JP4801586B2 - 二置換ハイドロキノンの製造 - Google Patents

Description

本発明は抗酸化剤として有用な二置換ハイドロキノンの製造に関する。詳細には、これらの抗酸化剤は純度を特徴とし、それは水性抗酸化剤分散液のような特別な用途、および究極的に高分子マトリックス中で必須である。これは、特に材料の変色が明らかな問題を呈する白色または透明な高分子に対して確かである。

技術文献および特許文献から、触媒の存在下でカルボカチオン化学種を形成する試薬による、フェノール類、特にハイドロキノンのような多価フェノール類のアルキル化に影響する多数の例が知られている。

そのような転化の技術は文献に見られ、それは１８９２年にまでも遡る（Ｋｏｅｎｉｇ，Ｂｅｒ．１８９２，２５，２６４９）。具体的にはハイドロキノンとイソアミレンのジアルキル化は非常に大量の濃度の高い硫酸の下で行われ、硫酸は溶媒としても作用する。大量の比較的濃度の高い硫酸を用いた類似例は、特許文献、例えば米国特許第２４６９１０１号または米国特許第２８３２８０８号に示されている。もう一つの古い方法が米国特許第２４３９４２１号に記載されている。特殊なアルキルハライドのハイドロキノン、レゾルシノールまたはカテコールによる転化がアルコール中で、非常に大量の塩化亜鉛の存在下で行われている。

より最近の技術には、モル量および触媒量での酸ベースの各種触媒の使用が記載されている。これらのすべては、適切な前駆体からそれぞれフェノール化合物および多価フェノール類に反応するカルボカチオンを発生するために有用であるとして引用されており、例えばＧＢ８３１８２８では、溶媒としてのトリイソブチレンの存在下で、三フッ化ホウ素、リン酸、水素化ハライド、炭化水素スルホン酸または酸活性化粘土のような触媒の存在下の、フェノール性化合物のオレフィンによるアルキル化が考察されている。

比較例は米国特許第４８４７４２９号（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ）、米国特許第５２０８３９０号（Ｃｈｅｖｒｏｎ）、米国特許第６０４９０１５号(Ｒｈｏｄｉａ Ｃｈｉｍｉｅ)またはＷＯ０２／０５５４６１（Ｅａｓｔｍａｎ）にも見られる。強酸性樹脂に基づいた極めて不均一な条件下での酸触媒による方法がＤＤ２６３７５２（ＶＥＢ Ｆｉｌｍｆａｂｒｉｋ Ｗｏｌｆｅｎ）、日本特許第４１０３５５０号および日本特許第４１０３５４９号（Ｋｏｎｉｃａ Ｃｏｒｐ）およびに日本特許第６１５７３８４号および日本特許第６１５７３８３号（Ｆｕｊｉ Ｐｈｏｔｏ Ｆｉｌｍ Ｃｏ．）に記載されている。

アルキル置換フェノール類および多価フェノール類の既存の製造法の多様性のために、そのような物質の合成技術に精通している当業者はベンゼンジオール類のカルボカチオン形成化合物による転化、特にハイドロキノンのイソアミレンによる転化において問題に遭遇することは予期しないであろう。勿論、れわれの目的に関して、われわれは２，５−ジイソアミルハイドロキノンの合成に関する文献に開示されている問題に関して実際的方法を見出している。更に、われわれが焦点を当てた方法は、触媒量だけの酸を特徴とし、したがって、環境問題とその結果の高コストを招く、酸の中和に由来する大量の廃棄物を回避する。

驚くべきことに、従来から合成されている物質は、特に水性分散液に導入された場合、変色が起き易い傾向がある。その物質は白色または無色でなく、少なくとも薄いピンクまたは暗褐色に変わる。われわれはこれらの作用は、対応するキノン分子種へのハイドロキノンの酸化によることを見出した。この変色は、例えばこの物質が高品質の高分子物質の製造法に導入された場合、品質の点で大きな不利益を意味する。そのような高分子物質は、非変色性が必須である白色または透明なプラスチックであり得る。

上に記載したような変色現象は、しばしば既知の方法内で、且つ既知の触媒を用いる反応中に、導入または形成され、且つ粗生成物の後処理手順の過程中で明らかに効果的に除去されていない不純物によるものである。ハイドロキノンおよび誘導体は比較的容易に脱水素形、即ちキノン誘導体に変換されることが知られている。これは酸化反応によるものである。Ｎｅｒｎｓｔによれば、酸化還元反応は環境のｐＨ値によって効率的に影響され得るが、この環境は、われわれの例では、ジヒドロキシベンゼンが曝露される環境である。特別な場合、環境内でのプロトン濃度、即ちｐＨ値のわずかな逸脱が、その結果キノン型の形成を促進する不安定な状態を生じる可能性がある。事実、これらの僅かな逸脱は微量の不純物によって生じる可能性がある。これは特に色相に関して確かである。

置換ヒドロキシベンゼンの製造に関する技術文献および特許文献を詳細に検討すると、非常に類似した後処理手順が示されている。例えば、米国特許第２４６９１０１号で、発明者は酸を中和するために、アルキル化ジヒドロキシベンゼンを含む有機溶液の重炭酸ナトリウム溶液を用いる単純な洗浄を記載している。

もう一つの例（米国特許第２８３２８０８号）では、同じ目的を達成するために、固体生成物を水で洗浄し、次いでカリウム溶液で洗浄し、再び十分な水で洗浄する。別法として、生成物を水中にスラリー化し、湿潤剤で処理し、次いで上述の洗浄を行うことが記載されている。従って、ＧＢ８３１８２８の発明者は、特に硫酸を触媒として用いた場合は、反応混合物をアルカリで中和し、次いで有機層を水で洗浄することを規定している。同様な単純な後処理手順が米国特許第４８４７４２９号（水洗浄のみ）、米国特許第５２０８３９０号（水性イソプロパノールで洗浄）、米国特許第６０４９０１５号（水洗浄のみ、還元剤の存在下で行ってもよい）またはＷＯ０２／０５５４６１（高温での水洗浄）に見られる。

本発明によれば、スルホン酸縮合触媒の存在下で、ハイドロキノンをオレフィン、または反応条件下でオレフィン源として作用する物質でアルキル化することを包含する二置換ハイドロキノンの製造方法であって、ｐＨ緩衝能と還元活性を併せ有する水性媒体で洗浄することによって、生成物の完全な溶解下で反応生成物を後処理することを特徴とする製造方法が提供される。

本発明は、添加剤として使用でき、あるいはなんら変色を示さずに水性分散液にさえ導入できる、本質的に非変色性の高品質のハイドロキノン類、特に２，５−ジアルキルハイドロキノンの製造に関する。この新しい方法は、均一な条件下でのカルボカチオン形成化合物を用いた芳香族ジヒドロキシ化合物の効率的な酸触媒による転化に基づいている。本発明は、ｐＨ緩衝能と還元活性を併せ有する水性媒体で反応混合物を洗浄することによって、生成物の完全な溶解下に生成物を後処理することを要する。先行技術に開示されていない後者の２つの性質の組み合わせが最終生成物および水性分散液の形における色相に関して安定性を保証する。

本発明の方法は比較的良好な非変色挙動を有する抗酸化添加剤を提供する。

本発明の方法は酸（スルホン酸が最も好ましい）の存在下、ベンゼンジオールとオレフィンまたはｔｅｒｔ−アルコールとの反応および特に反応混合物をｐＨ緩衝溶液で後処理することを含む。詳細には、本発明は特別な用途に関して優れた品質に特徴のある２，５−ジアルキルハイドロキノンの製造に焦点を当てる。この品質は、不純物、特に酸の残留物が本発明の特別な後処理によって効率的に取り除かれる場合に限って達成される非変色性によって反映される。

合成に関しては、ベンゼンジオール、好ましくはハイドロキノンが、特別な反応条件下でその源として作用するｔｅｒｔ−オレフィンまたは適切なアルコールであるカルボカチオンと反応する。

オレフィンは３個から１２個の炭素原子を有する直鎖、分枝または環状炭化水素が適している。

代表的な例は２−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、３−メチル−１，４−ペンタジエン、１−メチル−シクロペンテン、１−メチル−シクロヘキセンおよびイソブチレンから選択されるオレフィンであるが、決してこれらに限定されるものでない。

オレフィンが２−メチル−２−ブテン単独またはその異性体との混合物であることが最も好ましい。

また、脱水するか、または反応条件下で何らかの方法で除去または再配置して反応性のカルボカチオンを形成するアルコールがｔｅｒｔ−ブチル、アミルまたはヘキシルアルコールから適切に選ばれる。

本発明の方法は便利に実施され、特に均一な触媒条件下で適している。

アルキル化反応には、触媒量だけの触媒が存在することが好ましい。

触媒は反応物の０．０１重量％から１０重量％の量で存在することが更に好ましい。

触媒はアルキル、アリールまたはアリールアルキルスルホン酸であってもよい。

触媒は、式Ｒ−ＳＯ_３Ｈ（式中、ＲはＣ_１からＣ_３のアルキル、Ｃ_１からＣ_３のパーフルオロアルキル、フェニル、トリルまたはクレシルである）を有してもよい。

触媒はメタンスルホン酸であることが好ましい。

本方法は芳香族または脂肪族溶媒の存在下で便利に行われる。

芳香族溶媒はベンゼン、トルエンまたはキシレンまたはその混合物であってもよい。

脂肪族溶媒は、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ヘプタンまたはその混合物、トリイソブチレンまたは石油エーテルであってもよい。

アルキル化反応は３５°Ｃから１３０°Ｃの温度、好ましくは５５°Ｃから７５°Ｃの温度で適切に行われる。

最も重要なことはｐＨ緩衝能と任意に還元活性を併せ有する水性媒体で洗浄することによって、生成物の完全な溶解下に反応生成物を後処理することである。当然ながら、ｐＨ緩衝は塩基領域で行わなければならない。所望の化合物は、固体の生成物の中に包み込まれ得る酸を効果的に中和するために、完全に溶解されていなければならない。このような方法によってのみ、劣化性が取り除かれ、従って非変色性物質が得られる。好ましくない副反応を起こさずに、中和を成功するために塩基の正確な用量が重要である。従って単なるアルカリ性試薬単独では、ｐＨを必要以上に高い値に押し上げ、それによって変色が生じるので、十分に効率的でない。そのような極端なアルカリ性条件はまさに芳香族性ヒドロキシ基の脱プロトン化を促進し、それによって電子の多い部分の酸化を容易にする。従ってＮａ_２ＨＰＯ_４のような軽度の塩基性試薬が適切である。最も好ましいことは、この化合物の溶液がｐＨ緩衝性（Ｎａ_２ＨＰＯ_４＋Ｈ^＋→ＮａＨ_２ＰＯ_４＋Ｎａ^＋）を示すことであり、これが極端なｐＨ値の形成を阻害する。例えばＮａ_２ＨＰＯ_４の４％水性溶液は約９の軽度に塩基性のｐＨ値を与える。還元剤として、Ｎａ_２ＳＯ_３または類似物は酸化性不純物を破壊し、酸化された分子種をハイドロキノンの相手方に逆変換するためにそれぞれ用いることができる。

本発明の方法は、非変色性が必須である重要な用途のための２，５−ジｔｅｒｔ−アミルハイドロキノンの製造に特に適している。

以下の実施例では本発明の性質と、それを実施する方法を説明する。

（実施例１）
１１０．１ｇ（１．０００モル）のハイドロキノン（ＨＱ）を１３２．０ｇのトルエンとともにオートクレーブに入れる。Ｎ_２でパージした後、３．３０ｇ（０．０３４３モル）のメタンスルホン酸を加え、混合物を６０°Ｃに加熱する。５５°Ｃで開始し、１５８．５ｇ（２．２６０モル）のイソアミレンを３．５時間以内に加える。二次反応を６５°Ｃ−７０°Ｃで３．５時間行い、次いで反応混合物を３９７．６ｇのトルエンで希釈する。次いで、約７０％の遊離酸を中和するために、２５．７ｇ（８％、０．０２４５モル）のＮａＨＣＯ_３溶液を７０°Ｃで７分以内に加える。固形化した生成物内で採取した酸の残留物を効果的に中和し、中間的に形成したキノン分子種を除去するために、４％のＮａ_２ＨＰＯ_４と１％のＮａ_２ＳＯ_３からなる７４．１ｇの水性溶液を攪拌下で２３分以内に加える。同時に、生成物の完全な溶解を保証するために、反応混合物を９０°Ｃに加熱する。２５分間攪拌後、重い、水性層を先述の温度で排出する。その後、もう一度洗浄するために、上で使用した１９６．３ｇの緩衝溶液（ＩＩ）を同一条件下で加える。排出された水性層のｐＨは７．６であった。塩の不純物を除去するために、１７１．３ｇの脱イオン水を加え、６０分攪拌し、次いで水性層を排出する。有機溶液を０°Ｃまで徐々に冷却し沈殿させる。この温度でろ過し、２００ｇの冷トルエンで洗浄後、回転蒸発器を使用して、生成物を１０ｍｂａｒで最大７０°Ｃで乾燥する。収率：９２％（ハイドロキノン（ＨＱ）に関し）

＊生成物の異なった試料の場合には、構造／同定は１Ｈ−ＮＭＲスペクトロスコピーでも確認した。
＊試験のために、この物質はｐＨ値９．９を示す、水と添加物に基づく分散液の形の中に後処理した。

（実施例２）
３０．８５ｋｇ（２８０モル）のＨＱ（写真グレード）をＮ_２でパージした後、３００ｌのガラスライニング反応器に入れる。次いで４３．２ｇのトルエンを加え、得られた懸濁液を攪拌しながら約７０°Ｃに加熱する。加熱相の間、０．９３ｋｇのメタンスルホン酸（９８％以上）[ＭＳＡ]をゆっくりと添加する。所望の温度に達したならば、４４．４ｋｇ（６３０モル）のイソアミレン（異性体の混合物）[ＩＡ]を３．５時間以内に添加する。反応を終了するために、ＩＡを添加後、７０°Ｃでさらに３．５時間攪拌を続ける。次いで、反応混合物を約１００ｋｇのトルエンでさらに希釈する。Ｎａ_２ＨＰＯ_４（４％）とＮａ_２ＳＯ_３（１％）の水性溶液を中和／洗浄培地として使用する。

先ず、反応混合物を６８ｋｇの中和溶液と混合し、８０°Ｃから９０°Ｃで２０分間攪拌する。攪拌を停止し、相を分離後（１５分）、重い水性層を排出する。約１：１の緩衝系リン酸一水素塩／リン酸二水素塩が形成されるように溶液の量を測定する。約４０ｋｇの同一の溶液で、対応した温度でもう一度洗浄する。

条件下での洗浄後、約５０ｋｇの脱石灰水を使用した温水洗浄を行う。生成したすべての原料物質は記載した処理中、完全に溶解していることが重要である。

攪拌しながら、洗浄した有機生成物溶液を０°Ｃ−５°Ｃに冷却する。この温度で、生成物は効率的に結晶化する。このように生成した懸濁液を遠心分離し、結晶生成物を冷トルエンで洗浄する。次いで、真空トレイ乾燥器中５５°Ｃ／１００ｍｂａｒで乾燥し、生成物（ＨＱに関して）を９０％の収率で得る。

＊試験のために、この物質はｐＨ値１０を示す、水と添加物に基づく分散液中に後処理した。

（実施例２．１）ｐＨ緩衝溶液を用いず、物質の完全な溶解を行わない比較手順

３００ｌの攪拌容器に、６０．０ｋｇのＨＱ、５．６５ｋｇのｐ−トルエンスルホン酸１水和物（ｐ−ＴＳＡ）および５８．１ｋｇのトルエンを窒素のブランケット（blanket）下で入れ、８５°Ｃに加熱する。次いで、この混合物に８６．２５ｋｇのＩＡを３．５時間以内に加え、同時に温度を１００°Ｃに加熱する。反応は大気圧で起き、水（ｐ−ＴＴＳからの）を共沸蒸留で除去する。反応を終了するために、温度を１１０°Ｃに上げながら、反応混合物をさらに１時間攪拌する。次いで、閉じた反応器中で反応混合物を１００°Ｃ未満に冷却し、濃ＮａＨＣＯ_３溶液（８％）で開放系条件下（ｐＨ＝７．０）で中和する。

懸濁液に７．５０ｇのトルエンを加え、結晶化のために２０°Ｃに冷却する。遠心分離およびa）トルエン(＜２５°Ｃ)およびb)脱石灰(＜３０°Ｃ)水で洗浄後、湿った生成物（６６．０ｋｇ）を回転ドラム乾燥器＠５５°Ｃ／６０ｍｂａｒで水分含量＜０．０５％まで乾燥し、２，５−ジ−イソアミルハイドロキノン６１．７ｋｇを得る。物質は僅かにベージュ色を呈する。

＊試験のために、この物質はｐＨ値１０を示す、水と添加物に基づく分散液中に後処理した。分散液はベージュ色であるが、数日内に強いピンク色になる傾向を示す。

（実施例２．２）ｐＨ緩衝溶液を用いず、物質の完全な溶解を行わない比較手順
３００ｌの攪拌容器に、５９．３ｋｇのＨＱ、５．５５ｋｇのｐ−ＴＳＡ、０．７５の亜硫酸ナトリウムおよび５６．３ｋｇのトルエンを窒素のブランケット（blanket）下で入れ、８５°Ｃに加熱する。次いで、この混合物に８４．０ｋｇのＩＡを４．５時間以内に加え、攪拌しながら、温度を＠８５°Ｃ−９０°Ｃに保つ。反応は大気圧で起き、水（ｐ−ＴＳＡからの）を共沸蒸留で除去する。反応を終了するために、閉じた反応システム中で、温度を１０５°Ｃに上げながら、さらに３時間の攪拌を続ける。

この後、反応混合物を１００°Ｃ未満に冷却し、開放系＠８０°Ｃで３５分以内に濃ＮａＨＣＯ_３溶液（８％）で中和する。この段階でのｐＨは８である。５５５ｇの蟻酸を加えて、２，５−ジ−イソアミル−ハイドロキノンの懸濁液のｐＨを４に調整し、攪拌しながら、温度を１８°Ｃに下げると結晶化が起きる。

遠心分離およびa）トルエン(２５°Ｃ)および蟻酸を還元剤として用いて脱石灰水で洗浄後、湿った生成物は僅かにピンク色を呈した。

９５°Ｃ／８０ｍｂａｒ（絶対）でトレイ乾燥器中で１５時間乾燥後、生成物は赤褐色を呈し、下表の分析結果を示す。

生成物は高分子中での抗酸化剤としての使用に適さない。
＊試験のために、この物質はｐＨ値１０を示す、水と添加物に基づく分散液中に後処理した。

（実施例３）
後処理を除いて実施例２に記載した手順。廃水の容量を最小化し、その燐酸塩負荷を減らすために、第一段階で水性ＮａＨＣＯ_３（約８％）とともに用いたＭＳＡの大部分を中和し、次いで上述の中和溶液を適用することも可能である。これによって、上記のバッチの値は以下の通りになる。
１．洗浄：７．２ｋｇＮａＨＣＯ_３溶液（８％）＋２１ｋｇ中和溶液
２．洗浄：５５ｋｇ中和溶液
３．洗浄：５０ｋｇ水
結晶化と乾燥で生成物（ＨＱとして）の収率は９０％

＊試験のために、この物質はｐＨ値１０を示す、水と添加物に基づく分散液中に後処理した。

（実施例４）
１１０．１ｇ（１．０００モル）のハイドロキノン、３３０ｇのトルエンおよび３．３０ｇ（０．０３４３モル）のメタンスルホン酸を温度計、機械攪拌器および還流コンデンサーを備えた二重ガラス反応器に入れる。Ｎ_２でパージ後、反応混合物を攪拌下１１０°Ｃに加熱する。次いで、２１１．６ｇ（２．４００モル）のｔｅｒｔ−アミルアルコールを６．５時間内にゆっくりと加える。添加中に形成された水を８８°Ｃから１０２°Ｃで共沸蒸留で除去する。二次反応を８８°Ｃ−９８°Ｃで行い、次いで反応混合物を５００ｇの９０°Ｃのトルエンで希釈する。

次いで、中和するために、２５．７ｇ（８％、０．０２４５モル）のＮａＨＣＯ_３溶液と４％のＮａＨＰＯ_４と１％のＮａ_２ＳＯ_３からなる７４．１ｇの緩衝溶液（Ｉ）を同じ温度で攪拌下で加える。適切な期間に亘り攪拌後、重い、水性層を上述の温度で排出する。その後、上で使用した緩衝溶液（ＩＩ）１９６．３ｇを加えさらに洗浄する。塩の不純物を除去するために、８０°Ｃで１７１．３ｇの脱イオン水を加え、一定時間攪拌を続ける。次いで水性層を排出する。最初ゆっくりと室温まで冷却した後、混合物を５°Ｃまで冷却する。ろ過し、１００ｇの冷トルエンで洗浄後、１ｍｂａｒで最大７０°Ｃで乾燥し、２０７．７ｇの生成物を得る（ハイドロキノンに関し８３％）

＊試験のために、この物質はｐＨ値１０．２を示す、水と添加物に基づく分散液中に後処理した。

（実施例５）
１１０．１ｇ（１．０００モル）のハイドロキノンと３３０ｇのトルエンをオートクレーブに入れる。Ｎ_２でパージ後、３．３０ｇ（０．０３４３モル）のメタンスルホン酸を加える。次いで、反応容器にイソブテンをゆっくり流し、この結果、反応温度が僅かに上昇する。２２°Ｃから３５°Ｃで３時間に亘り１２７．６ｇ（２．２７４モル）のアルケンを加えると１．６ｂａｒの圧を示す。２２°Ｃから３１°Ｃで一夜攪拌を続け、これにより圧が１．２ｂａｒに下がる。７０°Ｃに加熱することで圧は２．８ｂａｒに上がるが、４．５時間後に次第に１．５ｂａｒに下がる。

通気後、２５．７ｇ（８％、０．０２４５モル）のＮａＨＣＯ_３溶液と７４．１ｇの緩衝溶液（Ｉ）を攪拌下で加える。同時に反応混合物を透明になるまで加熱する。１０６°Ｃで、重い、水性層を排出する。その後、１０６°Ｃから１１５°Ｃで、有機層を上で使用した緩衝溶液（ＩＩ）１９６．３ｇで処理する。塩の不純物を除去するために、反応混合物を高温で１７１．３ｇの脱イオン水で洗浄する。最初２時間以内に３０°Ｃまで冷却後、さらに０°Ｃまで冷却する。ろ過し、１００ｇの冷トルエンで洗浄し、３ｍｂａｒで最大９０°Ｃで乾燥し、１１３．２ｇの２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノンを得る（ハイドロキノンに関し５０．９％）

＊構造／同定は^１Ｈ−ＮＭＲスペクトロスコピーでも確認した。

上記の実施例から判るように、本発明の製造方法は、有機溶媒の存在下で均一な触媒条件下で合成を速く、且つ効率的に実施するニーズにすばらしく適合した触媒を採用する。本方法の重要な利点は、それが触媒量（０．０１重量％から１０重量％）だけの触媒を必要とすると言うことである。

非変色性の生成物を提供すると言う本発明の更なる利点および重要な特徴は後処理方法である。後処理方法は粗生成物を完全な溶解下で、水性媒体で洗浄することを含む。この水性媒体の特記すべきことはｐＨ緩衝能と還元活性を併せ有することである。この手順は、結晶性反応性生物内に包み込まれている酸の残留物と塩の不純物がそれぞれ中和され、除去されることを特に保証する。例えば２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルハイドロキノンのようなハイドロキノン類は酸化的変質に敏感であることが知られている。これは不純物が存在する場合は、特に「後処理された」物質にも当てはまり、それは例えば局所的なｐＨの顕著な違いを生じ、その結果ハイドロキノンの対応するキノンへの酸化を加速する結果となる（Ｎｅｒｎｓｔの方程式）。これらの不利な点は上述の水性媒体の使用によって解決できる。

更に、使用後に中和し、廃棄する必要が生じる大量の腐食性液体媒体の替わりに、再利用できる有機溶媒を使用するために、廃棄水路の大幅な削減が達成できる。

本発明の方法によって、特別な非変色用途のための生成物が高収率および高品質で得られる。高品質は固形形状およびｐＨの増加を特徴とする水性分散液に反映される。

Claims (17)

1. スルホン酸縮合触媒ならびにベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ヘプタンおよびそれらの混合物から選択される有機溶媒の存在下で、ハイドロキノンをオレフィン、またはｔｅｒｔ−アルコールでアルキル化することを包含する二置換ハイドロキノンの製造方法であって、塩基性ｐＨ緩衝液および還元剤を含む水性媒体で洗浄することによって、生成物の完全な溶解下に反応生成物を後処理することを特徴とする製造方法。
2. 当該ハイドロキノンを第三級オレフィン、またはｔｅｒｔ−アルコールと反応させる請求項１に記載の方法。
3. 当該オレフィンが３個から１２個の炭素原子を有する直鎖、分枝または環状炭化水素である請求項１に記載の方法。
4. 当該オレフィンが２−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、３−メチル−１，４−ペンタジエン、１−メチル−シクロペンテン、１−メチル−シクロヘキセンおよびイソブチレンから選択される請求項３に記載の方法。
5. 当該オレフィンが２−メチル−２−ブテン単独またはその異性体の混合物である請求項４に記載の方法。
6. 当該アルコールがｔｅｒｔ−ブチル、アミルまたはヘキシルアルコールから選択される請求項１に記載の方法。
7. 均一な触媒反応条件下で行われる請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
8. 当該触媒が反応物の０．０１重量％から１０重量％の量で存在する請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
9. 当該触媒がアルキル、アリールまたはアリールアルキルスルホン酸である請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
10. 当該触媒が式Ｒ−ＳＯ_３Ｈ（式中、ＲはＣ_１からＣ_３のアルキル、ＲはＣ_１からＣ_３のパーフルオロアルキルまたはＲはフェニル、トリルまたはクレシルである）を有する請求項９に記載の方法。
11. 当該触媒がメタンスルホン酸である請求項１０に記載の方法。
12. ３５°Ｃから１３０°Ｃの範囲の温度で行われる請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
13. ５５°Ｃから７５°Ｃの範囲の温度で行われる請求項１２に記載の方法。
14. 当該水性媒体がｐＨ緩衝剤としてのＮａ_２ＨＰＯ_４に基づくものであり、且つＮａ_２ＳＯ_３が還元剤である請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
15. 当該生成する二置換ハイドロキノンが２，５−ジ−tert−アミル−ハイドロキノンである請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
16. 有機溶媒がベンゼン、トルエン、キシレンおよびそれらの混合物から選択される請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
17. 有機溶媒がトルエンである請求項１６に記載の方法。