JPH0959488A - ノルボルネン系重合体組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発光ダイオード、光ファイバー、光学フィル
ム等の光学材料の成形性、機械特性などの特性に優れた
ノルボルネン系重合体の組成物を製造する。 【解決手段】（Ａ）特定構造のノルボルネン誘導体の開
環（共）重合体またはその水素添加物であって固有粘度
が０．５８〜１．５ｄｌ／ｇである重合体少なくとも１
種と、（Ｂ）特定構造のノルボルネン誘導体の開環
（共）重合体またはその水素添加物であって固有粘度が
０．３５〜０．５５ｄｌ／ｇの範囲である重合体少なく
とも１種とを、（Ａ）成分／（Ｂ）成分が重量比で９５
／５〜５／９５となる割合で混合することを特徴とする
ノルボルネン系重合体組成物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、発光ダイオード、
光ファイバー、光学フィルム等の光学材料の成形性、機
械特性などの特性に優れたノルボルネン系重合体の組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ノルボルネン系樹脂は、高ガラス転移温
度（高耐熱性）、低吸水性、透明性などを兼ね備えた優
れた光学樹脂として、光学フィルム、各種レンズ、光フ
ァイバー、発光ダイオード等への応用が進められてい
る。しかしながら、ノルボルネン系樹脂はガラス転移温
度が高いために高い成形温度を必要とし、熱分解等の問
題から流動性の改良が求められている。また、ノルボル
ネン系樹脂は一般的にポリカーボネート樹脂等に比べて
脆く、特に成形品のウエルド部の強度が弱いという問題
点があった。これらの問題点に関して、ウエルド強度を
改良するためには分子量を上げることが有効であるが、
分子量を上げると流動性が悪化するという問題点があ
り、強度と流動性を共に改良することは困難であった。

【発明が解決しようとする課題】

【０００３】上記の問題点に鑑み、本発明者らは、強度
と流動性のバランスに優れた樹脂のを得るために、特定
の固有粘度を有するノルボルネン系樹脂を混合して得ら
れる組成物が両者のバランスに優れており、ノルボルネ
ン系樹脂単独の場合に比べて、ウエルド強度、流動性と
もに改良されることを見いだし本発明に到達した。すな
わち、本発明は（Ａ）下記一般式１で表されるノルボル
ネン誘導体（以下、「特定単量体」という）の開環
（共）重合体またはその水素添加物であって固有粘度が
０．５８〜１．５ｄｌ／ｇである重合体少なくとも１種
と、（Ｂ）下記一般式１で表されるノルボルネン誘導体
の開環（共）重合体またはその水素添加物であって固有
粘度が０．３５〜０．５５ｄｌ／ｇの範囲である重合体
少なくとも１種とを混合することを特徴とするノルボル
ネン系重合体組成物の製造方法。

【０００４】

【化２】

【０００５】（式中、ＡおよびＢは水素原子または炭素
数１〜１０の炭化水素基であり、ＸおよびＹは水素原子
または１価の有機基であって、ＸおよびＹの少なくとも
一つは水素原子または炭化水素基以外の極性基を有する
基を示し、ｍは０または１である）

【０００６】本発明において特定単量体としては、前記
一般式１で表されるテトラシクロドデセン誘導体が極性
基を有する場合、その極性基が−（ＣＨ₂ ）_n ＣＯＯＲ
³ （ここで、Ｒ³ は炭素数１〜２０の炭化水素基、ｎは
０〜１０の整数を示す）で表される基であることが、得
られる水添重合体が高いガラス転移温度を有するものと
なるので好ましい。特に、この−（ＣＨ₂ ）_n ＣＯＯＲ
³ で表される極性置換基は、一般式１のテトラシクロド
デセン誘導体の１分子あたりに１個含有されることが好
ましい。前記一般式１において、Ｒ¹ は炭素数１〜２０
の炭化水素基であるが、炭素数が多くなるほど得られる
水添重合体の吸湿性が小さくなる点では好ましいが、得
られる水添重合体のガラス転移温度とのバランスの点か
ら、炭素数１〜４の鎖状アルキル基または炭素数５以上
の（多）環状アルキル基であることが好ましく、特にメ
チル基、エチル基、シクロヘキシル基であることが好ま
しい。さらに、−（ＣＨ₂ ）_n ＣＯＯＲ³ で表される極
性置換基が結合した炭素原子に、同時に炭素数１〜１０
の炭化水素基が置換基として結合されている一般式１の
テトラシクロドデセン誘導体は、吸湿性を低下させるの
で好ましい。特に、この置換基がメチル基またはエチル
基である一般式１のテトラシクロドデセン誘導体は、そ
の合成が容易な点で好ましい。

【０００７】本発明において使用することのできる特定
単量体としては、５−メトキシカルボニルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−メ
トキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−
エン、５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−
エン、８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．
０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−エトキシカ
ルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］
−３−ドデセン、８−ｎ−プロピルオキシカルボニルテ
トラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデ
セン、８−イソプロピルオキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−
ｎ−ブチルオキシカルボニルテトラシクロ［４．４．
０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８
−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１
^2,5．１^{7,1 0}］−３−ドデセン、８−メチル−８−エト
キシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１
^{7,1 0}］−３−ドデセン、８−メチル−８−ｎ−プロピル
オキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．
１^7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−イソプロピ
ルオキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．
１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−ｎ
−ブチルオキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．
１^{2, 5}．１^7,10］−３−ドデセン ペンタシクロ［７．４．０．１^2,5．１^9,12．０^8,13］
−３−ペンタデセンなどを挙げることができる。これら
のうち得られる重合体の耐熱性と光学特性の面から、８
−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．
４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセンが最も好まし
い。上記の特定単量体は必ずしも単独で用いる必要はな
く、２種以上を用いて開環共重合反応を行うこともでき
る。また、上記一般式１のノルボルネン誘導体に一般式
１以外のノルボルネン誘導体を共重合することもでき
る。一般式１以外のノルボルネン誘導体の具体例として
は、テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３
−ドデセン、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．
０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−エチルテト
ラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセ
ン、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１
^7,10］−３−ドデセン、ペンタシクロ［６．５．１．１
^3,6．０^2,7．０^9,13］−４−ペンタデセン、ヘキサシク
ロ［６．６．１．１３，６．１１０，１３．０２，７．
０９，１４］−４−ヘプタデセン、ヘプタシクロ［８．
７．０．１^2,9．１^4,7．１^11,17．０^3,8．０^12,16］−
５−エイコセン、オクタシクロ［８．８．０．１^2,9．
１^4,7．１^11,18．１^13,16．０^3,8．０^12,17］−５−ド
コセン、ペンタシクロ［７．４．０．１^2,5．１^9,12．
０^8,13］−３−ペンタデセン ５−フェニルビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテン、
５−メチル−５−フェニルビシクロ［２．２．１］−２
−ヘプテン、５−（２，４，６−トリメチルフェニル）
ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテン、５−（エチル
フェニル）ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテン、５
−（イソプロピルフェニル）ビシクロ［２．２．１］−
２−ヘプテン、５−（ビフェニル）ビシクロ［２．２．
１］−２−ヘプテン、５−（β−ナフチル）ビシクロ
［２．２．１］−２−ヘプテン、５−（α−ナフチル）
ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテン、５−（アント
ラセニル）ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテン、
５，６−ジフェニルビシクロ［２．２．１］−２−ヘプ
テン、シクロペンタジエン−アセナフチレン付加体、２
分子のシクロペンタジエンと１分子のアセナフチレン付
加体、１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０
ａ−ヘキサヒドロアントラセン、８−フェニル−テトラ
シクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセ
ン、８−メチル−８−フェニル−テトラシクロ［４．
４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−（２，
４，６−トリメチルフェニル）−テトラシクロ［４．
４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−（エチ
ルフェニル）−テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１
^7,10］−３−ドデセン、８−（イソプロピルフェニル）
−テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−
ドデセン、８，９−ジフェニル−テトラシクロ［４．
４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−（ビフ
ェニル）−テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．
１^7,10］−３−ドデセン、８−（β−ナフチル）−テト
ラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセ
ン、８−（α−ナフチル）−テトラシクロ［４．４．
０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−（アントラ
セニル）−テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．
１^7,10］−３−ドデセン、１１，１２−ベンゾ−ペンタ
シクロ［６．５．１．１^3,6．０^2,7．０^9,13］−４−ペ
ンタデセン、１１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．
６．１．１^3,6．０^2,7．０^9,14］−４−ヘキサデセン、
１１−フェニル−ヘキサシクロ［６．６．１．１^3,6．
１^10,13．０^2,7．０^9,14］−４−ヘプタデセン、１４、
１５−ベンゾ−ヘプタシクロ［８．７．０．１^2,9．１
^4,7．１^11,17．０^{3 ,8}．０^12,16］−５−エイコセンなど
を挙げることができる。

【０００８】本発明において重合体の製造において、開
環重合反応はメタセシス触媒の存在下に行われる。この
メタセシス触媒は、（ａ）Ｗ、ＭｏおよびＲｅの化合物
から選ばれた少なくとも１種と、（ｂ）デミングの周期
律表ＩＡ族元素（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋなど）、ＩＩＡ
族元素（例えばＭｇ、Ｃａなど）、ＩＩＢ族元素（例え
ばＺｎ、Ｃｄ、Ｈｇなど）、ＩＩＩ Ａ族元素（例えば
Ｂ、Ａｌなど）、ＩＶＡ族元素（例えばＳｉ、Ｓｎ、Ｐ
ｂなど）あるいはIVＢ族元素（例えばＴｉ、Ｚｒなど）
の化合物であって、少なくとも１つの当該元素−炭素結
合あるいは当該元素−水素結合を有するものから選ばれ
た少なくとも１種との組合せからなる触媒である。また
この場合に触媒の活性を高めるために、後述の添加剤
（ｃ）が添加されたものであってもよい。（ａ）成分と
して適当なＷ、ＭｏあるいはＲｅの化合物の代表例とし
ては、ＷＣｌ₆ 、ＭｏＣｌ₅ 、ＲｅＯＣｌ₃ など特開平
１−２４０５１７号公報に記載の化合物を挙げることが
できる。（ｂ）成分の具体例としては、ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ Ｌ
ｉ、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₃ Ａl 、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ ＡｌＣｌ 、
（Ｃ₂Ｈ₅ ）_1.5 ＡｌＣｌ_1.5 、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）ＡｌＣ
ｌ₂、メチルアルモキサン、ＬｉＨなど特開平１−２４
０５１７号公報に記載の化合物を挙げることができる。
添加剤である（ｃ）成分の代表例としては、アルコール
類、アルデヒド類、ケトン類、アミン類などが好適に用
いることができるが、さらに特開平１−２４０５１７号
公報に示される化合物を使用することができる。

【０００９】メタセシス触媒の使用量としては、上記
（ａ）成分と特定単量体とのモル比で「（ａ）成分：特
定単量体」が、通常１：５００〜１：５００００となる
範囲、好ましくは１：１０００〜１：１００００となる
範囲とされる。（ａ）成分と（ｂ）成分との割合は、金
属原子比で（ａ）：（ｂ）が１：１〜１：５０、好まし
くは１：２〜１：３０の範囲とされる。（ａ）成分と
（ｃ）成分との割合は、モル比で（ｃ）：（ａ）が０．
００５：１〜１５：１、好ましくは０．０５：１〜７：
１の範囲とされる。

【００１０】開環重合反応において用いられる溶媒（分
子量調節剤溶液を構成する溶媒、特定単量体および／ま
たはメタセシス触媒の溶媒）としては、例えばペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンな
どのアルカン類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シ
クロオクタン、デカリン、ノルボルナンなどのシクロア
ルカン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、クメンなどの芳香族炭化水素、クロロブタン、ブ
ロムヘキサン、塩化メチレン、ジクロロエタン、ヘキサ
メチレンジブロミド、クロロベンゼン、クロロホルム、
テトラクロロエチレンなどのハロゲン化アルカン、アリ
ールなどの化合物、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸
ｉｓｏ−ブチル、プロピオン酸メチル、ジメトキシエタ
ンなどの飽和カルボン酸エステル類、ジブチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどのエー
テル類などを挙げることができ、これらは単独であるい
は混合して用いることができる。これらのうち、芳香族
炭化水素が好ましい。溶媒の使用量としては、「溶媒：
特定単量体（重量比）」が、通常１：１〜１０：１とな
る量とされ、好ましくは１：１〜５：１となる量とされ
る。

【００１１】ノルボルネン系重合体の分子量の調節は重
合温度、触媒の種類、溶媒の種類によっても行うことが
できるが、本発明の組成物を構成する重合体の製造にお
いて、分子量の調整は分子量調節剤を反応系に共存させ
ることにより調節する。ここに、好適な分子量調節剤と
しては、例えばエチレン、プロペン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテ
ン、１−ノネン、１−デセンなどのα−オレフィン類お
よびスチレンを挙げることができ、これらのうち、１−
ブテン、１−ヘキセンが特に好ましい。これらの分子量
調節剤は、単独であるいは２種以上を混合して用いるこ
とができる。分子量調節剤の使用量としては、開環重合
反応に供される特定単量体１モルに対して０．００５〜
０．６モル、好ましくは０．０２〜０．５モルとされ
る。

【００１４】以上のようにして得られる開環重合体は、
水素添加触媒を用いて水素添加できる。水素添加反応
は、通常の方法、すなわち、開環重合体の溶液に水素添
加触媒を添加し、これに常圧〜３００気圧、好ましくは
３〜２００気圧の水素ガスを０〜２００℃、好ましくは
２０〜１８０℃で作用させることによって行われる。水
素添加触媒としては、通常のオレフィン性化合物の水素
添加反応に用いられるものを使用することができる。こ
の水素添加触媒としては、不均一系触媒および均一系触
媒が公知である。不均一系触媒としては、パラジウム、
白金、ニッケル、ロジウム、ルテニウムなどの貴金属触
媒物質を、カーボン、シリカ、アルミナ、チタニアなど
の担体に担持させた固体触媒を挙げることができる。ま
た、均一系触媒としては、ナフテン酸ニッケル／トリエ
チルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／ト
リエチルアルミニウム、オクテン酸コバルト／ｎ−ブチ
ルリチウム、チタノセンジクロリド／ジエチルアルミニ
ウムモノクロリド、酢酸ロジウム、クロロトリス（トリ
フェニルホスフィン）ロジウム、ジクロロトリス（トリ
フェニルホスフィン）ルテニウム、クロロヒドロカルボ
ニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ジ
クロロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ル
テニウムなどを挙げることができる。触媒の形態は粉末
でも粒状でもよい。ただし、本発明の共重合体の水素添
加においては芳香族環が核水添される水素添加触媒や条
件は使用できない。これらの水素添加触媒は、開環重合
体：水素添加触媒（重量比）が、１：１×１０−６〜
１：２となる割合で使用される。このように、水素添加
することにより得られる水素添加重合体は優れた熱安定
性を有するものとなり、成形加工時や製品としての使用
時の加熱によってはその特性が劣化することはない。こ
こに、水素添加率は、通常５０％以上、好ましく７０％
以上、さらに好ましくは９０％以上である。さらに、本
発明においてはポリブタジエン、ポリイソプレン、スチ
レン−ブタジエン共重合体、エチレン−非共役ジエン重
合体、ポリノルボルネンなどの主鎖に炭素−炭素間二重
結合を含む不飽和炭化水素系ポリマーなどの存在下に特
定単量体を開環重合させてもよい。そして、この場合に
得られる開環共重合体の水素添加物は、耐衝撃性の大き
い樹脂の原料として有用である。

【００１５】本発明の方法においては（Ａ）上記一般式
１で表される特定単量体の開環（共）重合体またはその
水素添加物であって固有粘度が０．５８〜１．５ｄｌ／
ｇである重合体（以下、「Ａ成分」という）少なくとも
１種と、（Ｂ）上記一般式１で表される特定単量体の開
環（共）重合体またはその水素添加物であって固有粘度
が０．３５〜０．５５ｄｌ／ｇの範囲である重合体（以
下、「Ｂ成分」という）少なくとも１種とを混合する。
本発明において、固有粘度はクロロホルム中、３０℃で
測定するものである。本発明において好ましい（Ａ）成
分の固有粘度は０．６〜１．２ｄｌ／ｇ、好ましい
（Ｂ）成分の固有粘度は０．４〜０．５２ｄｌ／ｇであ
る。（Ａ）成分の固有粘度が１．５ｄｌ／ｇを超えると
得られる組成物の流動性が小さく、（Ｂ）成分の固有粘
度が０．３５ｄｌ／ｇ未満であると得られる組成物の強
度が充分ではなくなる。本発明において（Ａ）成分と
（Ｂ）成分はそれぞれ２種以上用いることもできる。本
発明において、（Ｂ）成分の固有粘度は（Ａ）成分の固
有粘度はよりも０．１以上小さいことが好ましい。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の固有粘度の差が０．１ｄｌ／
ｇ未満であると得られる組成物のウエルド強度、フィル
ムインパクト強度および流動性の改良効果が得にくくな
る。（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合割合は重量比で９
５／５〜５／９５、好ましくは９０／１０〜１０／９０
で用いられる。（Ａ）成分および（Ｂ）成分の使用割合
が５重量％未満であると、ウェルド強度、フィルムイン
パクト強度および流動性の改良効果が乏しい。本発明に
おいては（Ａ）成分と（Ｂ）成分を水素添加前に混合
し、その後に水素添加することもできるし、（Ａ）成分
と（Ｂ）成分それぞれ水素添加した後に混合することも
できる。本発明の方法で得られる組成物のゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリ
スチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）は１０，０００〜５
０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は３０，０００〜
２００，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３
以上、好ましくは３〜５である。

【００１６】本発明の方法で得られた組成物には、公知
の酸化防止剤、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール、２，２’−ジオキシ−３，３’−ジ−
ｔ−ブチル−５，５’−ジメチルジフェニルメタン、テ
トラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト］メタン；紫
外線吸収剤、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなど
を添加することによって安定化することができる。ま
た、加工性を向上させる目的で滑剤などの添加剤を添加
することもできる。本発明の方法で得られた組成物は、
光ディスク、光磁気ディスク、ピックアップレンズ、レ
ーザービームプリンター用レンズ、カメラ用レンズ等の
光学レンズ、メガネレンズ、液晶ディスプレイ用等の光
学フィルム（キャスト、押出フィルム）、光ファイバ
ー、発光ダイオード、フォトカプラー、医薬品等の容
器、医療用器具、封止材用途などに使用することができ
る。

【００１８】以下、本発明の実施例について説明する
が、本発明がこれらによって制限されるものではない。
なお、本発明におけるサンプルの作成方法、および各種
物性値の測定方法を以下に示す。 （１）固有粘度（ηinh） ５ｇ／ｌの濃度のクロロホルム溶液を調製し、３０℃で
ウベロード粘度計を用いて測定した。 （２）分子量（Ｍｎ、Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ） 東ソー社製 ＨＬＣ−８０２０を用い、ポリスチレン換
算の分子量で測定し た。 （３）ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ−６７１９の方法に準じ、２６０℃、荷重１
０ｋｇの条件でで測定した。 （４）ウエルド強度およびウエルド強度保持率 アーブルグ社製射出成形機３５０ー９０−２７０Ｈを用
い、ＡＳＴＭ１号ダンベル金型を用い、ウエルド有り
（両端サイドゲート）、ウエルド無し（１点サイドゲー
ト）の試験片を作製した。 成形条件：シリンダー温度 ３３０℃、金型温度 １３
０℃ 評価は試験片を２３℃、湿度６０％の条件で状態調整を
行った後、ＡＳＴＭ Ｄ６３８の方法により引っ張り強
度を測定した。ウエルド強度保持率は（引張強度(ウエルト゛
有り)／引張強度(ウエルト゛無し)）×１００％で評価した。 （５）フィルムインパクト強度 キャスト溶媒としてテトラヒドロフランを用い、約１０
０μｍの厚さのキャストフィルムを作成した。このキャ
ストフィルムを用いてＹＡＳＵＤＡフィルムインパクト
テスターを使用し、荷重なしの条件でフィルムインパク
トを測定した。

【００１９】〔参考例１〕特定単量体として８−メチル
−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．
１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン１００部、分子量調節
剤である１−ヘキセン ３．６部とトルエン２００部
を、窒素置換した反応容器に仕込み、８０℃に加熱し
た。これに、重合触媒であるトリエチルアルミニウム
（１．５モル／ｌ）のトルエン溶液 ０．１７部と、ｔ
−ブタノ−ルおよびメタノールでＷＣｌ₆を変性し、ｔ
−ブタノールとメタノールおよびタングステンのモル比
が０．３５：０．３：１とされたＷＣｌ₆溶液（濃度
０．０５モル／ｌ）１．０部を加え、８０℃で３時間加
熱攪拌して、重合体溶液Ａを得た。この重合反における
重合転化率は９７％であった。得られた重合体溶液Ａの
４０００部をオートクレーブに入れ、これにＲｕＨＣｌ
（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ₆Ｈ₅）₃］₃の０．４８部を加え、水素
ガス圧を１００Ｋｇ／ｃｍ２、反応温度１６５℃の条件
で３時間加熱攪拌して水素添加反応を行った。得られた
反応溶液を冷却した後、水素ガスを放圧し、水素添加重
合体溶液Ｂを得た。この水素添加重合体溶液Ｂを大量の
メタノール中で凝固、乾燥させて水素添加重合体を単離
した。この水素添加重合体のガラス転移温度は１７０
℃、水素添加率は実質上１００％であった。得られた水
素添加重合体はポリマー（ａ）と称する。次にポリマー
（ａ）１００部に対して酸化防止剤としてオクタデシル
−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロピオネートを０．３部加え、押出機を用い
て３００℃でペレット化した。得られたペレットのηin
hは０．８５、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の分
子量はＭｎ＝５４５００、Ｍｗ＝１５８０００であっ
た。

【００２０】〔参考例２〜７〕参考例１に対して、分子
量調節剤の１−ヘキセン量を各々変量させた他は参考例
１と同様の方法により表１に示す（ｂ）〜（ｇ）のポリ
マーを作成した。作成したポリマーのηinhとＧＰＣで
測定したポリスチレン換算の分子量を表１に示す。

【００２１】〔実施例１〕参考例１で作成したポリマー
（ａ）１０重量部に対して、ポリマー（ｄ）９０重量部
を混合し、ニ軸押出機を用いて３００℃で溶融ブレンド
後、ペレット化した。得られたペレットのηinhは０．
５４dl/gであり、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の
分子量はＭｎ＝２７３００、Ｍｗ＝８４５００であっ
た。また、得られたペレットを用いて、ＭＦＲとウエル
ド強度を測定した。結果を表１に示す。 〔実施例２〜５および比較例１〜７〕ポリマーの混合比
率を変えた他は実施例１と同様の操作を行い組成物を作
成し、得られた組成物をペレットとした。得られたペレ
ットを用いて試験片を作成し、物性を評価した。結果を
表１および表２に示す。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【表２】

【００２４】

【発明の効果】本発明で得られる組成物は、ノルボルネ
ン（共）重合体単独に比べて、ウエルド強度、フィルム
インパクト強度および流動性に優れた成形用材料が得ら
れる。さらに、本発明で得られる組成物は発光ダイオー
ドなどのウエルドが発生する成型品でウエルド部の強度
が重要な用途、光ファイバー、フィルム等の強度を保持
しつつ、押出し成形時の劣化を抑制するために流動性の
向上が要求される用途に適している。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記一般式１で表されるノルボル
   ネン誘導体の開環（共）重合体またはその水素添加物で
   あって固有粘度が０．５８〜１．５ｄｌ／ｇである重合
   体少なくとも１種と、（Ｂ）下記一般式１で表されるノ
   ルボルネン誘導体の開環（共）重合体またはその水素添
   加物であって固有粘度が０．３５〜０．５５ｄｌ／ｇの
   範囲である重合体少なくとも１種とを、（Ａ）成分／
   （Ｂ）成分が重量比で９５／５〜５／９５となる割合で
   混合することを特徴とするノルボルネン系重合体組成物
   の製造方法。 【化１】 （式中、ＡおよびＢは水素原子または炭素数１〜１０の
   炭化水素基であり、ＸおよびＹは水素原子または１価の
   有機基であって、ＸおよびＹの少なくとも一つは水素原
   子または炭化水素基以外の極性基を有する基を示し、ｍ
   は０または１である）