熱した。この温度を反
応中ずっと保持した。
３．５ｃｃ （０，０４０モル）の３５％（ｗ／ｗ）過
酸化水素水溶液及び３．４ｃｃ （０，０４０モル）の
３５％（ｗ／ｗ ）水酸化ナトリウムを二つの別個の人
口から同時に注入した。
酸化水素水溶液及び３．４ｃｃ （０，０４０モル）の
３５％（ｗ／ｗ ）水酸化ナトリウムを二つの別個の人
口から同時に注入した。
過酸化水素は１時間の間に注入した。
水酸化ナトリウム溶液は、９に自動調節された反応混合
物のｐＨに従って注入した。
物のｐＨに従って注入した。
攪拌及び温度は３時間３０分ずっと保持した。
次いで、最終反応混合物に２．２ ｃｃの１Ｍ亜硫酸ナ
トリウム溶液を添加した。
トリウム溶液を添加した。
反応混合物を酢酸エチルで抽出した。
有機相を高性能液体クロマトグラフィ
（ＨＰＬＣ）及び電位差滴定法により分析し、化合物の
化学構造を質量分光法により確認した。
化学構造を質量分光法により確認した。
下記の結果が得られた。
０４−ヒドロキシ−３−メチルアセトフェノン（ＨＭＡ
）の転化率＝９６％ ・転化したＨ Ｍ Ａに対するメチルヒドロキノン（Ｍ
ｅＨＱ）の収率：９９％ 匠１ 中心攪拌機を備えた５０ｃｃのガラス反応器にアルゴン
気流中で下記の物質を装入した。
）の転化率＝９６％ ・転化したＨ Ｍ Ａに対するメチルヒドロキノン（Ｍ
ｅＨＱ）の収率：９９％ 匠１ 中心攪拌機を備えた５０ｃｃのガラス反応器にアルゴン
気流中で下記の物質を装入した。
・例２Ａ）で製造した純４−ヒ１ミロキジー３−メチル
アセトフエノン・６ｇ（０，０４モル）Ｏ水：４ｃｃ ・メタノール：４ｃｃ この混合物を攪拌し、３０℃に加熱した。この温度を反
応中ずっと保持した。
アセトフエノン・６ｇ（０，０４モル）Ｏ水：４ｃｃ ・メタノール：４ｃｃ この混合物を攪拌し、３０℃に加熱した。この温度を反
応中ずっと保持した。
３．５ｃｃ （０，０４０モル）の３５％（ｗ／ｗ ）
過酸化水素水溶液及び３．４ｃｃ （０，０４０モル）
の３５％（Ｗ／Ｗ）水酸化ナトリウムを二つの別個の入
口から同時に注入した。
過酸化水素水溶液及び３．４ｃｃ （０，０４０モル）
の３５％（Ｗ／Ｗ）水酸化ナトリウムを二つの別個の入
口から同時に注入した。
過酸化水素は１時間の間に注入した。
水酸化ナトリウム溶液は、１０に自動調節した反応混合
物のｐＨに従って注入した。
物のｐＨに従って注入した。
攪拌及び温度を３時間３０分ずつと保持した。
次いで、最終反応混合物に２．２ ｃｃの１Ｍ亜硫酸ナ
トリウム溶液を添加した。
トリウム溶液を添加した。
反応混合物を酢酸エチルで抽出した。
有機相を高性能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）に
より分析し、化合物の化学構造を質量分光法により確認
した。
より分析し、化合物の化学構造を質量分光法により確認
した。
下記の結果が得られた。
・４−ヒドロキシ−３−メチルアセトフェノン（ＨＭＡ
）の転化率：８３％ ９ ・転化したＨＭＡに対するメチルヒドロキノン（ＭｅＨ
Ｑ）の収率：８３％ 匠Ａ 中心攪拌機を備えた５０ｃｃのガラス反応器にアルゴン
気流中で下記の物質を装入した。
）の転化率：８３％ ９ ・転化したＨＭＡに対するメチルヒドロキノン（ＭｅＨ
Ｑ）の収率：８３％ 匠Ａ 中心攪拌機を備えた５０ｃｃのガラス反応器にアルゴン
気流中で下記の物質を装入した。
・例２Ａ）で製造した純４−ヒドロキシ−３メチルアセ
トフエノン ６’ｇ（０，０４モル）Ｏ水：８ｃｃ ・３５％（ｗ／ｗ ）水酸化ナトリウム： ０．７ ｃ
ｃ（０，００８モル） この混合物を攪拌し、３０℃に加熱した。この温度を反
応中ずっと保持した。
トフエノン ６’ｇ（０，０４モル）Ｏ水：８ｃｃ ・３５％（ｗ／ｗ ）水酸化ナトリウム： ０．７ ｃ
ｃ（０，００８モル） この混合物を攪拌し、３０℃に加熱した。この温度を反
応中ずっと保持した。
３．５ｃｃ （０，０４０モル）の３５％（ｗ／ｗ ）
過酸化水素水溶液及び３．３ｃｃ （０，０３２モル）
の３５％（ｗ／ｗ ）水酸化ナトリウムを二つの別個の
入口から１時間の間に同時に注入した。これらの物質を
注入している間に反応混合物のｐＨは１０．５から９に
変った。
過酸化水素水溶液及び３．３ｃｃ （０，０３２モル）
の３５％（ｗ／ｗ ）水酸化ナトリウムを二つの別個の
入口から１時間の間に同時に注入した。これらの物質を
注入している間に反応混合物のｐＨは１０．５から９に
変った。
０
温度を４０ ’Ｃに上昇させ、さらに２時間３０分攪拌
し続けた。
し続けた。
次いで、最終反応混合物に２．２．ｃｃの１Ｍ亜硫酸ナ
トリウム溶液を添加した。
トリウム溶液を添加した。
反応混合物を酢酸エチルで抽出した。
有機相を高性能液体クロマトグラフィ
（ＨＰＬＣ）及び電位差滴定法により分析し、化合物の
化学構造を質量分光法により確認した。
化学構造を質量分光法により確認した。
下記の結果が得られた。
・４−ヒドロキシ−３−メチルアセトフェノン（ＨＭＡ
）の転化率＝９０％ ・転化したＨＭＡに対するメチルヒドロキノン（ＭｅＨ
Ｑ）の収率：８８％ 涯】 中心攪拌機を備えた５０ｃｃのガラス反応器にアルゴン
気流中で下記の物質を装入した。
）の転化率＝９０％ ・転化したＨＭＡに対するメチルヒドロキノン（ＭｅＨ
Ｑ）の収率：８８％ 涯】 中心攪拌機を備えた５０ｃｃのガラス反応器にアルゴン
気流中で下記の物質を装入した。
・例ＩＡ）で製造した粗４−ヒドロキシー３メヂルアセ
トフエノン： ６．１２ ｇ （０，０４モル） Ｏ水：４ｃｃ ・メタノール・４ｃｃ この混合物を攪拌し、３０℃に加熱した。この温度を反
応中ずっと保持した。
トフエノン： ６．１２ ｇ （０，０４モル） Ｏ水：４ｃｃ ・メタノール・４ｃｃ この混合物を攪拌し、３０℃に加熱した。この温度を反
応中ずっと保持した。
３．５ｃｃ （０，０４０モル）の３５％（ｗ／ｗ ）
過酸化水素水溶液及び３．４ｃｃ （０，０４０モル）
の３５％（ｗ／ｗ）水酸化ナトリウムを二つの別個の入
口から同時に注入した。
過酸化水素水溶液及び３．４ｃｃ （０，０４０モル）
の３５％（ｗ／ｗ）水酸化ナトリウムを二つの別個の入
口から同時に注入した。
過酸化水素は１時間の間に注入した。
水酸化ナトリウム溶液は９に自動調節した反応混合物の
ｐＨに従って注入した。
ｐＨに従って注入した。
攪拌及び温度は３時間３０分ずっと保持した。
次いで、最終反応混合物に２．２ ｃｃの１Ｍ亜硫酸ナ
トリウム溶液を添加した。
トリウム溶液を添加した。
反応混合物を酢酸エチルて抽出した。
有機相を高性能液体クロマトグラフィ
（ＨＰＬＣ）及び電位差滴定法により分析し、化合物の
化学構造を質量分光法により確認した。
化学構造を質量分光法により確認した。
下記の結果が得られた。
・４−ヒドロキシ−３−メチルアセトフェノン（ＨＭＡ
）の転化率：９５％ ・転化したＨＭＡに対するメチルヒドロキノン（ＭｅＨ
Ｑ）の収率：８６％ ３ 手続ネ甫正珊）（方式） ％式％ 事件の表示 平成２年特許願第３３０９０１、 発明の名称 置換ヒドロキノンの製造方法 補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 ローヌープ−ラン・シミ 化 理 人 住 所 〒１０３ 東京都中央区日本橋３丁目１３番１１号補正命令通知の
日付 平成３年３月１２日 補正の対象 願書の特許出願人の欄 代理権を証明する書面及びその訳文 明細書 各】通 補正の内容 別紙の通り 明細書の浄書（内容に変更なし）
）の転化率：９５％ ・転化したＨＭＡに対するメチルヒドロキノン（ＭｅＨ
Ｑ）の収率：８６％ ３ 手続ネ甫正珊）（方式） ％式％ 事件の表示 平成２年特許願第３３０９０１、 発明の名称 置換ヒドロキノンの製造方法 補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 ローヌープ−ラン・シミ 化 理 人 住 所 〒１０３ 東京都中央区日本橋３丁目１３番１１号補正命令通知の
日付 平成３年３月１２日 補正の対象 願書の特許出願人の欄 代理権を証明する書面及びその訳文 明細書 各】通 補正の内容 別紙の通り 明細書の浄書（内容に変更なし）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒは、１〜４個の炭素原子を有する直鎖状若
しくは分岐鎖状アルキル基、フェニル基又はシクロヘキ
シル基を表わす） の一置換ヒドロキノンの製造方法において、次の一般式
（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ここで、Ｒは式（ I ）について示した意味を有し、
ＯＨ基に対してオルト又はメタ位にある）の置換フェノ
ールをふっ化水素中でハロゲン化アセチル、酢酸、無水
酢酸又は酢酸エステルから選ばれるアセチル化剤と反応
させて対応Ｒ−置換ヒドロキシアセトフェノンを生成さ
せ、このヒドロキシアセトフェノンを無機塩基の存在下
に過酸化水素により酸化することを特徴とする一置換ヒ
ドロキノンの製造方法。 ２、式（ I ）の化合物がメチルヒドロキノン、エチル
ヒドロキノン、シクロヘキシルヒドロキノン及びフェニ
ルヒドロキノンから選ばれることを特徴とする請求項１
記載の方法。 ３、アセチル化剤がハロゲン化アセチル、好ましくは塩
化アセチルであることを特徴とする請求項１又は２記載
の方法。 ４、アセチル化剤の量が、アセチル化剤対式（II）のＲ
−置換フェノールのモル比が１〜５：１、好ましくは１
〜２：１であるような量であることを特徴とする請求項
１〜３のいずれかに記載の方法。 ５、ふっ化水素の使用量が、ＨＦ対式（II）のフエノー
ルのモル比が５〜５０：１であるような量であることを
特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の方法。 ６、アセチル化反応を行う温度が−１０℃〜１２０℃、
好ましくは２０〜１００℃であることを特徴とする請求
項１〜５のいずれかに記載の方法。 ７、置換ヒドロキシアセトフェノンを式（ I ）のヒド
ロキノンに酸化する反応を、過酸化水素対ヒドロキシア
セトフェノンのモル比を１〜２：１、好ましくは１〜１
．２：１として行うことを特徴とする請求項１〜６のい
ずれかに記載の方法。 ８、酸化反応で使用する無機塩基が水酸化アルカリ金属
、好ましくは水酸化ナトリウムであることを特徴とする
請求項１〜７のいずれかに記載の方法。 ９、無機塩基対置換ヒドロキシアセトフェノンの全モル
比が１〜１．２：１であることを特徴とする請求項１〜
８のいずれかに記載の方法。 １０、反応媒体のｐＨを酸化反応中に８〜１１、好まし
くは８．５〜１０．５のレベルに保持することを特徴と
する請求項１〜９のいずれかに記載の方法。 １１、含まれる置換ヒドロキシアセトフェノンの濃度が
反応混合物の全重量に対して１０〜６０重量％、好まし
くは３０〜５０重量％であることを特徴とする請求項１
〜１０のいずれかに記載の方法。 １２、酸化反応を行う温度が１０〜６０℃、好ましくは
２５〜３５℃であることを特徴とする請求項１〜１１の
いずれかに記載の方法。 １３、アセチル化反応後にふっ化水素を除去し、粗製の
ヒドロキシアセトフェノンを酸化工程に使用することを
特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR89-16310 | 1989-12-05 | ||
| FR8916310A FR2655331A1 (fr) | 1989-12-05 | 1989-12-05 | Procede de preparation d'hydroquinones substituees. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03227947A true JPH03227947A (ja) | 1991-10-08 |
Family
ID=9388330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33090190A Pending JPH03227947A (ja) | 1989-12-05 | 1990-11-30 | 置換ヒドロキノンの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0436410A1 (ja) |
| JP (1) | JPH03227947A (ja) |
| CA (1) | CA2031483A1 (ja) |
| FR (1) | FR2655331A1 (ja) |
| IE (1) | IE904369A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007501211A (ja) * | 2003-08-04 | 2007-01-25 | ケムチュア ヨーロッパ ゲーエムベーハー | 二置換ハイドロキノンの製造 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE59305130D1 (de) * | 1992-10-09 | 1997-02-27 | Hoechst Ag | Oxidation von Hydroxybenzaldehyden zur Herstellung von Dihydroxybenzol Verbindungen |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3764629A (en) * | 1970-06-22 | 1973-10-09 | Hoffmann La Roche | Process for the preparation of pyrocatechols |
| JPS56147737A (en) * | 1980-04-15 | 1981-11-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of dihydroxybenzene derivative |
| CA1257291A (en) * | 1984-10-17 | 1989-07-11 | Harold R. Gerberich | Process for producing aromatic diols and their ester and ether derivatives |
| JPS62120334A (ja) * | 1985-11-19 | 1987-06-01 | Dainippon Ink & Chem Inc | カテコ−ル類の合成方法 |
| FR2624507B1 (fr) * | 1987-12-11 | 1990-06-15 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de derives aromatiques hydroxyles par la reaction de baeyer-villiger |
-
1989
- 1989-12-05 FR FR8916310A patent/FR2655331A1/fr not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-11-23 EP EP90403317A patent/EP0436410A1/fr not_active Withdrawn
- 1990-11-30 JP JP33090190A patent/JPH03227947A/ja active Pending
- 1990-12-04 CA CA 2031483 patent/CA2031483A1/fr not_active Abandoned
- 1990-12-04 IE IE436990A patent/IE904369A1/en unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007501211A (ja) * | 2003-08-04 | 2007-01-25 | ケムチュア ヨーロッパ ゲーエムベーハー | 二置換ハイドロキノンの製造 |
| JP4801586B2 (ja) * | 2003-08-04 | 2011-10-26 | ケムチュア ヨーロッパ ゲーエムベーハー | 二置換ハイドロキノンの製造 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2031483A1 (fr) | 1991-06-06 |
| IE904369A1 (en) | 1991-06-05 |
| EP0436410A1 (fr) | 1991-07-10 |
| FR2655331A1 (fr) | 1991-06-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7179928B2 (en) | Synthesis of triphenylphosphonium quinols and quinones | |
| JP2002193887A (ja) | ヨードニウム塩化合物の製造方法 | |
| JPS5995237A (ja) | オキシフエノキシ−アルカンカルボン酸の製法 | |
| JPH03227947A (ja) | 置換ヒドロキノンの製造方法 | |
| JPH04112853A (ja) | 芳香族カルボン酸の合成方法 | |
| US5545760A (en) | Process for making fluorenones | |
| JPS61122245A (ja) | ビスフエノ−ル類化合物の製造方法 | |
| JP3836518B2 (ja) | ３−メルカプトプロピオニトリルおよび３−メルカプトプロピオン酸の製造方法 | |
| JP6028552B2 (ja) | 過酸組成物および該過酸組成物を用いたアセトキシフェニル化合物の製造方法 | |
| EP0595810A1 (en) | Synthesis of 2-phenyl substituted-1,3-propanediols | |
| JP2003500465A (ja) | アルコキシケイ皮酸エステルの製造方法 | |
| JP2008120695A (ja) | ピレン−１，６−ジカルボン酸の製造方法 | |
| EP0419796A1 (en) | 2,4-pentanedionemonosulfonic acid and method for preparing the same | |
| JPH0441450A (ja) | ビス（４―ヒドロキシフェニル）フルオレン類の製造方法 | |
| US5239104A (en) | Method to prepare alklyl xanthates of phenols | |
| US6198007B1 (en) | Process for the preparation of 1-substituted 2,4-dinitrobenzenes | |
| JP2941044B2 (ja) | 新規な（ナタ）アクリレート化合物およびその製造方法 | |
| US5550267A (en) | Process for the synthesis of haloalkylferrocenes | |
| US3862209A (en) | Process of making nitro phenoxybenzoic acid esters | |
| JP2005289949A (ja) | ケトン化合物の製造方法 | |
| WO2015108171A1 (ja) | 高純度の１，３－ジアルキルシクロブタン－１，２，３，４－テトラカルボン酸－１，２：３，４－二無水物の製造方法 | |
| JP3777407B2 (ja) | カルボン酸誘導体の製造法 | |
| JP2001199920A (ja) | ビスシクロヘキシルアルカン類とその製造方法 | |
| FR2655335A1 (fr) | Procede de preparation d'acetates d'hydroquinones substituees. | |
| JPH11140015A (ja) | カルボキシル化ビフェノール化合物の製造方法 |