JPH03219424A - 磁気記録媒体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の磁
気記録媒体及びその製造方法に関するものである。

口、従来技術 一般に、磁気テープ等の磁気記録媒体は、磁性粉、バイ
ンダ樹脂等からなる磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥す
ることによって製造される。従来の磁気記録媒体におい
ては、磁性層は一層のみであるため、一種類の磁性粉に
よって低域から高域までの広い周波数帯域をカバーする
必要がある。

特に、近年の高記録密度化の傾向においては、高域の記
録特性を上げ、しかも低ノイズであるものが要求される
ため、高Ｈｃ、高ＢＥＴ値の磁性粉が用いられている。

ところが、一種類の磁性粉（磁性層）で磁気記録媒体が
構成されているため、高域特性を重視するあまり、高Ｈ
ｃ、高ＢＥＴ値の磁性粉を用いざるを得ないことになる
ので、低域の特性が不十分となってしまう。

一方、ビデオ用磁気記録媒体において、磁気記録容量を
高めたり、或いは媒体の高周波域と低周波域とにおける
磁気記録特性を共に向上させ、均衡させるべく、複数の
磁性層を有する媒体が提案されている（特開昭４８−９
８８０３号、特開昭５９１７２１４２号、特公昭３２−
２２１８号、特開昭５１−６４９０１号、特公昭５６−
１２９３７号、特開昭５８−５６２２８号、特開昭６３
−１４６２１１号各公報等）。

これらの公知技術によれば、磁性層の上層に比較的微粒
子の磁性粉を用い、下層にそれより大きな磁性粉を用い
て、上層で短波長側のビデオ出力をうけもち、下層で長
波長側のクロマ・オーディオ出力をうけもつように設計
されていた。

磁性層が塗布型である磁気記録媒体においてはこれまで
、磁性粉としてｒＦｅｚｏ３等の酸化物磁性粉を用いて
いるが、近時、磁気記録密度の向上を図るために垂直磁
気記録のできる磁性粉として六方晶系フェライトからな
る平均粒径０．２μｍ以下の板状磁性粉が提案されてい
る。

こうした六方晶系フェライトを上記した如き複数の磁性
層に応用した媒体が、特開平１−１２８２２８号公報に
示されている。この媒体によれば、飽和磁化が７０ｅｍ
ｕ／　ｇ以上の針状強磁性粉末と導電性粉末とを主体と
する下層と、数平均粒径が０．０３〜０．１μｍ、板状
比が３〜５の六方晶強磁性粉末を主体とする上層とを設
け、下層の膜厚が１〜５μｍであり、上層の膜厚が０．
１〜０．５μｍである。

この媒体では、短波長及び長波長の信号に対して記録特
性が良く、高耐久性も得られるとしているが、なおも不
十分である。しかも、他の要求性能である走行性等につ
いては対策が講じられておらず、はり付きや走行不良が
生じ易い。このことは特に、磁性層の最上層は非常に薄
いために深刻な問題を招きかねない。また、製造面から
みた場合、上記の六方晶フェライトは板状の小粒子であ
るため、磁性層（特に、薄い最上層）中でその面が好ま
しくは磁性層面に沿うように分布し難く、配向性を十分
に出せない。この結果、電磁変換特性が高域（短波側）
を含め、全般的に劣化してしまう。また、最上層−下層
間の接着性も不十分であり、耐久性等が劣化する。

他方、一般に、磁気記録媒体において、磁性層の耐久性
を向上させるために研磨剤（例えば、α−アルミナ）を
磁性塗料に添加する。この場合、研磨剤の粒径を大きく
する程、耐久性が一層向上する。しかしながら、反面、
研磨剤の大きな粒径が原因して、磁性層の表面が粗くな
ってしまい、出力低下やノイズが増える等、電磁変換特
性を劣化させるという問題が生じる。特に、上記した如
き複数層からなる磁性層を設けた媒体では、磁性層の最
上層は非常に薄いために、その最上層の表面性は研磨剤
の粒径をうまく設定しなければ、表面性と耐久性等の他
の性能とを両立させることが極めて困難である。しかし
ながら、こうした問題に対しては、従来の磁気記録媒体
では効果的な対策が講じられてはなかった。

ハ０発明の目的 本発明の目的は、複数層からなる磁性層を有する媒体に
おいて、電磁変換特性、耐久性、走行性等を全般的に向
上させる媒体、及びその製造方法を提供することにある
。

二９発明の構成 即ち、本発明は、非磁性支持体上に設けられた磁性層が
最上層と少なくとも１層からなる下層とによって形成さ
れ、前記最上層が０．０１〜１．５μｍの厚みを有して
いて、六方晶系の磁性粉と、前記最上層中の非磁性粉の
全数の５０％以上の個数を占めるモース硬度６以上、粒
径０．３μｍ未満の非磁性粉とを含有し、かつ、前記下
層のうち前記最上層から少なくとも２番目の層が、針状
磁性粉と、前記の少なくとも２番目の層中（複数層のと
きは各層中）の非磁性粉の全数の５０％以上の個数を占
めるモース硬度５以上、粒径０．３μｍ以上の非磁性粉
とを含有し、更に、前記最上層と前記下層とを含む前記
非磁性支持体上の媒体構成層の厚みの合計が４．５μｍ
以下である磁気記録媒体に係るものである。

また、本発明は、非磁性支持体上に設けられた磁性層が
最上層と少なくとも１層からなる下層とによって形成さ
れ、前記最上層が０．０１〜１．５μｍの厚みを有して
いて、六方晶系の磁性粉と、前記最上層中の非磁性粉の
全数の５０％以上の個数を占めるモース硬度６以上、粒
径０．３μｍ未満の非磁性粉とを含有し、かつ、前記下
層のうち前記最上層から少なくとも２番目の層が、針状
磁性粉と、前記の少なくとも２番目の層中（複数層のと
きは各層中）の非磁性粉の全数の５０％以上の個数を占
めるモース硬度５以上、粒径０．３μｍ以上の非磁性粉
とを含有し、更に、前記磁性層の表面粗さとして、表面
粗さ断面曲線の平均線から０．０１μｍ以上突出したス
パイク数Ｎｓと同平均線から突出した全ピーク数Ｎｓ　
（ｔ）との比であるＮ　ｓ　／　Ｎ　５（１）が０．１
０〜０．３５である磁気記録媒体に係るものである。

また、本発明は、０．０１〜１．５μｍの厚みを有して
いて、六方晶系の磁性粉と、層中の非磁性粉の全数の５
０％以上の個数を占めるモース硬度６以上、粒径０．３
μｍ未満の非磁性粉とを含有する最上層と；この最上層
から少なくとも２番目の層が、針状磁性粉と、前記の少
なくとも２番目の層中（複数層のときは各層中）の非磁
性粉の全数の５０％以上の個数を占めるモース硬度５以
上、粒径０．３μｍ以上の非磁性粉とを含有する、少な
くとも１層からなる下層と；を非磁性支持体上に有する
磁気記録媒体（但し、前記最上層と前記下層とを含む前
記非磁性支持体上の媒体構成層の厚みの合計が４．５μ
ｍ以下である。）を製造するに際し、前記非磁性支持体
上に前記下層用の磁性塗料と前記最上層用の磁性塗料と
を共に湿潤状態で重層塗布する磁気記録媒体の製造方法
も提供するものである。

本発明の媒体では、磁性層を複数の層で構成しているが
、そのうちの最上層は上記の六方晶系の磁性粉を用いて
いるので、ビデオ出力等の高域の記録、再生特性を良好
とし、かつ下層は針状磁性粉によってクロマ、オーディ
オ出力等の比較的低域の記録、再生特性を良好にでき、
全域に亘って電磁変換特性が向上する。

特に、最上層に用いる六方晶系の磁性粉は、例えば第５
図に示す如き六方晶系フェライト９が挙げられる。この
六方晶系フェライトは平板状（径ｄは０．０１〜０．１
　ｐｍ、例えば０．０４μｍ、径ｄと厚みｔとの比：ｄ
／ｌ（板状比）は３〜５、例えば４）でしかも磁化容易
軸が板面に垂直（即ちＣ軸方向）であるために、磁場又
は機械的な配向により容易に垂直方向に配向させること
ができ、垂直磁気記録に適した記録媒体を得ることがで
きる。

しかも、六方晶径フェライトは短波長を効率良く記録で
き、最上層用として好適である。こうした（Ｑ） （１０） 六方晶フェライト磁性体は、バリウムフェライト、スト
ロンチウムフェライト、カルシウムフェライト、鉛フェ
ライト等（特にバリウムフェライト）からなり、鉄元素
の一部が他の元素（例えばＴｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｉ　ｎＸ
Ｍｎ、Ｇｅ、Ｎｂ等）で置換されたものであってよく、
また、複数種六方晶フェライト磁性体を併用してもよい
。このフェライト磁性体については、Ｉ　ＥＥＥ　　Ｔ
ｒａｎｓ、　ｏｎ　Ｍａｇ、。

ＭＡＧ−１８１６（１９Ｂ２）に詳しく述べられている
。

また、磁性層の下層側（最上層から少なくとも２番目の
層）に用いる針状磁性粉は長波長記録に適し、ＴＦｅｆ
ｆｉｏ３、Ｇｏ含有７−Ｆｅ、Ｏ３，７−Ｆｅ＝　Ｃ４
、Ｃｏ含有Ｆｅ５０．等の酸化鉄磁性粉（特にＣｏ含有
酸化鉄）をはじめ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃ
ｏ合金、Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ａ１合金、Ｆｅ−Ａｌ
２−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ａｌ２−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｍｎ−
Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ａｌ！、−Ｎ
ｔ−Ｃ。

合金、Ｆ　ｅ−ＡＩ−Ｎ　１−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ａｆｆ
ｉ−Ｃｏ−Ｃｒ合金、Ｆ　ｅ−Ｃｏ　−Ｎ　１−Ｃｒ合
金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｃ０−Ｎｉ合金等Ｆｅ
、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉等であって
よい。

本発明の媒体においては、複数層の磁性層に含有させる
研磨剤（高硬度の非磁性粉）を特定のものに選択し、こ
れによって、従来の媒体では不十分であった耐久性、走
行性を向上させている。

本発明におけるような複数層の磁性層においては、最上
層の上記非磁性粉（例えば研磨剤）の粒径が粗すぎると
、磁性層の表面が荒れ、再生時のノイズやヘッド摩耗は
大きくなる。しかし、粒径が細かいと、例えば研磨力が
低下し、ヘッドが白濁して出力低下の原因になり、かつ
、表面が平滑化しすぎて摩擦が大きくなって摺動ノイズ
が大きくなる。しかし、本発明によれば、磁性層の最上
層では粒径０．３μｍ未満と粒径の比較的小さいモース
硬度６以上の非磁性粉を添加する一方、下層の表面を適
度に荒らし、例えば研磨力を維持し、（１１） （１２） 摺動ノイズを減らし、かつ、適度な表面性によって電磁
変換特性も良好にすることができる。

上記の非磁性粉としては更に、最上層においては、粒径
０．０１〜０．２５　ａ　ｍのもの、更には０．１〜０
．２ｍμのものがよく、下層においては、粒径０．３〜
１．０　μｍのもの、更には０．５〜１．０ｍμのもの
がよい。この非磁性粉の個数は上記粒径、モース硬度の
ものが個数で全非磁性粉数の５０％以上とするが、更に
は６０％以上（或いは６０〜８０％）がよい。

また、非磁性粒子の含有良は、磁性粉１００重量部に対
して最上層で０．１〜２０重量部、更には０．５〜１５
重量部、下層で０．１〜２０重量部、更には０．１〜等
の断面を電顕写真に２万倍でとって、非磁性粉の粒径を
ノギスで計ったものを意味する。

本発明に用いるモース硬度５以上の上記非磁性粉として
、例えば、α−アルミナ、酸化クロム、酸化チタン、酸
化スズ、α−酸化鉄、酸化ケイ素、窒化ケイ素、炭化ケ
イ素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸
化マグネシウム、窒化ホウ素等が使用される。これらの
うち、モース硬度６以上の上記非磁性粉は、α−アルミ
ナ（モース硬度９）、三酸化ニクロム（モース硬度９）
、二酸化チタン（モース硬度６．５Ｌ二酸化スズ（モー
ス硬度６．５）、α−酸化鉄、二酸化ケイ素（モース硬
度７）、窒化ケイ素、炭化ケイ素、酸化亜鉛、酸化セリ
ウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素等である。

本発明において、上記したスパイク比Ｎ　ｓ　／　Ｎ　
５（１）は、０．１０≦Ｎｓ／Ｎｓ（ｔ）≦０．３５で
あり、好ましくは０．１５≦Ｎｓ／Ｎｓ（ｔ）≦０．３
０である。

このＮｓ／Ｎｓ（ｔ）範囲によって、電磁変換特性を損
うことなく、摺動ノイズ及びヘッド白濁を効果的に低減
することができる。

前記したスパイク比Ｎｓ／Ｎｓ（ｔ）は、表面粗さの状
況について、物理的意味を単純、明快にかつ具象的に表
している。

一方、平均線以下になる凹部を取込んだ中心線平均表面
粗さＲａと有害無益の高さを含む最大粗（１３） （１４） さＲｍａｘは、夫々に定義内容が異なっており、かつ平
均線以下に沈んでいる凹部を必須要件としており、また
その比Ｒｍａｘ／Ｒａは電磁変換に関して論する限りに
おいては、その意義が捉え難い。　従って、Ｎｓ／Ｎｓ
（ｔ）とＲｍａｘ／Ｒａとは、少なくとも電磁変換特性
に関しては別種の表面状態を指定している。

前記スパイク比に基いて表面粗さを整えるには、磁性体
粉末の分散とバインダの選択及び塗膜の可塑性に対する
配慮が必要である。

本発明においては、上記の最上層の膜厚（又は層厚）は
０．０１〜１．５　μｍとすべきであり、０．０５〜１
．０　μｍ、特に０．５　μｍ以下とするのが望ましい
。

０．０１μｍ未満では薄すぎて塗布困難であり、１．５
μｍを超えると厚すぎて下層の性能を損ねてしまう。ま
た、この上層に隣接する下層の膜厚は１．５〜４．０　
μｍとするのが望ましい。また、磁性層を含めた媒体構
成層（支持体は除く。）は４．５μｍ以下の厚みとすべ
きであり、それより厚いと走行性等に問題が生じる。こ
の厚みは更に４．０μｍ以下が好ましい。なお、本発明
において、磁性層を構成する複数層（最上層と下層）は
互いに隣接していることが望ましい。下層は１層であっ
てよいし、或いは２層以上であってもよい。但し、各層
間には明確な境界が実質的に存在する場合以外に、一定
の厚みで以て、両層の磁性粉が混在してなる境界領域が
存在する場合があるが、こうした境界領域を除いた上又
は下側の層を上記の各層とする。

本発明の磁気記録媒体は、例えば第１図に示すように、
ポリエチレンテレフタレート等からなる非磁性支持体１
上に、第１の磁性層２、第２の磁性層４をこの順に積層
したものである。また、この積層面とは反対側の支持体
面にはバックコート層３が設けられているが、これは必
ずしも設けなくてもよい。第２の磁性層上にはオーバー
コート層を設けてもよい。第２図の例は、上層を更に層
５と６とに分けている。

第１図及び第２図の磁気記録媒体において、第１の磁性
層２の膜厚は１．５〜４．０μｍ（例えば３．０μｍ）
とするのが好ましく、第２の磁性層４（１５） （１６） の膜厚、又は第２、第３の磁性層５．６の合計膜厚は０
．０１〜１．５　ａｍ　（例えば０．７５μｍ）とする
のが好ましい。

また、第３図は下層として上記の層２とは別の層７を設
けた例であり、層７としては遮光性向上のためマグネタ
イト磁性粉を含有する磁性層（この場合、磁性層２は例
えばＣｏ含有７　　ＦｅｚＯ３を磁性粉とする。）とし
てよい。また、層７は磁性層ではなく、カーボンブラッ
クを含有する非磁性層としてもよい（遮光性、導電性が
向上する）。

第４図の例は、更に層７下に層８を追加したものであり
、層８としては上記と同様のカーボンブラック含有の非
磁性層とし、層７はマグネタイト磁性粉を含有する磁性
層としてよい。

各磁性層には上記した磁性粉、非磁性粉の他、潤滑剤（
例えばシリコーンオイル、グラファイト、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステン、炭素原子数１２〜２０の一
塩基性脂肪酸（例えばステアリン酸）や、炭素原子総数
１３〜４０個の脂肪酸エステル等Ｘ帯電防止剤（パえば
カーボンブラック、グラフアイ日、分散剤（粉レシチン
）等を添加してよい。

また、上記の各磁性層に使用可能な結合剤としては、平
均分子量が約１ｏｏｏｏ〜２０００００のものがよく、
例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニルアクリロニトリル
共重合体、ポリ塩化ビニル、ウレタン樹脂、ブタジェン
−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビ
ニルブチラール、セルロース誘導体（セルロースアセテ
ートブチレート、セルロースダイアセテート、セルロー
ストリアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロ
セルロース等）、スチレン−ブタジェン共重合体、ポリ
エステル樹脂、各種の合成ゴム系、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂
、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリエ
ステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、ポ
リエステルポリオールとポリイソシアネートの混合物、
尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分
（１７） （１８） 子量ジオール／イソシアネートの混合物、及びこれらの
混合物等が例示される。

これらの結合剤は、−３０３Ｍ、−ＣＯＯＭ。

ＰＯ（ＯＭ’　）ｔ　　（但しＭは水素又はリチウム、
カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属、Ｍ′は水素、
リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属又は
炭化水素残基）、或いは窒素原子を含む極性基等の親水
性極性基を含有した樹脂であるのがよい。即ち、こうし
た樹脂は分子内の極性基によって、磁性粉とのなじみが
向上し、これによって磁性粉の分散性を更に良くし、か
つ磁性粉の凝集も防止して塗液安定性を一層向上させる
ことができ、ひいては媒体の耐久性をも向上させ得る。

上記の極性基をもつバインダーは特に最上層に用いるの
が好ましい。

こうした結合剤、特に塩化ビニル系共重合体は塩化ビニ
ルモノマー、スルホン酸若しくはリン酸のアルカリ塩を
含有した共重合性モノマー及び必要に応じ他の共重合性
モノマーを共重合することによって得ることができる。

この共重合体はビニル合成によるものであるので合成が
容易であり、かつ共重合成分を種々選ぶことができ、共
重合体の特性を最適に調製することができる。

上記したスルホン酸若しくはリン酸等の塩の金属はアル
カリ金属（特にナトリウム、カリウム、リチウム）であ
る。

また、バックコート層３を設ける場合、上記した結合剤
に硫酸バリウム等の非磁性粒子を含有させ、支持体裏面
に塗布する。

また、上記の支持体１の素材としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリプロピレン等のプラスチック、Ａｌ
１．Ｚｎ等の金属、ガラス、ＢＮ。

Ｓｔカーバイド、磁器、陶器等のセラミックなどが使用
される。この支持体１の幅方向のヤング率は６００　ｋ
ｇ／ｒｔｘｎ”であれば、ヘッドの目詰まりを減少させ
る上で望ましい。

また、本発明の製造方法によれば、最上層以外の下層用
の磁性塗料と、最上層用の磁性塗料とを湿潤状態で重層
塗布（同時或いは逐次湿潤重層塗布）している。即ち、
ｗｅｔ　ｏｎ　ｗｅｔの塗布方法であ（１９） （２０） るから、下層上に最上層を塗布し易くなり、特に膜厚の
薄い最上層を均一にかつ接着性良く塗布でき、複数層を
再現性良く重層塗布できる。しかも、最上層中の六方晶
系磁性粉は板状であるが、最上層を下層が湿潤状態で塗
布するために、層面に沿って粒子の板面が並ぶように配
向され易い。従って、薄い最上層であるにも拘わらず、
六方晶系磁性粉を十分に配向、分散させながら塗布可能
であり、塗布後の磁場配向処理を省略することができる
。また、配向する場合は、配向がかかり易くなり、角形
比（ひいては出力）にとって有利である。

これに反し、従来の媒体（既述した特開平１−１２８２
２８号等）では既述したように、下層塗布後に乾燥して
一旦巻きとっているので、下層の表面が粗くなっており
、最上層がうまく塗布できず、六方晶系磁性粉もうまく
配向できない。本発明では、そのようなことはなく、重
層構造を良好に作製できる。

第６図は、本発明による製造方法の一例を示すものであ
る。

この製造方法においては、例えば第１図の媒体を製造す
るに当たり、まず供給ロール３２から繰出されたフィル
ム状支持体１は、押し出しコータ１０．１１により上記
した磁性層２．４用の各塗料を塗布した後、例えば２０
００Ｇａｕｓｓの前段配向磁石３３（これは省略可）に
より配向され、更に、例えば２０００Ｇａｕｓｓの後段
配向磁石３５（これは省略可）を配した乾燥器３４に導
入され、ここで上下に配したノズルから熱風を吹き付け
て乾燥する。

次に、乾燥された各塗布層付きの支持体１はカレンダー
ロール３８の組合せからなるスーパーカレンダー装置３
７に導かれ、ここでカレンダー処理された後に、巻取り
ロール３９に巻き取られる。

各塗料は、図示しないインラインミキサーを通して押し
出しコータ１０．１１へと供給してもよい。

なお、図中、矢印りは非磁性ベースフィルムの搬送方向
を示す。押し出しコータ１０．１１には夫々、液溜まり
部１３．１４が設けられ、各コータからの塗料をウェッ
ト・オン・ウェット方式で重ねる。第２図等の媒体を製
造するには、第３図に（２１） （２２） おいて押し出しコータを更に追加すればよい。

第７図には、押し出しコータの例を示した。同図（Ａ）
は第６図に示したものと同様のもの（２ヘツドで逐次湿
潤重層塗布用）、同図（Ｂ）は１ヘツドのもの（逐次湿
潤重層塗布用）、同図（Ｃ）は１ヘツドで陶磁性塗料２
’、４’をヘッド内部で交差方向に重ねて吐出するもの
（同時湿潤重層塗布用）である。いずれも、本発明の目
的を十分に実現することができる。

なお、上記の重層塗布に用いる装置は必ずしも押し出し
コータでなくてもよく、他の公知の塗布装置を使用でき
る。

ホ、実施例 以下、本発明の詳細な説明する。

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。なお、下記
の実施例において「部」はすべて重量部である。また、
「実」は実施例、「比」は比較例を表す。

まず、下記の各組成物からなる塗布液■、■、■、■、
■を調製した。

！五撒の Ｃｏ置換Ｂａフェライト 塩化ビニル系共重合体 （重合度：３００） ポリウレタン樹脂 カーボンブラック（粒径１００ｍμ） 研磨剤 レシチン ミリスチン酸 ステアリン酸ブチル メチルエチルケトン トルエン 布丘患 Ｃｏ含有７−Ｆｅ、０３ １００部 １５部 １０部 １００部 （２３） （２４） （ＢＥＴ値４５ｒｒｆ／ｇ、　　Ｈｃ６０００ｅ）塩化
ビニル系共重合体　　　　　　　　　１５部（重合度：
３００） ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　　１０部（塗布
液■に使用したものと同じ） カーボンブラック（粒径１００ｍμ）　　　　３部研磨
剤　　　　　　　　　　　　　　　　３部レシチン　　
　　　　　　　　　　　　　１部ミリスチン酸　　　　
　　　　　　　　　１部ステアリン酸ブチル　　　　　
　　　　　　１部メチルエチルケトン　　　　　　　　
　　１部トルエン　　　　　　　　　　　　　　　１５
０部塗布血息 Ｃｏ含有Ｆｅ１Ｏａ　　　　　　　　　　　１００部（
ＢＥＴ値３５ｎｌ／　ｇ、、Ｈｃ６５００　ｅ　）塩化
ビニル系共重合体　　　　　　　　　１５部（重合度：
３００） ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　　１０部（塗布
液■に使用したものと同じ） カーボンブラック（粒径１００ｍμ）　　　　３部研磨
剤 レシチン ミリスチン酸 ステアリン酸ブチル メチルエチルケトン トルエン 里ｍ及 Ｆｅ−Ａｌ１゜ （ＢＥＴ値４５ｒｒｆ／　ｇ、　Ｈｃ６０００　ｅ　）
塩化ビニル系共重合体 （重合度：３００） ポリウレタン樹脂 （塗布液のに使用したものと同じ） カーボンブラック（粒径１００ｍμ） 研磨剤 レシチン ミリスチン酸 ステアリン酸ブチル メチルエチルケトン トルエン ３部 １部 １部 １部 １５０部 １５０部 １００部 １５部 １０部 （２５） （２６） １血辰［Ｆ］ カーボンブラック ニトロセルロース ポリウレタン樹脂 （粒径５０ｍ　ｔｔ　）　　　　１００部１５部 １０部 レシチン　　　　　　　　　　　　　　　１部研磨剤　
　　　　　　　　　　　　　　　３部ミリスチン酸　　
　　　　　　　　　　　１部ステアリン酸ブチル　　　
　　　　　　　１部メチルエチルケトン　　　　　　　
　　　１５０部シクロヘキサノン　　　　　　　　　　
　１００部トルエン　　　　　　　　　　　　　　　１
５０部上記組成の各成分を夫々ボールミル中で十分に攪
拌、混合した後、多官能イソシアネート：コロネー）Ｌ
（日本ポリウレタン社製）を５部ずつ添加した。下記表
−１のような組み合わせの各塗布液を、乾燥厚、研磨剤
、ポリウレタンの官能基、塗布方式を表−１のようにし
て、膜厚１４μｍのポリエチレンテレフタレートベース
上に塗布、乾燥した後、スーパーカレンダーロールにて
、７０°Ｃ１３００ｋｇの処理条件でカレンダー処理し
た。

しかる後、次の組成のＢＣ層用塗料を磁性層等の反対側
の面に乾燥厚さ０．８μｍになるように塗布した。

カーボンブラック（Ｒａｖｅｎ１０３５）　　　　　　
　４０部硫酸バリウム（平均粒径３００　ｍμｍ）　　
１０部ニトロセルロース　　　　　　　　　　　２５部
Ｎ１３０１　　　（日本ポリウレタン社製）２５部コロ
ネー）Ｌ（）１０部 シクロへキサノン　　　　　　　　　　　４００部メチ
ルエチルケトン　　　　　　　　　２５０部トルエン　
　　　　　　　　　　　　　　２５０部このようにして
幅広の磁性フィルムを得、これを巻き取った。このフィ
ルムを２インチ幅に断裁し、下記表−１に示す各ビデオ
テープとした。

なお、Ｎｓ／Ｎｓ（ｔ）は次のようにして測定した。

測定装置としてクリステツブ粗さ計（ランク・（２７） （２８） テイラ・ポブソン（Ｒａｎｋ　Ｔａｙｌｏｒ　Ｈｏｂｓ
ｏｎ）製）を用いた。

く仕様及び測定条件〉 スタイラス　　　　　　　　２．５　Ｘｏ、１　μｍ針
圧　　　　　　　　　　　　　　　２ｍｇカット・オフ
・フィルタ　　　　０．３３Ｈｚ測定スピード　　　　
　　２；６　μｍ／　ｓ　ｅ　ｃ基準長　　　　　　　
　　　　　　　０．５胴尚、粗さ曲線において、０．０
０５　μｍ以下の凹凸突出したスパイク数Ｎｓ、同平均
線上に突出したスパイク総数Ｎｓ　（ｔ）を算定し、Ｎ
ｓ／Ｎｓ（ｔ）を計算する。

（以下余白） （２９） そして、上記の各テープについて以下の性能評価を行い
、結果を下記表−２に示した。

（ａ）、ＲＦ出力Ｆ　ＪＶＣ製ｒＨＦＩＤ１２０　Ｊを
用い、７ＭＨｚで基準テープの値を０とした ときの値。

（ｂ）、クロマ出カニ　ＪＶＣ製ｒＨＲ−ＤＩ２０Ｊを
用い、５００　ｋ七で基準テープの値を０としたときの
値。

（ｃ）、　Ｈｉ　Ｆ　ｆ音声出カニＪＶＣ製ｒＨＲ−Ｄ
Ｉ２０Ｊを用い、１．７　ＭＨｚで基準テープをＯとし
たときの値。

（ｄ）、角形比二東英工業■製の振動型磁束計で残留磁
束密度（Ｂｒ）と飽和磁束密度 （Ｂｍ）を長手方向で測定し、 （５ｋＯｅ）Ｂｒ／Ｂｍの値を求め た。

（ｅ）、摺動ノイズ：２０°Ｃ１１０％ＲＨで１０ＭＨ
ｚ付近の１バス走行から、１０パス走行の増加 をみた。

（ｆ）、ヘッド白濁：２０°Ｃ１１０％ＲＨで２０時間
走行後のヘッドの汚れ具合をみた。汚れが 全くないもの◎、汚れがないもの○、 汚れ少しありΔ、ひどく汚れるもの×。

（（２）、ヘッド摩耗：４０°Ｃ１８０％ＲＨで１００
時間走行後ヘッドのつき出し量の変化をみた。

（５）、粉落ち：４０°Ｃ１８０％ＲＨで１００時間走
行した後、ヘッドの汚れを観察した。Ａは 汚れなし、Ｂは汚れ少しあり、Ｃは 汚れ多し、Ｄは汚れ非常に多い。

０）、スチル耐久性ニスチルモードＲＦ出力が２　ｄＢ
落ちるまでの時間を求めた。

式ｊ （ｊ）０表面非抵抗：第８図に示すように、断面が半径
約１　ｃｍの４分の１の円をなす２本の棒状金属製電極
２２を間隙ｄ　（１２，７Ｍ）離しておき、これらの上
に直角 にテープ２１の磁性面を接して置い てテープの両端に重さｗ　（１６０ｇ）の分銅をつるし
、絶縁抵抗計を用い、 直流５００±５０Ｖの測定電圧をこれら（３２） （３３） の電極に加えて抵抗値を測定し、こ れを表面比抵抗とした。測定は資料 を相対湿度３０％に２４時間放置後行う。

（ロ）、遮光性：波長９００ｎｍの光源によってテープ
の遮光性を測定した。

○　テープ終端まで順調に走行 ×　途中でストップ若しくは走行不能 （以下余白） （３４） 二の結果から、本発明に基いて各層を構成することによ
って、長波長側から低波長側までの出力が向上、摺動ノ
イズ、ヘッド白濁、ヘッド摩耗、高温高湿における粉落
ち、スチル耐久性、角形比表面比抵抗、遮光性の良好な
磁気記録媒体を提供することができる。

へ１発明の作用効果 本発明は上述したように、磁性層の最上層が０．０１〜
１．５μｍの厚みを有していて、六方晶系の磁性粉と、
５０％以上の個数を占めるモース硬度６以上、粒径０．
３μｍ未満の非磁性粉とを含有し、かつ、下層のうち最
上層から少なくとも２番目の層が、針状磁性粉と、５０
％以上の個数を占めるモース硬度５以上、粒径０．３μ
ｍ以上の非磁性粉とを含有し、更に、最上層と下層とを
含む媒体構成層の厚みの合計が４．５μｍとしている。

従って、磁性層として磁性粉の異なる層を用いることに
より、長波長側から短波長側に亘って十分な記録を可能
とし、研磨剤の粒径等を本発明の範囲とすることで摺動
ノイズ、ヘッド白濁、粉落ち、ヘッド摩耗、スチル耐久
性が向上する。また、各層を夫々側に分散して形成でき
るので、角形比も良くなる。そして、各層を湿潤状態で
重層塗布しているので、磁性層は良好な表面性を呈し、
出力を大きくでき、かつ、接着性向上によって耐久性も
良くなる。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明を例示的に説明するものであって、第１図
、第２図、第３図、第４図は磁気記録媒体の各側の各断
面図、 第５図は六方晶系フェライト粒子の拡大斜視図、第６図
は磁気記録媒体の製造装置の概略図、第７図（Ａ）、（
Ｂ）、（Ｃ）は塗布ヘッド（押し出しコータ）の各側の
各断面図、第８図は表面比抵抗の測定計の概略斜視図で
ある。 なお、図面に示す符号において、 １・・・・・・・・・非磁性支持体 ２・・・・・・・・・下層磁性層 ２′、４′・・・・・・・・・磁性塗料（３７） （３８） ３・・・・・・・・・バックコート層 ４．６・・・・・・・・・上層磁性層 ７．８・・・・・・・・・下層 ９・・・・・・・・・六方晶系フェライト１０．１１・
・・・・・・・・押し出しコータである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非磁性支持体上に設けられた磁性層が最上層と少な
   くとも１層からなる下層とによって形成され、前記最上
   層が０．０１〜１．５μｍの厚みを有していて、六方晶
   系の磁性粉と、前記最上層中の非磁性粉の全数の５０％
   以上の個数を占めるモース硬度６以上、粒径０．３μｍ
   未満の非磁性粉とを含有し、かつ、前記下層のうち前記
   最上層から少なくとも２番目の層が、針状磁性粉と、前
   記の少なくとも２番目の層中（複数層のときは各層中）
   の非磁性粉の全数の５０％以上の個数を占めるモース硬
   度５以上、粒径０．３μｍ以上の非磁性粉とを含有し、
   更に、前記最上層と前記下層とを含む前記非磁性支持体
   上の媒体構成層の厚みの合計が４．５μｍ以下である磁
   気記録媒体。 ２、非磁性支持体上に設けられた磁性層が最上層と少な
   くとも１層からなる下層とによって形成され、前記最上
   層が０．０１〜１．５μｍの厚みを有していて、六方晶
   系の磁性粉と、前記最上層中の非磁性粉の全数の５０％
   以上の個数を占めるモース硬度６以上、粒径０．３μｍ
   未満の非磁性粉とを含有し、かつ、前記下層のうち前記
   最上層から少なくとも２番目の層が、針状磁性粉と、前
   記の少なくとも２番目の層中（複数層のときは各層中）
   の非磁性粉の全数の５０％以上の個数を占めるモース硬
   度５以上、粒径０．３μｍ以上の非磁性粉とを含有し、
   更に、前記磁性層の表面粗さとして、表面粗さ断面曲線
   の平均線から０．０１μｍ以上突出したスパイク数Ｎｓ
   と同平均線から突出した全ピーク数Ｎｓ（ｔ）との比で
   あるＮｓ／Ｎｓ（ｔ）が０．１０〜０．３５である磁気
   記録媒体。 ３、０．０１〜１．５μｍの厚みを有していて、六方晶
   系の磁性粉と、層中の非磁性粉の全数の５０％以上の個
   数を占めるモース硬度６以上、粒径０．３μｍ未満の非
   磁性粉とを含有する最上層と；この最上層から少なくと
   も２番目の層が、針状磁性粉と、前記の少なくとも２番
   目の層中（複数層のときは各層中）の非磁性粉の全数の
   ５０％以上の個数を占めるモース硬度５以上、粒径０．
   ３μｍ以上の非磁性粉とを含有する、少なくとも１層か
   らなる下層と；を非磁性支持体上に有する磁気記録媒体
   （但し、前記最上層と前記下層とを含む前記非磁性支持
   体上の媒体構成層の厚みの合計が４．５μｍ以下である
   。）を製造するに際し、前記非磁性支持体上に前記下層
   用の磁性塗料と前記最上層用の磁性塗料とを共に湿潤状
   態で重層塗布する磁気記録媒体の製造方法。