JPH041189A - 大環状ラクトンの製造方法 - Google Patents

大環状ラクトンの製造方法

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JPH041189A
JPH041189A JP10120890A JP10120890A JPH041189A JP H041189 A JPH041189 A JP H041189A JP 10120890 A JP10120890 A JP 10120890A JP 10120890 A JP10120890 A JP 10120890A JP H041189 A JPH041189 A JP H041189A
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JP
Japan
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ketone
exchange resin
cation exchange
macrocyclic
large cyclic
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JP10120890A
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English (en)
Inventor
Atsushi Makita
淳 牧田
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Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Mining Co Ltd
Nikko Kyodo Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野]) 本発明は、高級香料成分および、かつ医薬品製造上の中
間体として有用である大環状ラクトンの新規な製造方法
に関するものである。
[従来の技術] 一般式 を有する大環状ラクトンにはジャ香様の香気を有するも
のが多く、特に上記−船蔵においてn=14であるシク
ロペンタデカノリドは最も優れたジャ香系香料の一つと
して重要であり、またこれら大環状ラクトンは各種医薬
品製造の中間体としても有用である。
大環状ラクトンの合成に関しては従来種々の提案がなさ
れているが、それらのうち代表的な方法の一つとして、
シクロペンタデカノンをカロ酸(ベルオクソ酸)又は過
硫酸で酸化する方法[LRuzickaand M、5
toll  rヘルベテイ力 チミ力アクタfHelv
、 Chim、 Acta) 1928.11 、11
59及びドイツ特許第727051 +1952)]が
あり、また、大環状ケトンを、相当するラクトンに変換
するに際し、過酢酸と三弗化ホウ素−エーテル錯体を組
合せて用いる方法[B、D、Mookherjee、R
J、Trenkle and R,R。
Patel rジャーナル 才ブ オルガニック ケミ
ストツクJ fJ、org、chem、11972,2
4.3846]が知られている。
しかしながら、前者の方法は反応に用いた過硫酸及び反
応中に生成する硫酸の回収・再使用が極めて困難であり
、また大量の酸性廃水の処理が必要となるために、そし
て後者の方法では三弗化ホウ素−エーテル錯体が高価で
あるために、いずれもシクロペンタデカノリドのような
大環状ラクトンを工業的に製造するには好ましくない。
方5,6員環のケトンを強酸性イオン交換樹脂(Naf
ion−H■)を触媒として用い、H2O2又はm−ク
ロロ過安息香酸で酸化して対応する小員環ラクトンとす
る方法[G、 A、 01ah、 T、 Yamato
、 P、 S、 Iyer。
N、J、Trivedi、B、P、Singh and
 G、に、S、Prakash  rマテリアル ケミ
ストリー アンド フィジックスJ fMateria
ls Chemistry and Physics)
1987゜17、21]が知られているが、このような
小員環のラクトンの製造法に比べて、一般に大環状ラク
トンを得ることは、かなりの困難を伴うものとされてい
る。その理由としては、上記の反応のような酸性の反応
条件下では小員環のラクトンはかなり安定であるのに対
して、大環状ラクトンは開環生成物等の副生物が生成し
やすい傾向がある等の理由が挙げられる。従って上記の
方法により大環状ラクトンを合成した例は知られていな
い。
[発明が解決しようとする課題] 本発明は大環状ラクトンの製造方法として知られている
前記の方法の欠点を解決したもので、本発明の目的は高
級香料成分として重要であり、かつ医薬品製造上の中間
体としても有用である大環状ラクトンを有利に製造する
方法を提供することにある。
[課題を解決するための手段] 本発明は炭素数12〜18個の環を有する大環状ケトン
を過酸化水素水と強酸性陽イオン交換樹脂の存在下で酸
化することを特徴とする、−6式(式中nは11−17
の整数を表わす。)を有する大環状ラクトンの製造方法
である。
本発明において、出発物質として用いられる大環状ケト
ンは、炭素数12〜18個の環を有するものであって、
シクロドデカノン、シクロトリデカノン、シクロテトラ
デカノン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデカノ
ン、シクロペンタデカノン及びシクロオクタデカノンな
どを挙げることができる。
これらの出発物質、例えばシクロペンタデカノンは、同
炭素数の二塩基酸エステルをアシロイン縮合により、2
−ヒドロキシペンタデカノンを得、次いでこれを還元す
ることにより容易に合成することができ、また、市販品
として入手することも可能である。
本発明において、上記大環状ケトンの酸化は、過酸化水
素水と強酸性陽イオン交換樹脂の存在下に行われる。こ
こで用いられる過酸化水素水の濃度は好ましくは20〜
90%、特に好ましくは30〜60%である。濃度がこ
れよりも低いと反応の進行が遅くなり実用的でない。ま
た濃度が高すぎると爆発の危険性がある。また過酸化水
素水の使用量は上記大環状ケトンに対して等モル量以上
で良い。
本発明で用いられる強酸性陽イオン交換樹脂とは、高分
子基体にイオン交換基としてスルホン酸(−5O3H)
基を導入したもので、Diaion (登録商標)SK
IB、同SK 102 、同SK 104 、同5K1
06、同SK 110 、同SK 112 、同SK 
116 、同PK 208、同PK 212 、同PK
 216 、同PK 220、同PK 228 、 A
mberlite  (登録商標)  IR−120B
、同200C、Anberlyst ] 5、Dowe
x  (登録商標)50W及びNafion (登録商
標)等が例示できる。強酸性陽イオン交換樹脂の使用量
は、上記大環状ケトンに対する重量比が0.1〜10倍
、特に0.1〜5倍が好ましい。上記強酸性イオン交換
樹脂は、反応終了後に濾別によって簡単に回収ができ、
再利用することが可能であるために経済的である。
反応を行うに当っては、溶媒の使用が好ましく、溶媒と
しては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホル
ム、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素:ベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素:酢酸エチルのような
エステルを例示し得る。
反応は室温から使用する溶媒の沸点までの範囲で進行す
るが、反応の効率及び目的物質の選択性を考慮すると、
40℃乃至70℃の温度で反応を行うのが好適である。
以下に実施例により1本発明及びその効果を具体的に説
明する。
[実施例] m工(シクロペンタデカノリドの合成)シクロペンタデ
カノン(1,oOg、4.5mmallのジクロロメタ
ン溶液(15mj2 )に、Amberlyst 15
 (登録商標、ロームアンドハース社(Rohm an
d HaasCo、 l製スルホン酸基含有強酸性陽イ
オン交換樹脂15 fl、00g)と60%過酸化水素
水(2,0+++J2,44.6mmol) とを加え
、撹拌しながら5日間過熱還流した。反応後の混合液に
、混合液の一部をヨウ化カノウム水溶液に加えてももは
や発色しなくなるまで、NazSzO3水溶液を加えた
。イオン交換樹脂を濾別した後に、濾液をジクロロメタ
ンで抽出し、脱イオン水で洗浄後、硫酸ナトリウム上で
乾燥した。減圧濃縮後、得られた粗生成物[1,94g
)の純度をガスクロマトグラフィー(面積百分率法)に
て測定したところ、シクロペンタデカノリド25.1%
が生成しており、未反応原料のシクロペンタデカノンが
54.3%あった。
[発明の効果] 本発明によれば、大環状ケトンを安価な過酸化水素水と
、回収・再利用可能な強酸性陽イオン交換樹脂の存在下
で酸化することにより、安価で有利に大環状ラクトンを
製造でき、酸性廃水の処理のような環境上の問題もない
ので、工業的にきわめて有利な方法である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)炭素数12〜18個の環を有する大環状ケトンを
    過酸化水素水と強酸性陽イオン交換樹脂の存在下で酸化
    することを特徴とする、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中nは11〜17の整数を表わす。)を有する大環
    状ラクトンの製造方法。
JP10120890A 1990-04-17 1990-04-17 大環状ラクトンの製造方法 Pending JPH041189A (ja)

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