JPH03220142A

JPH03220142A - パラフィンの酸化方法

Info

Publication number: JPH03220142A
Application number: JP2013713A
Authority: JP
Inventors: Takashi Tatsumi; 敬辰巳; Hiroo Tominaga; 冨永　博夫
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1990-01-25
Filing date: 1990-01-25
Publication date: 1991-09-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野コ本発明は、パラフィンの酸化方法に関する。更に詳しく
は、結晶性チタノシリケートを触媒として用いてパラフ
ィンを酸化する方法に関する。

［従来の技術］パラフィンを酸化することにより一段で部分酸化生成物
であるアルコールあるいはケトンを得ることは、パラフ
ィンの炭素原子が反応性に乏しいために酸化されに＜＜
、更に、強い酸化条件下では炭素−炭素結合が開裂し、
炭素数の減少したアルデヒドやカルボン酸を与えるため
困難であることが知られている。

パラフィンを部分酸化して、アルコールあるいはケトン
を合成する例としては、オゾンを用いる方法（Ｗ、Ｌａ
ｖｒｉｅ、　Ｊ、ＭｃＬｅａｎ、Ｏ，Ｏ，０Ｉｕｂａｊ
ｏ、Ｔｅｔｒａ−ｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ、、１９８９
．４１４３）　、濃硝酸を用いる方法（Ｈ，Ｗ、Ｇｅ１
ｕｋ、５ｙｎｔｈｅｓｉｓ、１９７２．３７４）　、ク
ロム酸を用いる方法（Ｒ，Ｃ，Ｂｉｎｇｈａｍ、Ｐ、ｖ
、Ｒ，５ｃｈｌｅｙｅｒ。

Ｊ　、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、　、　３６　、１１９８　、
　（１９７１））等がこれまでに知られている。

［発明が解決しようとする課題］しかしながら、前記オゾンを用いる方法では、オゾンを
発生させるための装置が別に必要でありまた濃硝酸ある
いはクロム酸などを用いる均一系で酸化する方法では、
廃液処理や触媒の分離・回収の問題がある。

これらのことから、付帯設備を必要とせず、廃液処理等
を伴わない新しいパラフィンの酸化方法の開発が望まれ
ていた。

〔課題を解決するための手段］このような現状に鑑み、本発明者らは、鋭意検討した結
果、触媒として結晶性チタノシリケートを用いて、パラ
フィンと過酸化水素を反応させると、部分酸化生成物で
あるアルコール類及び／又はケトン類を合成することが
可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、パラフィンを酸化するにあたり、結晶
性チタノシリケートを触媒としてパラフィンと過酸化水
素との反応を行うことを特徴とするパラフィンの酸化方
法を提供するものである。

以下に、本発明の方法について具体的に説明する。

本発明の方法においては、結晶性チタノシリケートを触
媒として使用する。ここでいうチタノシリケートとは、
「シリカライト」　（結晶性の８１０２によってなるゼ
オライト形構造体で、Ｅ、Ｍ。

Ｆｌａｎｌｇｅｎらにより開示されている。（Ｎａｔｕ
ｒｅ、　２７１．５１２（１９７ｇ）））の結晶格子を
構成するケイ素の一部をチタンで置換することにより得
られるものを意味する。チタノシリケートはどのような
方法によって合成されたものでもよく、合成例としては
特開昭５６−９６７２０号公報が挙げられる。チタノシ
リケートに含まれるチタンの量は、シリカ／チタニア比
（モル比）として、定義することができるが、シリカ／
チタニア比は、５〜２００のものを用いることができる
。また、チタノシリケトに含まれる成分はチタニア、シ
リカに限定されるものではなく、必要に応してホウ素、
アルミニウム、リン、バナジウム、クロム、マンガン、
鉄。

ガリウム、ジルコニウム等の元素を一種以上含んでもよ
い。

調製したチタノシリケートは、そのまま使用してもよく
、成型して使用してもよい。成型して使用する場合には
、一般にバインダーを用いるが、バインダーの種類に特
に制限はなく、例えばシリカ６　アルミナ等が用いられ
る。

本発明の方法においては、反応原料として、炭素数２０
以下のパラフィンを用いることができ、例えば、ｎ−ペ
ンタン、シクロペンクン、ｎ−へキサン、シクロヘキサ
ン、２−メチルペンタン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン
、ｎ−ノナンなどが挙げられる。

また、必要に応じて溶媒を使用してもよい。溶媒として
は、炭素数６以下のアルコール、ケトンエーテル、グリ
コール、カルボン酸等の極性溶媒かよい。

過酸化水素の濃度に特に制限はないが、安全性の面から
５０％以下がよい。

反応方法は、連続流通式、半回分式あるいは回分式のい
ずれであってもよい。

反応温度は０〜１５０℃がよい。

反応圧力に特に制限はないが、常圧〜１００気圧の範囲
がよい。

各原料の比率に特に制限はないが、パラフィン／過酸化
水素（モル比）は、０．５〜１０がよい。

触媒の量は、チタン／過酸化水素比（モル比）で、０．
００１〜０．２がよい。

［発明の効果コ本発明によれば、チタノシリケートを用いることにより
、パラフィンと過酸化水素との反応において、付帯設備
の設置や廃液処理の問題なく対応するアルコール類及び
／又はケトン類を合成することができ、工業的見地から
有意義である。

［実施例］以下に、本発明を実施例を用いて更に詳細に説明するが
、これらの実施例は本発明の概要を示すもので、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例１反応は回分式反応装置を用いて常圧下で行なった。特開
昭５６−９６７２０号公報の方法に従って調製したシリ
カ／チタニア比が６２（エネルギー分散型蛍光Ｘ線によ
り測定）のチタノシリケト）　１．　０　ｇ　（０，３
ｍｍｏｌ−Ｔｉ）をｎ−ヘキサン１０ｍ１（７７ｍｍｏ
ｌ）中に懸濁させ、５０℃に達した後、３０％過酸化水
素水溶液１０ａ＋ｌ　（８８ｍｍｏｌ）を加えて反応液
を激しく撹拌した。３時間後に生成物と触媒を分離し、
生成物（油相、水相）には内部標準を加え、ガスクロマ
トグラフにより分析したその結果、酸化生成物が１．８
ｍｍｏｌ得られた。アルコール、ケトンの選択率は、そ
れぞれ５６゜４４ｍｏ１％であった。また、酸化生成物
の位置選択率は、２−ヘキサノール、２−ヘキサノンが
、５１ｍｏ１％、３−ヘキサノール、３−ヘキサノンが
、４９ＩＩｌｏ１９６てあった。

と全く同様にして反応を行なった。結果を表１に示した
。

実施例５パラフィンをｎ−オクタンとした以外、実施例１と全く
同様にして反応を行なった。結果を表１に示した。

実施例２パラフィンをシクロヘキサンとした以外、実施例１と全
く同様にして反応を行なった。結果を表１に示した。

実施例６パラフィンをｎ−ノナンとした以外、実施例１と全く同
様にして反応を行なった。結果を表１に示した。

実施例３パラフィンをｎ−ペンタンとし、反応温度３６℃とした
以外、実施例１と全く同様にして反応を行なった。結果
を表１に示した。

実施例７パラフィンを２−メチルペンタンとした以外、実施例１
と全く同様にして反応を行なった。結果を表１に示した
。

実施例４パラフィンをｎ−へブタンとした以外、実施例１実施例
８過酸化水素の濃度を３．０％、ｎ−へキサンの量を５ｍ
ｌとした以外、実施例１と全く同様にして反応を行なっ
た。その結果、酸化生成物が０．０６ａｍｏｌ得られた
。

実施例９反応温度を１００℃、パラフィンとして、ｎ−オクタン
５０ｍ１．触媒の量を１．５ｇとした以外、実施例１と
全く同様にして反応を行なった。その結果、酸化生成物
が０．　０９１１１ｍｏｌ得られた。

実施例１０シリカ／チタニア比（モル比）を３１、触媒の量を０．
０５ｇとした以外、実施例１と全く同様にして反応を行
なった。その結果、酸化生成物が０．４２ａｍｏｌ得ら
れた。

実施例１１シリカ／チタニア比（モル比）を１２９、触媒の量を０
．０５ｇとした以外、実施例１と全く同様にして反応を
行なった。その結果、酸化生成物が０．０８ｎ＋ｍｏｌ
得られた。

実施例１２メタノールｉ、ｏｍｌを加え、触媒の量を０．０５ｇと
した以外、実施例１と全く同様にして反応を行なった。

その結果、酸化生成物が０．５３ｎ＋ｍｏｌ得られた。

実施例１３メタノール２０１を加え、触媒の量を０．０５ｇとした
以外、実施例１と全く同様にして反応を行なった。その
結果、酸化生成物が０　、　１４　ｍｌｌ１ｏｌ得られ
た。

Claims

【特許請求の範囲】

パラフィンを酸化するにあたり、結晶性チタノシリケー
トを触媒としてパラフィンと過酸化水素との反応を行う
ことを特徴とするパラフィンの酸化方法。