JPH03215541A - 環状オレフィン系樹脂組成物からなる摺動材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｌ皿ｐ呈薫分１ 本発明は、環状オレフィン系樹脂、エチレン系重合体お
よび摺動性充填剤とを含む環状オレフィン系樹脂組成物
に関し　さらに詳しくは、摺動特性が良好で、かつ耐熱
性、寸法安定性にも優れる射出成形可能な摺動材を得る
のに好適な環状オレフィン系樹脂組成物に関する。

発Ｊｂλ反蒼〕η１意 摺動材として屯　従東　ポリテトラフルオルエチレンな
どのフッ素樹月隊　ポリアセタール樹１１，ポリイミド
樹脂などが用いられてき八　ところがフッ素樹脂は成形
法に制約があり、 ポリアセタール樹脂は射出成形可能であるが成形条件中
が狭く、また、 フッ素樹Ｊｌ′ｔＫ　　ポリアセタール樹脂は寸法精度
が悪く、さらに、 フッ素樹ｊｌ，　　ポリイミド樹脂は高価であって経済
性に劣るという問題点があっ九 また超高分子量ポリオレフィン、たとえば超高分子量ポ
リエチレン叫　汎用のポリオレフィン、たとえば汎用の
ポリエチレンに比べて、耐衝撃性、耐摩耗性、摺動性、
耐薬品性、引張強度等に優れており、摺動材などとして
用いることができる。

しかしなから、超高分子量ポリエチレンは、汎用のポリ
エチレンと比較して溶融粘度が極めて高く流動性が悪い
ため、通常の押出成形や射出成形によって成形すること
は非常に難しく、そのほとんどは圧縮成形によって成形
されており、ごく一部が極めて低速でロンド状に押出成
形されているのが現状である。

もしこのような溶融流動性に劣る超高分子量ポリエチレ
ンを通常の射出成形法によって成形すると、金型キャビ
ティ内に樹脂が充填される過程で剪断破壊流を生へ　得
られる成形品は雲母状に層状剥離を起こ獣　超高分子量
ポリエチレンの優れた特性を有する成形品が得られない
ばかりか、むしろ汎用のポリエチレン成形品にも劣ると
いう結果になるのが常であった　また用途によっては耐
熱性、寸法精度等も不充分な場合がある。

一方、環状オレフィン１戴　その環内にエチレン性二重
結合を有しており、従来　このような環状オレフィンは
、エチレンなどのａ−オレフィンと反応させることによ
り、環状オレフィン・エチレンランダム共重合体などと
して使用されることが多かった　このランダム共重合体
代　透明性、耐熱性、耐薬品性、電気的特性、機械的強
度、成形性などの特性に優へ　しかもこの共重合体から
製造された成形体は優れた寸法安定性をも有している。

−１−記のような環状オレフィンは、上記のようにして
α−オレフィンとの共重合体として使用されるイｔＷ　
　環状オレフィン自体を開環させることにより、透明性
、耐水性および熱的特性に優れた重合体が得られること
が既に知られている（特願昭６０−２６０２４号明細書
参照）。

このような環状オレフィン系樹脂は、優れた透明性、耐
水性および熱的特性を有しているが、本発明者がさらに
研究を重ねた結果、このような環状オレフィン系樹脂に
摺動性充填材を配合することにより、摺動特性が良好で
、かつ耐熱性、寸法精度にも優れる射出成形可能な摺動
材を得るのに好適な環状オレフィン系樹脂組成物を得る
ことができるとの知見を得た 児見へＩ−旬 本発明は、摺動特性が良好で、かつ耐熱性、寸法精度に
も優れる射出成形可能な摺動材を得るのに好適な環状オ
レフィン系樹脂組成物を提供することを目的としている
。

発ｌｎ艷叉 本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物哄［Ａ］環状
オレフィン系樹脂：　１ｏＯ重量部と、［Ｂ］エチレン
系重合体：　５〜１５０重量部と、［Ｃ］摺動性充填剤
：　１〜７０重量部とを含むことを特徴としている。

本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物服特定量の環
状オレフィン系樹脂、エチレン系重合体および摺動性充
填剤とを含むので、摺動特性が良好で、かつ耐熱性、寸
法精度にも優れる射出成形可能な摺動材を得るのに好適
である。

ｌ皿Ａ兼盗匁ス１１ 次に本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物について
具体的に説明する。

Ａ　　　オレフィン 本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物に配合される
環状オレフィン系樹脂［Ａ］Ｌ（ａ）下記式［Ｉ］で表
される環状オレフィンを開環重合してなる環状オレフィ
ン開環重合未　開環共重合体またはその水素添加物、 および／または、 （ｂ）エチレンと下記式［Ｉ］で表される環状オレフィ
ンとの共重合体である環状オレフィン系ランダム共重合
体とを適宜配合してなる環状オレフィン系樹脂である。

［＋］ （式中、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数
であって、 Ｒ１〜Ｒｌ’は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン
原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子もし
くは基を表し、 ＲＩ５〜ＲＩｅは、互いに結合して単環または多環を形
成していてもよく、かつ該単環または多環が二重結合を
有していてもよく、 また、Ｒｌ１６とＲｌ６とで、またはＲ１７とＲＩ＊と
でアルキリデン基を形成していてもよい。）ただし　上
記式［Ｉ］において、ｎは０または１であり、ｍはＯま
たは正の整数であり、好ましくはＯ〜３である。

そして、Ｒ１〜ＲＩ８は、それぞれ独立く　水素原子、
ハロゲン原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる
原子もしくは基を表す。ここで、ハロゲン原子としては
、たとえ＋ｆ．フッ素原子、塩素原子、臭素原子および
ヨウ素原子をあげることができる。また、炭化水素基と
しては、それぞれ独立に、通常は炭素原子数１〜１０の
アルキル五炭素原子数５〜１５のシクロアルキル基をあ
げることができ、アルキル基の具体的な例として＋Ｌ　
　メチル幕　エチル五　イソプロビル五　イソブチルｋ
ｎ−アミル五　ネオベンチルｉｎ−ヘキシル幕ｎ−オク
チルｉｎ一デシル幕　２−エチルヘキシル基等をあげる
ことができ、シクロアルキル基の具体的な例としては、
シクロヘキシル五　メチルシク口へキシル展　エチルシ
クロヘキシル基等をあげることができる。

さらに、上記式［Ｉ］において、ＲＩＳ〜Ｒ１８は互い
に結合して（共同して）単環または多環を形成していて
もよく、この環が架橋格造を有していてもよい。さらに
この単環または多環が二重結合を有していてもよい。ま
たこれらの環が組み合わされた格造であってもよい。

すなわち、上記ＲＩ５〜Ｒｌｌ１が互いに結合して（共
同して）、たとえば以下に示すような単環または多環を
形成していてもよい。

なお、上記式において、　ｌおよび２を伺した炭素原子
は、式［＋］において、ＲＩＳ，Ｒｌ８で表される基が
結合している脂環構造の炭素原子を表す。

このような構造、すなわち前記式［Ｉ］においてＲＩＳ
〜Ｒｌｌが互いに結合して単環または多環を形成してい
る構造、をさらに具体的に表すと、たとえば下記式［Ｉ
゜］で示す構造式で表すことができる。なお下記式［Ｉ
’］は、前記式［夏］において、ｍ＝ｏ、ｎ＝ｏの場合
のみを示しているが、本発明においてはｍ＝ｏ，ｎ＝ｏ
の場合のみに限定されることはない。また、下記式［ｌ
゜］で示される化合物が、前記式［Ｉ］で示される化合
物の範躊に含まれることは言うまでもない。

・・　［Ｉ 」 （式［Ｉ゛］中、ｐは０または１以上の整数であり、ｑ
およびｒｌ４０，１または２であり、Ｒ１〜Ｒ”はそれ
ぞれ独立に水素原子、ノ）ロゲン原子、脂肪族炭化水素
振　芳香族炭化水素五　およびアルコキシ基よりなる群
から原子もしくは基を表し、Ｒ６（またはＲ１３）とＲ
９（またはＲＴ）とは、炭素数１〜３のアルキレン基を
介して結合してｌ／Ｎてもよく、また何の基も介さずに
直接結合してレ）てもよい。　） また、前記式［Ｉｌにおいて、ＲＩ５とＲｌ６とで、ま
たはＲｌ７とＲｌ８とでアルキリデン基を形成していて
もよい。このようなアルキリデン基は、通常は炭素原子
数３〜１０のアルキリデン基をあげることができ、その
具体的な例としては、エチリデン志　プ口ピリデン五　
イソプロピリデン瓜　ブチリデン基およびインブチリデ
ン基等をあげることができる。

前記式［Ｔ］で表される環状オレフィンは、シクロペン
タジエン類と、相応するオレフィン類あるいは環状オレ
フィン類とをディールス・アルダー反応により縮合させ
ることにより容易に製造することができる。

前記式［Ｉ］で表される環状オレフィンとしては、具体
的には、たとえば、 （以下余白） ン ７−メチルビシクロ［２ などのようなビシクロ［２，　２．　１１ヘプトー２− エン誘 導体： ン ５，１０−ジメチルテトラ ＣＨ． ＣＨＩ ＣＨ． ２．１０−ジメチルテトラ １１．　１２−ジメチルテト ２，　７．　９−　｝リメチルテ ン ９−イソブチルー２．７− ９，　１１．　１２−　｝リメチル ９−エチル−１１．　１２−ジメ ９−インブチルー１１．１２ 一′ドデセン ５，　８，　９．　１０−テトラメチ （以下余白） ８−メチルテトラシク ８−エチルテトラシク １自］一３−ドデセン ８−へキシルテトラシ Ｃ　，．１−１１丁 ．１ｅコー３−ドデセン ＋　＠］−３−ドデセン ８−メチル−９−エチルテ ８−クロロテトラシク −３−ドデセン ８−プロモテトラシク ８−フルオロテトラシ ＋ｓ］−３−ドデセン Ｉｌｌ］ ３−ドデセン ８−シクロへキシルテ ５，１丁・＋ｓｌ−３−ドデセン −３−ドデセン ！＠］−３−ドデセン ，１２・５．１７ １１ｌ−３−ドデセ ン ン ８ ェチリデン−９−イソ −ドデセン １２．　Ｓ　，　ＩＴ．　＋９１−３−ドデセン ｓ，１ｖ．＋＠ｌ−３−ドデセン ８−ｎ−プロビリデン−９ ８−ｎ−プロピリデン−９ ［４，　４，　０，　１２　．　Ｓ　，　１？１＠］−
３ 一ドデセン Ｉ＠コー３−ドデセン ８−ｎ−プロビリデン−９ ［４，　４，　０．　１２・ｓ，１ｖ．＋●］−３−ド
デセン ８−イソプロピリデン ８−インプロビリデン 一ドデセン ．＋ｓ］−３−ドデセン ードデセン などのテトラシク口［４，　４，　０．　１２５，ｌＴ
．Ｉｌ！］−３−ドデセ ン誘導体； （以下余白） １２−メチルへキサシク デセン デセン ヘプタデセン ＋　３　，　Ｑ２　．　７　，　ＱＱ １４］ ４−ヘプ タデセン などのへキサシク口［６，　６，　１．　１”・ａ，１
＋＠・＋　３　，　Ｑ２・１．０９４］−４ ヘプタデセン誘導体； ドコセン ＋１．１，１１３ ＋　６　，　Ｑ３ ８，ＯＩ ２・１丁コー５ ドコセン １５−エチルオクタシク などのオクタシク口［８，８，０，　１２，９，ｌ’．
丁，１目．１８．１１３．竃６，０３ ８，０嘗２ ！７コー５ ドコセン誘導体； Ｃ　Ｈ　ｓ セン などのペンタシク口［６，　６，　１．　１３６，Ｑ２
．７，Ｑ９ ＋４］−４− ヘキサデセン誘導体； コセン などのへブタシクロ−５−イコセン誘導体あるレ）はへ
フタシクロ−５−ヘンエイコセン誘導体；などのトリシ
ク口［４，　３，　０．　１２・ｓ］一３デセン誘導体
； などのト リシクロ［４，　４，　０．　１２ ５］ ３−ウンデセン誘導 体 １，６−ジメチルベンタ １４．　１５−ジメチルベン などのペンタシクロ［６，　５，　１．　１３・６，０
２・〒，０９・＋　３　］　−４−ペンタデセン誘導体
； などのジエン化合物； メチル置換ベンタシ などのペンタシク口 ［４，７．Ｑ，１２．６，Ｑ８．＋３，１１１．＋２コ
−３ ペンタデセン誘導体； コセン ＩＩｓ］ −４−エイコセン などのへプタシク口 ［　７，　８，　０．　１３・６．０２７，ｌｌｌｌ．
＋７，Ｑ ＋８，１１２ １５］ −４−エイコセン誘導体； ．２１，１１３．２●　ＱＩ４．＋９，１１５・Ｉｌ＋
］−５−ペンタコセン 一５−ペンタコセン などのノナシク口［　９，　１０，　１．　１＝・７．
０３・８，０２・寡−，０１２．２１．１１１２１１，
Ｑ１４．Ｉ９，１１８．目］一５−ペンタコセン誘導体
等を挙げることができる。

（以下余白） そｌ２て更には、 を卆げることができる。

上記式［Ｉ］で表される多環式環状オレフィンの例とし
ては、上記化合物のイ瓢　　さらに１，　４，　５．　
８−ジメタノ−１．　２，　３，　４，　４ａ，　５，
　８，　８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−メチル−
１．　４，　５．　８−ジメタノ−１．　２，　３，　
４，　４ａ，　５，　８，　８ａ−オクタヒドロナフタ
レン、２−エチル−１．４，５．８−ジメタノ−１．　
２，　３，　４，　４ａ，　５，　８，　８ａ−オクタ
ヒド口ナフタレン、２−プロビル−１．　４，　５．　
８−ジメタノ−１．　２，　３，４．　４ａ，　５，　
８，　８ａ−オクタヒド口ナフタレン、２−ヘキシル−
１．　４，　５．　８−ジメタノ−１．　２，　３，　
４，　４ａ，　５，　８，　８ａ−オクタヒド口ナフタ
レン、２．３−ジメチル１，　４，　５．　８−ジメタ
ノ−１．　２，　３，　４，　４ａ，　５，　８，　８
ａ−オクタヒド口ナフタレン、２−メチル−３−エチル
−１．　４，　５．　８−ジメタノ−１．　２，　３，
　４，　４ａ，　５，　８，　８ａ−オクタヒド口ナフ
タレン、２−クロロ−１．４，　５．　８−ジメタノ−
１．　２，　３，　４，　４ａ，　５，　８，　８ａ−
オクタヒド口ナフタレン、２−ブロムー１．　４，　５
．　８−ジメタノ−１．　２，　３，４，　４ａ，　５
，　８，　８ａ−オクタヒド口ナフタレン、２−フルオ
ロー１．　４，　５．　８−ジメタノ−１．　２，　３
，　４，　４ａ，　５，　８，　８ａ−オクタヒド口ナ
フタレン、２．３−ジクロ口〜１．　４，　５．　８−
ジメタノ−１．　２，　３，　４，　４ａ，　５，　８
，　８ａ−オクタヒド口ナフタレン、２−シクロヘキシ
ル−１．　４，　５．　８−ジメタノ−１．　２，　３
，　４．　４ａ，　５，　８，　８ａ−オクタヒド口ナ
フタレン、２−ｎ−ブチルー１，　４，　５．　８−ジ
メタノ−１．　２，　３，　４，　４ａ，　５，　８，
　８ａ−オクタヒド口ナフタレン、２−イソブチルー１
，　４，　５．　８−ジメタノー１，　２，　３，　４
，　４ａ，　５，　８．　８ａ−オクタヒド口ナフタレ
ン等のオクタヒド口ナフタレン類を挙げることができる
。

次に、本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物に配合
される［Ａ］環状オレフィン系樹脂を構成する、 （ａ）環状オレフィン開環重合本　間環共重合体および
その水素添加物、ならびに、 （ｂ）　ｆｆ状オレフィン系ランダム共重合体について
以下に詳細に説明する。

（ａ）環状オレフィン開環重合本　開環共重合体および
その水素添加物 本発明において使用される環状オレフィン開環重合体お
よび開環共重合体は、前記式［Ｉ］で表される環状オレ
フィンを、たとえく　ルテニウム、ロジウム、パラジウ
ム、オスミウム、インジウムあるいは白金等の金属のハ
ロゲン化物、硝酸塩またはアセチルアセトン化合物など
と、アルコール等の還元剤とからなる触媒の存在下に開
環重合させることのより得られる。これら叫　環状オレ
フィンの単独重合体あるいは共重合体であってもよい。

たとえＩｆ，　　１，４，５．８−ジメタノ−１．　２
，　３，　４，　４ａ，　５．８，８ａ−オクタヒド口
ナフタレン類同士を重合させたもの、および前記のナフ
タレン類とノルボルネン（たとえｉｆ，　　ビシクロ［
２，　２．　１］ヘプトー２−エン）とを共重合させた
ものをあげることができる。

このような環状オレフィン開環重合体および開環共重合
体叫　公知の方法で容易に残留している二重結合を水素
添加触媒の存在下で水素添加することができ、水素添加
物はより耐熱安定性、耐候性に優れた成形素材を提供す
る。

この場合に使用される水素添加触媒としては、オレフィ
ン類の水素化に際して一般に使用されている不均一系触
媒または均一系触媒を使用することができる。

このような不均一系触媒としては、ニッケル、パラジウ
ム、白金またはこれらの金属をカーボン、シリカケイソ
ウ上、アルミナ、酸化チタン等の担体に担持させた触媒
を挙げることができ、具体的な例としては、ニッケル／
シリカ、ニッケル／ケイソウ土、パラジウム／カーボン
、パラジウム／シリカ、パラジウム／ケイソウ上、パラ
ジウム／アルミナを挙げることができる。

また、均一系触媒としては、周期律第■族の金属を基体
とする触媒を挙げることができ、具体的な例として哄　
ナフテン酸ニッケル／トリエチルアミン、ナフテン酸ｎ
−プチルリチウム、ニツケルアセチルアセトネート／ト
リエチルアルミニウムなどのＮｉあるいはＣｏ化合物と
周期律第Ｉ−ＩＩＩ族金属の有機金属化合物からなる触
孤　さらにＲｈ化合物等を挙げることができる。

水素添加反応は、触媒の種類により均一系あるいは不均
一系で行なうことができる。

このような水素添加の際の水素ガスの圧力は、通常は１
〜１５０気圧、反応温度は、通常は０〜１００℃、好ま
しくは２０〜１００℃の範囲内に設定される。

水素添加率は、水素圧、反応温度、反応時間、触媒濃度
等を変えることにより任意に調整することができるカ一
　本発明で使用される水素添加物としては、耐熱老化性
、耐光性の観点より、重合体あるいは共重合体中に存在
する二重結合の５０％以上が水素添加されていることが
好ましく、特に８０％以ム　さらに９０％以上が水素添
加されていることが好ましい。

さら番ミ　　本発明において鷹　上記のような開環重合
本　開環共重合体あるいは水素添加物を製造するに際し
て、得られる重合体等の特性を損なわない範囲内で、上
記の式［Ｉ］で表わされる環状オレフィン以外の環状オ
レフィンを重合させることもできる。このような環状オ
レフィンとして（礼なとえ１！、 シクロブテン、 シクロベンテン、 シクロヘキセン、 ３．４−ジメチルシク口ヘキセン、 ３−メチルシクロヘキセン、 ２−（２−メチルブチル）−１−シクロヘキセン、２，
　３，　３ａ，　７ａ−テトラヒド口−４．　７−メタ
ノーＩＨ−インデ３ａ，　５，　６，　７ａ−テトラヒ
ド口−４．７−メタノーＩＨ−インデンなどを挙げるこ
とができる。このような他の環状オレフィンは単独で、
あるいは組合わせて使用することができ、通常、Ｏ〜２
０モル％の量で用いられる。

−Ｆ記のようにして、開環重合あるいは開環共重合を行
なうことにより、たとえば前記式［Ｉ］で表される環状
オレフィンは、開環して少なくともその一部は、次式［
■］で表される構造を有しているものと考えられる。

［ｎ］ ただし　上記式［■］において、ｍ，ｎおよびＲ１〜Ｒ
ｌｌｌは、前記式［Ｉ］と同じ意味である。

また二重結合に水素添加して製造された水素添加物は、
たとえば次式［ｍ］で表されるような構造を有している
と考えられる。

［ｍｌ ただし、上記式［ｍｌにおいて、ｒｒＬ．ｎおよびＲ　
Ｉ　ｘ　Ｒ　＋　８は、前記式［Ｉ］と同じ意味である
。

なお、本発明においてＩＬ　　開環重合体および開環共
重合体と、水素添加物と檄　それぞれ個別に使用するこ
ともできるし両者を組み合わせて使用することもできる
。

（ｂ）環状オレフィン系ランダム共重合体本発明におい
て使用されるされる環状オレフィン系ランダム共重合体
（ｂ）は、エチレンから導かれる構成単位および前記環
状オレフィンから導かれる構成単位を必須構成単位とし
ているカ一　これら必須２構成単位の他に本発明の目的
を損なわない範囲で、必要に応じて他の共重合可能な、
不飽和単量体成分を含有していてもよい。必要に応じ添
加され、　共重合されていてもよい不飽和単量体単位と
して具体的には、　プロピレン、ｌ−プテン、４ーメチ
ル−１−ベンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−
デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−へキサ
デセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどがあげ
られる。これらの中では炭素原子数３〜２０のα−オレ
フィンが好ましい。また、ノルボルネン、エチリデンノ
ルボルネン、ジシクロペンタジエン等の環状オレフィン
、環状ジエンを使用することもできる。これらの不飽和
単量体成分は、生成するランダム共重合体中におけるエ
チレンから導かれる構成単位に対して等モル未溝の範囲
で含まれていてもよい。

本発明において使用される環状オレフィン系ランダム共
重合体（ｂ）中において、エチレンから導かれる構成単
位屯４０〜８５モル％、好ましくは５０〜７５モル％の
範囲で含まれていることが望ましい。

また環状オレフィンから導かれる構成単位は１５〜６０
モル％、好ましくは２５〜５０モル％の範囲で含まれて
いることが望ましい。本発明において檄　エチレンから
導かれる構成単位および環状オレフィンから導かれる構
成単位がランダムに配列し、実質上線状の環状オレフィ
ン系ランダム共重合体が形成されている。上記環状オレ
フィン系ランダム共重合体が実質上線状であり、ゲル状
架橋構造を有していないこと叫　同共重合体が１３５℃
のデカリン中に完全に溶解することによって確認できる
。

本発明において使用される環状オレフィン系ランダム共
重合体（ｂ）の１３５℃のデカリン中で測定した極限粘
度［Ｖ］は０．０１〜１０　ｄｌ／ｇ，　　好ましくは
０．０５〜５　ｄｌ／ｇの範囲である。

また本発明において使用される環状オレフィン系ランダ
ム共重合体（ｂ）としては、サーモ・メカニカル・アナ
ライザーで測定した軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以ム　
好ましくは９０〜２５０℃、さらに好ましくは１００〜
２００℃の範囲にあることが望ましい。

また本発明において使用される環状オレフィン系ランダ
ム共重合体（ｂ）のガラス転移温度（　Ｔｇ）は通常５
０〜２３０℃、好ましくは７０〜２１０℃の範囲にある
ことが望ましい。

また本発明において使用される環状オレフィン系ランダ
ム共重合体（ｂ）のＸ線回折分析法により決定される結
晶化度は０〜１０％、好ましくは０〜７％、とくに好ま
しくはＯ〜５％にあることが望ましい。

本発明に係る樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体（ｂ）としては、上記範囲の物性を有す
る共重合体のみを用いてもよい力＆上記範囲外の共重合
体が一部含まれていてもよく、この場合、環状オレフィ
ン系ランダム共重合体（ｂ）全体としての物性値が上記
範囲内に含まれていればよい。

このような環状オレフィン系ランダム共重合体（ｂ）は
、エチレンと、環状オレフィンと、所望により他のα−
オレフィンとを、炭化水素溶媒中、炭化水素可溶性バナ
ジウム化合物およびハロゲン含有有機アルミニウム化合
物とから形成される触媒の存在下で重合させることによ
り製造することができる。

ここで使用される炭化水素溶媒としては、たとえば脂肪
族炭化水素、脂環族炭化水素および芳香族炭化水素等を
使用することができる。さらに環状オレフィン系樹脂の
調製の際に使用した単量体のうちで反応温度において液
体である化合物を反応溶媒として用いることもできる。

これらの溶媒は単独で、あるいは組合わせて使用するこ
とができる。

この反応で触媒として用いられるバナジウム化合物とし
ては、 式　ＶＯ　（ＯＲ），Ｖ．あるいは 式　Ｖ　（ＯＲ）。Ｘ，で表わされる化合物を挙げるこ
とができる。

上記の式において、Ｒは炭化水素基であり、０≦ａ≦３
、０≦ｂ≦３、　２≦ａ＋ｂ≦３、Ｏ≦Ｃ≦４、０≦ｄ
≦４、３≦ｃ＋ｄ≦４である。

これらのパナジウム化合物としては、具体的には、 ＶＯＣ　　ｌ，、 ＶＯ（○Ｃ２Ｈ，）Ｃ　　ｌ２、 ＶＯ　　（ＯＣ２Ｈ５）　２Ｃ　Ｉ Ｖ○　（０−ｉｓｏ−Ｃ，Ｈｖ）Ｃ　１２、ＶＯ　　（
０−ｎ−Ｃ，Ｈ９）Ｃ　ｌ２、ＶＯ　　（ＯＣ２Ｈｓ）
３、 Ｖ　Ｏ　Ｂ　ｒ２、 ＶＣＩ，、 ＶＯＣ１２、 ＶＯ　　（ｏ−ｎ−ｃ４Ｈ９）３、 Ｖ　Ｃ　ｌ　ｓ　・　２　０　ＣｅＨＩＴＯ　Ｈなどが
用いられる。これらのバナジウム化合物は単独で、ある
いは組合わせて使用することができる。

このようなバナジウム化合物（戴　上記式で表わされる
バナジウム化合物と電子供与体との付加物であってもよ
い。

また、上記のバナジウム化合物と付加物を形成する電子
供与体の例としては、アルコール、フェノール瓜　ケト
ン、アルデヒド、カルボン酸、有機酸または無機酸のエ
ステル、エーテル、酸アミド、酸無水物、アルコキシシ
ラン等の含酸素電子供与本　アンモニア、アミン、二ト
リル、インシアネート等の含窒素電子供与体をあげるこ
とができる。

上記のようなバナジウム化合物とともに触媒として用い
られる有機アルミニウム化合物としては、分子内に少な
くとも１個のＡＩ−炭素結合を有する化合物を用いるこ
とができる。

本発明で使用することができる有機アルミニウム化合物
の例としては、 式Ｒｌ”，Ａ　Ｉ　（ＯＲ２”）　ｔＨ，ｘｈ（式中Ｒ
１９およびＲ２ｅは、　１〜１５個、好ましくは１〜４
個の炭素原子を含む炭化水素基で互いに同一でも異なっ
ていてもよい。Ｘはハロゲン、ｅはＯ≦ｅ≦３、ｆは０
≦ｆ＜３、ｇはＯ≦ｇ＜３、ｈはＯ≦ｈ＜３であって、
しがもｅ＋ｆ十ｇ＋ｈ＝３である。）で表わされる有機
アルミニウム化合物、 式ＭＩＡ　Ｉ　Ｒ２１． （式中ＭｌはＬｉ，Ｎａ，Ｋであり、Ｒ２１は１〜１５
個、好ましくは１〜４個の炭素原子を含む炭化水素基で
互いに同一でも異なっていてもよい。）で表わされる第
Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物、などを挙
げることができる。

上記のバナジウム化合物の反応系における濃度は、バナ
ジウム化合物は、バナジウム原子として、通常は、０．
０１〜５グラム原子／リットル、好ましくは０．０５〜
３グラム原子／リットルの量で用いられる。また、有機
アルミニウム化合物は、重合反応系内のバナジウム原子
に対するアルミニウム原子の比（Ａｌ／Ｖ）が２以上、
好ましくは２〜５０、特に好ましくは３〜２０となるよ
うな量で用いられる。

本発明に係る樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体（ｂ）は、たとえば、特開昭６０−１６
８７０８号公帆　特開昭６１−１２０８１６号公恨特開
昭６１−１１５９１２号公私　特開昭６１−１１５９１
６号公抵特開昭６１−２７１３０８号公散　特開昭６１
−２７２２１６号公帆特開昭６２−２５２４０６号公私
　特開昭６２−２５２４０７号公報などのおいて本出願
人が提案した方法にしたがい適宜条件を選択することに
より、製造することができる。

このような環状オレフィン系ランダム共重合体（ｂ）中
において、前記式［Ｉ］で表される環状オレフィンから
導かれる構成単位は下記式［■］で表せられる構造の繰
り返し単位を形成していると考えられる。

・・・　［Ｉｖ］ （式中、ｎ，　　ｍおよびＲ　１〜Ｒ　ｌ　８は前記式
［Ｉｌにおける定義と同様である。） なお、本発明においては上記のような環状オレフィン開
環重合木　開環共重合体またはその水素添加物（ω、あ
るいは環状オレフィン系ランダム共重合体（ｂ）（上記
（ω、（ｂ）を総称して環状オレフィン系樹脂［Ａ］と
略記する）の一部が無水マレイン酸等の不飽和カルボン
酸等で変性されていてもよい。このような変性物は、上
記のような環状オレフィン系樹脂［Ａ］と、不飽和カル
ボン酸、これらの無水物、および不飽和カルボン酸のア
ルキルエステル等の誘導体とを反応させることにより製
造することができる。なお、この場合の変性された環状
オレフィン系樹脂［Ａ］中における変性剤から誘導され
る成分単位の含有率は、通常は０．００１〜５重量％で
ある。このような変性環状オレフィン系樹脂は、所望の
変性率になるように環状オレフィン系樹脂［Ａ］に変性
剤を配合してグラフト重合させて製造することもできる
し　予め高変性率の変性物を調製し、次いでこの変性物
と未変性の環状オレフィン系樹脂［Ａ］とを混合するこ
とによっても製造することができる。

Ｂ　エチレン　重合 次に本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物に使用さ
れるエチレン系重合体［Ｂ］について説明する。

本発明において、エチレン系重合体としては、サーモ・
メカニカル・アナライザーで測定したガラス転移温度（
Ｔｇ）が、０℃以下の樹脂が使用される。

さらに、本発明で使用されるエチレン系重合体の１３５
℃のデカリン中で測定した極限粘度［７７］ＩＬ通常は
０６０１〜１０ｄｌ／龜　好ましくは０．０８〜７ｄｌ
／ｇの範囲内にある。

このようなエチレン系重合体として汰　以下に記載する
（ｃ）〜（ｇ）の重合体を使用することが好ましい。

本発明において使用するポリエチレン（ｃ）は、エチレ
ンの単独重合体またはａ−オレフィンが少量共重合した
低密度ないし高密度ポリエチレン、あるいはこれら重合
体の一部または全部がラジカル重合性の七ノマーにより
グラフト変性された変性ポリエチレンを例示できる。こ
のようなポリエチレン（ｃ）の１３５℃デカリン中で測
定した極限粘度は通常０．　Ｏ１〜１０ｄｌ／ｍｉｎ，
　　好ましくは０．　０８〜７ｄｌ／ｇであり、ガラス
転移温度は通常０℃以下の範囲にある。ここでラジカル
重合性の七ノマーとしては、無水マレイン酸、アクリル
酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸グリシジル等のカルボン酸およびその誘導本　酢酸
ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル、スチレン
、ビニルシラン類等を挙げることができる。

本発明においてエチレン系重合体として使用することが
できる環状オレフィンランダム共重合体（ｄ）は、エチ
レンから導かれる構成単位と、エチレン以外のσ−オレ
フィンから導かれる構成単位と、上記式［Ｉ］で表され
る環状オレフィンから導かれる構成単位とからなる環状
オレフィンランダム共重合体であって、１３５℃のデカ
リン中で測定した極限粘度が通常は０．０１〜ｔｏｄｌ
／ｇ，好ましくは０．０８〜’ｌｄｌ／　ｇであり、ガ
ラス転移温度が通常は０℃以下にある環状オレフィンラ
ンダム共重合体である。ここで、エチレン以外のａ−オ
レフィンとしては、炭素原子数３〜２０のａ−オレフィ
ンを挙ケることができ、このようなａ−オレフィンの具
体的な例としては、プロピレン、１−ブテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、　１−ヘキセン、　１−オクテン、
　１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−
へキサデセン、１−オクタデセンおよび１−エイコセン
を挙げることができる。

このような環状オレフィンランダム共重合体（ｄ）にお
いて、エチレンから導かれる構成単位の量は、通常は４
０〜１００モル％未鳳　好ましくは５０〜９８モル％で
あり、エチレン以外のａ−オレフィンから導かれる構成
単位の量屯　通常はＯ〜５０モル％、好ましくは１〜４
０モル％であり、環状オレフィンから導かれる構成単位
の量は、通常はＯ〜２０モル％、好ましくは１〜１５モ
ル％の範囲内にある。

なお、本発明で使用される環状オレフィンは、単独であ
ってもあるいは組み合わせて用いてもよい。例えｉｆ．
１，４，５．８−ジメタノ−１．　２，　３，　４，　
４ａ，　５，　８．８ａ−オクタヒド口ナフタレン類同
士を重合させたもの、および前記のナフタレン類とノル
ボルネン（例えばビシクロ［２，　２．　１１ヘプトー
２−エン）とを共重合させたものを挙げることができる
。

このような環状オレフィンランダム共重合体（ｄ）は、
例えば特開昭６０−１６８７０８号、同６１−１２０８
１６号、同６１−１１５９１２号、　同６１−２２５９
１６号、　同６１−２７１３０８号、同６１−２７２２
１６号、同６２−２５２４０６号などの公報に記載され
ている方法を利用して製造することができる。

本発明において、エチレン系重合体［Ｂ］として使用さ
れるエチレン・α−オレフィン共重合体（ｅ）は、エチ
レンと、少なくとも一種類のａ−オレフィンから形成さ
れる共重合体であり、通常この共重合体のガラス転移温
度は、０℃以下の範囲内にある。

エチレン・α−オレフィン共重合体を構成するａーオレ
フィンとしては、通常は炭素原子数３〜阻好ましくは３
〜１０のα−オレフィンが使用される。

このようなα−オレフィンの具体的な例として（戯プロ
ピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテン、１−オクテンおよび１−デセンを挙げること
ができ、これらは単独であるいは組み合わせて使用する
ことができる。このようなエチレン・ａ一オレフィン共
重合体における、エチレンの含有量１４　　ａ−オレフ
ィンの種類によっても異なるが、般には５０〜１００モ
ル％未満の範囲内にある。

（以下余白） 本発明において、エチレン系重合体［Ｂ］として使用さ
れるエチレン・α−オレフィン・ジエン共重合体（ｆ）
は、エチレンと、少なくとも一種類のａオレフィンと、
少なくとも一種類の非共役ジエンとから形成されるガラ
ス転移温度が通常はＯ℃以下のエチレン・α−オレフィ
ン・ジエン共重合体である。

ここでエチレン・α−オレフィン・ジエン共重合体を構
成するα−オレフィンとしては、通常は炭素原子数３〜
凍　好ましくは３〜１０のα−オレフィンが使用される
。このようなα−オレフィンの具体的な例としては、プ
ロピレン、１〜ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテン、１−オクテンおよび１−デセンを挙げるこ
とができ、これらは単独であるいは組み合わせて使用す
ることができる。このようなエチレン・α−オレフィン
・ジエン共重合体においては、エチレン含有量は、　α
−オレフィンの種類によっても異なるカ一　一般には５
０〜１００モル％未満の範囲内にある。

−４−記のような共重合体中のジエン成分の共体的な例
としては、 １．４−へキサジエン、１．６−オクタジエン、２−メ
チル−１．５−ヘキサジエン、６−メチル−１．５−へ
プタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンのよう
な鎖状共役ジエン； シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテ
トラヒド口インデン、５−ビニルノルボルネン、５−エ
チリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノル
ボノネン、５−イソプロビリデンー２−ノルボルネンの
ような環状非共役ジエン； ２．３−ジイソプ口ビリデン−５−ノルボルネン、２−
プロペニルー２．５一ノルボルナジエンなどを挙げるこ
とができる。このようなジエン成分檄　単独であるいは
組み合わせて使用することができる。

また、上記の共重合体中におけるジエン成分から誘導さ
れる繰り返し単位の含有率は、通常は１〜２０モル％、
好ましくは２〜１５モル％である。

本発明において、エチレン系重合体［Ｂ］として使用さ
れる（ｇ）エチレンと極性モノマーとの共重合体は通常
Ｏ℃以下のガラス転移温度を有している。上記のような
共重合体の極性モノマーの其体例としては酢酸ビニル、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸グリシジル等のアクリル酸エステル仇　
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸グリシジル等のメタクリル酸エステル類などを挙げる
ことができる。このような極性モノマーは単独で、ある
いは組み合わせて使用することができる。

上記のようなエチレン系重合体は、単独であるいは組み
合わせて使用することができる。

本発明の環状オレフィン系樹脂組成物においては、上記
のようなエチレン系重合体［Ｂ］は、前述の環状オレフ
ィン系樹脂［Ａ］１００重量部に対して、　５〜１５０
重量部の範囲内の量で使用される。上記のような範囲内
でエチレン系重合体［Ｂ］を使用することにより、衝撃
強度、摺動特性が向上する。そして、環状オレフィン系
樹脂［Ａ］に対するエチレン系重合体［Ｂ］の量を、好
ましくは５〜１００重量脹　さらに好ましくは１０〜８
０重量部の範囲内にすることにより、衝撃強度、剛性、
熱変形温度および硬度などの特性に特に優れた樹脂組成
物を得ることができる。

工担ユ』１月１尤庸赤 次に本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物に使用さ
れる［Ｃ］摺動性充填剤について説明する。

摺動性充填剤［Ｃ］として（戯　従来摺動性充填剤とし
て公知のものが特に限定されることなく用いられるカ一
　具体的には以下のような化合物が用いられる。

グラファイト粉宋　ポリテトラフルオロエチレン樹脂（
ＰＴＦＥ）、四フツ化エチレン一六フツ化プロピレン共
重合体樹脂（ＦＥＰ）、四フツ化エチレンーパーフルオ
ロアルコキシエチレン共重合体樹脂（ＰＦＡ）、三フッ
化塩化エチレン樹脂（ＰＣＴＦＥ）、四フツ化エチレン
ーエチレン共重合体樹脂（ＥＴＦＥ）、フツ化ビニリデ
ン樹脂などのフッ素樹脂粉米　フツ化モリブデン粉末硫
化モリブデン粉未　酸化チタン粉未　窒化ホウ素粉末な
ど。

これらの摺動性充填剤［Ｃ，ＮＬ　　粉末状で用いられ
ることが好ましく、その平均粒子径は０．１〜５０μ亀
　好ましくは０．２〜２０μｍであることが望ましい。

本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物で：戴上記の
ような摺動性充填剤［Ｃ］は、環状オレフィン系樹脂［
Ａ］１００重量部に対して１〜７０重量龜好ましくは３
〜５０重量仏　さらに好ましくは５〜３０重量部の量で
用いられる。

丈９』ば巧１腿１ 本発明の環状オレフィン系樹脂組成物は、上記のように
環状オレフィン系樹脂［Ａ］、エチレン系重合体［Ｂ］
および摺動性充填剤［Ｃ］を含むが、その他に、衝撃強
度を向上させるためのゴム成分を配合したり、耐熱安定
斉ｋ　耐候安定剤、帯電防止斉Ｌ　スリップ剤、アンチ
ブロツキング舷防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合
成油、ワックスなどを配合することができ、その配合割
合は適宜量である。たとえＩ！、任意成分として配合さ
れる安定剤として具体的には、テトラキス［メチレンー
３（３．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフエニル
）プロビオネート］メタン、β一（３．５−ジーｔ−ブ
チルー４−ヒドロキシフエニル）プロビオン酸アルキル
エステル、２．２′−オキザミドビス［エチル−３（３
．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフエニル）コプ
ロピオネートなどのフェノール系酸化防止ｕＬ　　ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロ
キシステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、グリ
セリンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、
グリセリンジステアレート、ペンタエリスリトールモノ
ステアレート、ベンタエリスリトールジステアレート、
ベンタエリスリトールトリステアレート等の多価アルコ
ールの脂肪酸エステルなどを挙げることができる。これ
らは単独で配合してもよいが、組み合わせて配合しても
よく、たとえはテトラキス［メチレン−３（３．５−ジ
ーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフエニル）プロビオネー
ト］メタンとステアリン酸亜鉛およびグリセリンモノス
テアレートとの組合せ等を例示することができる。

本発明では特に、フェノール系酸化防止剤および多価ア
ルコールの脂肪酸エステルとを組み合わせて用いること
が好ましく、該多価アルコールの脂肪酸エステルは３価
以上の多価アルコールのアルコール性水酸基の一部がエ
ステル化された多価アルコール脂肪酸エステルであるこ
とが好ましレ）。

このような多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、
具体的には、グリセリンモノステアレート、　グリセリ
ンモノラウレート、グリセリンモノミリステート、グリ
セリンモノバルミテート、グリセリンジステアレート、
グリセリンジラウレート等のグリセリン脂肪酸エステル
、ベンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリ
スリトールモノラウレート、ペンタエリスリトールジラ
ウレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペン
タエリスリトールトリステアレート等のペンタエリスリ
トールの脂肪酸エステルが用いられる。

このようなフェノール系酸化防止剤は、環状オレフィン
系樹脂組成物１００重量部に対して０．０１〜１０重量
部好ましくは０．０５〜３重量部さらに好ましくは０．
１〜１重量部の量で用いら汰　また多価アルコールの脂
肪酸エステルは該組成物１００重量部に対して０．０１
〜１０重量部好ましくは０．０５〜３重量部の量で用い
られる。

本発明の環状オレフィン系樹脂組成物には、本発明の目
的を損なわない範囲で、シリカ、ケイ藻土、アルミナ、
酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン
、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭
酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン
酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク
、クレマイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレー
ク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイ
ト、ベントナイト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、
ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチレン繊紘　ポリ
プロピレン繊艦　ポリエステル繊維、ポリアミド繊維等
の充填剤を配合してもよい。

本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物の製法として
（戯　公知の方法が適用でき、環状オレフィン系樹脂成
分［Ａ］、 エチレン系重合体［Ｂ］および、 摺動性充填剤［Ｃ］ならびに、 所望により添加される他の成分を押出機、ニーダー等で
機械的にブレンドする方法、あるいは各成分を適当な良
溶尾　たとえばヘキサン、ヘプタン、デカン、シクロヘ
キサン、ベンゼン、　トルエン、キシレン等の炭化水素
溶媒に同時に溶解しまたはそれぞれ別々に溶解した後混
合し　溶媒を除去する方法さらにはこれらの二つの方法
を組み合わせて行う方法等を挙げることができる。

こうして得られた本発明の環状オレフィン系樹脂組成物
は、環状オレフィン系樹脂が本質的に有している耐熱性
、剛性、寸法精度等の優れた特性に加え摺動特性にも侵
汰　摺動材を製造するのに好適に用いられる。

本発明の環状オレフィン系樹脂組成物の用途例としては
、家ｔ　ＯＡ機器等のギヤ、軸受、ローラー　テープリ
ール、キーボード用基板、自動車のドアミラーギャ、イ
ンナーハンドル、ベンチレーター　ワイパーギャ、　ド
アロック、ウインドレギュレーター秦　あるいはスイッ
チ、リレ一部品等が挙げられる。

本発明の環状オレフィン系樹脂組成物ｉＬ　　公知の方
法を利用して成形加工することができる。

例えば車軸押出機、ベント式押出機、二軸スクリュー押
出徽　コニーダー　プラティフィケーター　ミクストル
ーダー　歯車型押出機、スクリューレス押出徽　遊星ね
じ押出機などを用いた押出成形や、射出成Ａ　ブロー戒
豚　回転成豚　発泡成形などを行うことができる。

ｉ里辺皇１ 本発明の環状オレフィン系樹脂組成物は、特定の環状オ
レイフィンから形成された環状オレフィン系樹脂とエチ
レン系重合体および摺動性充填剤とから構成されている
ため、耐熱性、剛性、寸法精度など環状オレフィン系樹
脂の優れた特性を有すると共に、耐衝撃性、摺動性にも
優汰　しかも層状剥離の発生を伴うことなく成形品を射
出成形できるので、摺動材を成形するのに特に好適に用
いられる。

［実施例］ 以下、本発明をさらに実施例によって説明するが本発明
はこれら実施例に限定されるものではない。

なお、本発明における各種物性値の測定方法および評価
方法を次に示す。

（１）溶融流れ指数（ＭＦＲＴ　） ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準じ所定の温度Ｔ’Ｃ、荷重２
．１６ｋｇで測定し九 （２）試験片の作成 東芝機械■製射出成形機ＩＳ−５５ＥＰＮおよび所定の
試験片用金型を用い、以下の成形条件で成形した試験片
は成形後、室温で４８時間放置した後、測定した 成形条件゛　シリンダ温度２８０℃、金型温度８０℃、
射出圧力一次／二次＝　１０００／８００ｋｇ／ｃｍ２
射出速度（一次）５０％ （３）曲げ試験 ＡＳＴＭ　Ｄ７９０に準じて行った ｉｆ鰺片亀状：　ＦｉＸ　１／２Ｘ　１／８Ｌ　インチ
、スパン間距離５１ｍｍ 試験速度：　２０ｍｍ／ｍｉｎ 試験温度：２３℃ （４）熱変形温度（ＨＤＴ） ＡＳＴＭ　Ｄ６２８に準じて行った 試験片形状：　５Ｘ　１／４Ｘ　１／２１　インチ荷　
　　　重：　　２６４ｐｓｉ （５）軟化温度（ＴＭＡ） デュポン社製Ｔｈｅｒｍｏ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ａ
ｎａｌｙｚｅｒを用いて厚さ１ｍｍのシートの熱変形挙
動により測定し八すなわち、シート上に石英製針をのせ
、荷！　４９ｇをかけ、５℃／ｍｉｎの速度で昇温しで
いき、針が０．　６３５ｍｍ浸入した温度をＴＭＡとし
ｔ４ （６）ガラス転移温度（Ｔｇ） ＳＥＩＫＯ電子工業■製ＤＳＣ−２０を用いて昇温速度
１０℃／ｍｉｎで測定し八 （７）アイゾット衝撃強度（ｋｇ　−ａｍ　／ａｍ　）
ＡＳＴＭ　Ｄ２５６に準■　ノッチ付試験片を用いて行
った （８）動麿穣係数 松原式摩擦摩耗試験機（東洋ボールドウィン製）を用い
て、圧縮荷重７．５ｋｇ／ａｍ２、すべり速度１２ｍ／
分の条件下３０分間行ない、摩擦係数を求めた　相手材
はＳＵＳ　３０４、摺動面粗度は６Ｓに加工して用いた
テストビース：射出成形角板（１３０ｍｍＸ　１２０ｍ
ｍＸ３ｍｍ）を用いｔも （９）限界ＰＶ値（ｋｇ／ａｍ２・ｍ／分）松原式摩擦
摩耗試験機（東洋ボールドウィン製）を用いて、すべり
速度１２ｍ／分、圧縮荷重を２．　５ｋｇ／（至）２か
ら２．　５ｔｇ　／。２とびに２５ｉ，，　／，　２ま
で段階的に大きくし、各条件下３０分持続して樹脂が摩
擦熱で溶融するＰｖ値（荷重×速度）を求めへ　相手材
はＳＵＳ　３０４、摺動面粗度は６Ｓに加工して用いた
テストビース：　射出成形角板（１３０ｍｍＸ　１２０
ｍｍＸ３ｍｍ）を用いμ （１０）成形収縮率（％） 射出成形角板（　１３０ｍｍＸ　１２０ｍｍＸ　３配）
を用いて縦、横の寸法を測定し　金型寸法を基準にした
成形収縮率を測定した ［Ａ］成分として１３Ｃ−ＮＭＲで測定したエチレン含
有量が６２ｍｏ　ＩＸＭＦＲ２　６　＠’Ｃが３５ｇ／
１０ｍｍ　　１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［
ｖｌが０．　４７ｄｌ▲軟化温度（ＴＭＡ）が１４８℃
、Ｔｇが１３７℃の、エチレンとテトラシク口［　４．
　４．　０．　１２・５．１７・＋Ｊ−３−ドデセンダ
ム共重合体（エチレン・ＴＣＤ−３ランダム共重合体）
ノヘレット４ｋｉ［Ｂ］成分としてエチレン・プロピレ
ンランダム共重合体（エチレン含有量：８０ｍｏｌＸ　
Ｔｌ；ｚ：−５４℃、ＭＦＲ２［”Ｃ　：０．　７ｇ／
１０ｍｍ　　極限粘度［　１　］　：２．　２ｄｌな　
）のべレット１隠　［Ｃ］成分として三井デュポンフロ
ロケミカル■製フッ素樹脂ＴＬＰ−１０ＦＩ　Ｏ．　２
５ｋｇを充分に混合した後、二軸押出機（池貝鉄工■製
、ＰＣＭ　４５）によりシリンダー温度２２０℃で溶融
ブレンド獣　ベレタイザーにてベレット化しへ 得られたベレットを用いて前記の方法により試験片を作
成獣　物性を評価し八 結果を表１に示す。

失適遭メ−ご』 実施例ｌにおいて［Ｂ］成分を変える以外は同様の操作
を行っμ 結果を表１に示す。

夫遣肛づ 実施例１において［Ｃ］成分を変える以外は同様の操作
を行った 結果を表２に示す。

月ＩＵ 実施例１で用いた［Ａ］成分のみを用いて実施例１と同
様に物性の測定を行った この結果、曲げ強度３２８００ｋｇ／ｃｍ２、曲げ強度
８００ｋｇ／ｃｍ２、アイゾット衝撃強度１　ｋｇ　−
　ｃｍ／ｃｍ，ＨＤＴ　１２５℃、動摩擦係数Ｏ．ａ　
　限界ｐｖ値１００ｋｇ／ｃｍ２−　ｍ／ｍｉｎ，　　
成形収縮率（タテ／ヨコ）　　０．　６／０．　６％で
あっｊら

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）［Ａ］環状オレフィン系樹脂：１００重量部と、
   ［Ｂ］エチレン系重合体：５〜１５０重量部と、［Ｃ］
   摺動性充填剤：１〜７０重量部とを含むことを特徴とす
   る環状オレフィン系樹脂組成物。
2. （２）前記環状オレフィン系樹脂［Ａ］が、（ａ）下記
   式［ I ］で表される環状オレフィンを開環重合してな
   る環状オレフィン開環重合体、開環共重合体またはその
   水素添加物、 および／または、 （ｂ）エチレンと下記式［ I ］で表される環状オレフ
   ィンとの共重合体であり、１３５℃のデカリン中で測定
   した極限粘度［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、ガラス
   転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上である環状オレフィン系
   ランダム共重合体とを配合してなる環状オレフィン系樹
   脂であることを特徴とする請求項第１項に記載の環状オ
   レフィン系樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼…［ I ］ （式中、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数
   であって、 Ｒ＾１〜Ｒ＾１＾８は、それぞれ独立に、水素原子、ハ
   ロゲン原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原
   子もしくは基を表し、 Ｒ＾１＾５〜Ｒ＾１＾８は、互いに結合して単環または
   多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が二
   重結合を有していてもよく、 また、Ｒ＾１＾５とＲ＾１＾６とで、またはＲ＾１＾７
   とＲ＾１＾８とでアルキリデン基を形成していてもよい
   ）。
3. （３）前記エチレン系重合体［Ｂ］が、下記の（ｃ）〜
   （ｇ）よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の重合
   体であることを特徴とする請求項第１項に記載の環状オ
   レフィン系樹脂組成物。 （ｃ）ポリエチレン （ｄ）エチレンから導かれる構成単位と、エチレン以外
   のα−オレフィンから導かれる構成単位と、上記式［
   I ］で表される環状オレフィンから導かれる構成単位と
   からなり、かつ１３５℃のデカリン中で測定した極限粘
   度［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度（
   Ｔｇ）が０℃以下である環状オレフィン系ランダム共重
   合体； （ｅ）エチレンと、少なくとも一種類のα−オレフィン
   から形成され、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の非
   晶質ないし低結晶性のエチレン・α−オレフィン共重合
   体； （ｆ）エチレンと、少なくとも一種類のα−オレフィン
   と、少なくとも一種類の非共役ジエンから形成されるガ
   ラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下のエチレン・α−オレ
   フィン・ジエン共重合体；および （ｇ）エチレンと、少なくとも一種類の重合性不飽和結
   合を有する極性モノマーから形成された共重合体。
4. （４）前記摺動性充填剤［Ｃ］が、 グラファイト、フッ素樹脂粉末　フッ化モリブデン、硫
   化モリブデンおよび窒化ホウ素からなる群より選ばれる
   少なくともひとつであることを特徴とする請求項第１項
   に記載の環状オレフィン系樹脂組成物。
5. （５）摺動材として用いられることを特徴とする請求項
   第１項〜第４項のいずれかに記載の環状オレフィン系樹
   脂組成物。