JPH03209621A - ビデオフロッピー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はビデオフロッピー、すなわち電子スチルカメラ
システムの記録媒体であるスチルビデオフロッピーに関
するものである。

「従来の技術」 従来、ビデオフロッピー用磁気肥録媒体としては、二軸
配向ポリエステルフィルムを基板吉して、そのフィルム
表面に微細剣状鉄粉と高分子バインターを塗布した小型
のフレキシブル磁気ディスクか用いられている。そして
、かかるポリエステルフィルムとしては、例えは特開昭
６０−２０５８２１等に開示されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、上記従来の二軸配向熱可塑性樹脂フィルムを用
いたビデオフロッピーは、その磁性層が磁気ヘッドとの
接触により傷つけられたり、磨耗したりするという欠点
かあった。

また、これを改善せんとして、フィルムの表面を粗すと
、電磁変換特性（ドロップアウト）が低下するという問
題かあった。特に、ビデオフロッピーの場合は、磁性層
の厚みが薄いことから、フィルム表面の凹凸の影響か磁
性層表面に顕著に反映されるため、上記問題の解決か急
務であった。

更に、最近では携行に便利な小型ビデオフロッピーの出
現を見るにおよんで、いかなる使用環境の変化にも適合
し得るビデオフロッピーか熱望されていたのである。

本発明は、かかる従来技術の欠点を解決し、磁性層表面
の耐久性（以下、耐久性という）とドロップアウト特性
の両特性を満足させると共に、記録再生時のトラッキン
グミスの少ない（以下、耐トラツキング性という）ビデ
オフロッピーを提供せんとするものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、二軸配向熱可塑性樹脂フィルム及びその少な
くとも一方の表面に設けられた磁性層からなるビデオフ
ロッピーであって、該二軸配向熱可塑性樹脂フィルムか
熱可塑性樹脂Ａと粒子とを主成分とする厚さ０．００５
〜３μｍのフィルム層Ａを含み、かつ該フィルム層Ａ中
に含有される粒子の平均粒径がフィルム層Ａの厚さの０
６２〜１０倍、該粒子の含釘量か０．　５〜３０重量％
であり、更に該二軸配向熱可塑性樹脂フィルムの面内任
意の方向の湿度膨脹係数か１６Ｘ１０−６．、／％Ｒ１
（以下の範囲であることを特徴とするビデオフロッピー
に関するものである。

本発明を構成する熱可塑性樹脂Ａはポリエステル、ポリ
オレフィン、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィドな
ど特に限定されることはないか、特に、ポリエステル、
中でも、エチレンテレフタレート、エチレンα、β−ビ
ス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４−ジカルボ
キシレート、エチレン２．６−ナフタレート単位から選
はれた少なくとも一種の構造単位を主要構成成分とする
場合に耐久性、ドロップアウト特性、耐トラツキング性
がより一層良好となるので望ましい。また、本発明を構
成する熱可塑性樹脂Ａは結晶性である場合に耐久性、ド
ロップアウト特性、耐トラツキング性がより一層良好と
なるのできわめて望ましい。ここでいう結晶性とはいわ
ゆる非晶質ではないことを示すものであり、定量的には
結晶化パラメータにおける冷結晶化温度Ｔｃｃか検出さ
れ、かつ結晶化パラメータΔＴｃｇか１５０°Ｃ以下の
ものである。さらに、示差走査熱量計で測定された融解
熱（融解エンタルピー変化）が７．５ｃａｌ／ｇ以上の
結晶性を示す場合に耐久性、ドロップアウト特性、耐ト
ラツキング性がより一層良好となるのできわめて望まし
い。また、エチレンテレフタレートを主要構成成分とす
るポリエステルの場合に耐トラツキング性と耐久性、ド
ロップアウト特性がより一層良好となるので特に望まし
い。なお、本発明を阻害しない範囲内で、２種以上の熱
可塑性樹脂を混合しても良いし、共重合ポリマを用いて
も良い。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の粒子は、フィルム層Ａ中で
の粒径比（粒子の長径／短径）が１．　０〜１．３の粒
子、特に、実質的に球形状の粒子の場合に耐久性がより
一層良好となるので望ましい。

また、本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の粒子はフィルム層Ａ
中での単一粒子指数が０．７以上、好ましくは０．９以
上である場合に耐久性、ドロップアウト特性がより一層
良好となるので特に望ましい。

また、本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の粒子は、フィルム層
Ａ中での相対標準偏差が０．６以下、好ましくは０．５
以下の場合に耐久性、ドロップアウト特性、耐トラツキ
ング性がより一層良好となるので望ましい。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の粒子の種類は特に限定され
ないか、上記の好ましい粒子特性を満足するにはアルミ
ナ珪酸塩、１次粒子が凝集した状態のシリカ、内部析出
粒子などは好ましくなく、コロイダルシリカに起因す゛
る実質的に球形のシリカ粒子、架橋高分子による粒子（
たとえば架橋ポリスチレン）などがあるが、特に１０重
量％減量時温度（窒素中で熱重量分析装置島津ＴＧ−３
０Ｍを用いて測定。昇温速度２０°Ｃ／分）が３８０℃
以上になるまで架橋度を高くした架橋高分子粒子の場合
に耐久性、ドロップアウト特性、耐トラツキング性耐ス
クラッチ性がより一層良好となるので特に望ましい。な
お、コロイダルシリカに起因する球形シリカの場合には
アルコキシド法で製造された、ナトリウム含有量か少な
い、実質的に球形のシリカの場合に耐久性がより一層良
好となるので特に望ましい。しかしながら、その他の粒
子、例えば炭酸カルシウム、二酸化チタン、アルミナ等
の粒子でもフィルム層Ａの厚さと平均粒径の適切なコン
トロールにより十分使いこなせるものである。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の粒子の結晶化促進係数は特
に限定されないが、−１５〜１５°Ｃ１好ましくは一５
°Ｃ〜１０°Ｃの場合に、耐久性、ドロップアウト特性
がより一層良好となるので特に望ましい。

粒子の大きさは、フィルム層Ａ中での平均粒径がフィル
ム層Ａの厚さの０．１〜１０倍、好ましくは０．５〜５
倍、さらに好ましくは１．１〜３倍の範囲であることが
必要である。平均粒径／フィルム厚さ比が上記の範囲よ
り小さくても、逆に大きくても耐久性、ドロップアウト
特性、耐トラツキング性が不良となるので好ましくない
。

また熱可塑性樹脂Ａ中の粒子のフィルム層Ａ　ｒｆｘで
の平均粒径（直径）が０．００７〜０．８μｍ、好まし
くは０．０２〜０．５μｍの範囲である場合に、耐久性
、ドロップアウト特性、耐トラツキング性がより一層良
好となるので望ましい。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の粒子の含有量は０゜５〜３
０重量％、好ましくは１〜２０重量％、さらに好ましく
は２〜１５重量％であることが必要である。粒子の含有
量が上記の範囲より少なくても、逆に大きくても耐久性
、ドロップアウト特性が不良となるので好ましくない。

本発明のフィルム層Ａは上記熱可塑性樹脂Ａと粒子から
なる組成物を主要成分とするが、本発明の目的を阻害し
ない範囲内で、他種ポリマをブレンドしてもよいし、ま
た酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有
機添加剤が通常添加される程度添加されていてもよい。

本発明のフィルムは上記組成物を二軸配向せしめたフィ
ルムである。−軸あるいは無配向フィルムでは耐久性が
不良となるので好ましくない。この配向の程度は特に限
定されないが、高分子の分子配向の程度の目安であるヤ
ング率が長手方向、幅方向ともに３５０ｋｇ／ｍｍ２以
上である場合に耐久性、ドロップアウト特性、耐トラツ
キング性がより一層良好となるのできわめて望ましい。

分子配向の程度の目安であるヤング率の上限は特に限定
されないが、通常、５０００　ｋ　ｇ／ｍｍ２程度が製
造上の限界である。

また、ヤング率が上記範囲内であって、かつフィルム層
Ａが無配向、あるいは、−軸配向になっていない、すな
わち、フィルム層Ａの分子配向が二軸配向である場合に
耐久性、ドロップアウト特性、耐トラツキング性がより
一層良好となるので特に望ましい。

特にアツベ屈折率計、レーザーを用いた屈折率計、全反
射レーザーラマン法などによって測定されるフィルム層
Ａの分子配向が二軸配向である場合に耐久性、ドロップ
アウト特性、耐トラツキング性がより一層良好吉なるの
で特に望ましい。

このように、フィルム層Ａが二軸配向になっていること
か従来の塗布あるいは塗布・延伸法で得られるフィルム
と構造的に大きく異なる点である。

さらに熱可塑性樹脂Ａか結晶性ポリエステルであり、こ
れを主成分とする本発明のフィルム層Ａの表面の全反射
ラマン結晶化指数か２０ｃｍ＝以下、好ましくは１８ｃ
ｍ〜１以下の場合に耐久性、ドロップアウト特性、耐ト
ラツキング性がより一層良好となるのできわめて望まし
い。

本発明を構成するフィルムはフィルム層Ａの表面近傍の
粒子によって表面突起か形成されるものであるか、その
突起部分の粒子の上の熱可塑性樹脂の皮の厚さ、表皮厚
さか５〜２００ｎｍ、好ましくは１．０〜１−５０　ｎ
ｍ、さらに１５〜１１−２０ｎの範囲である場合に耐久
性、ドロップアウト特性、耐トラツキング性かより一層
良好となるので特に望ましい。また、この表皮厚さの別
の見方として表層粒子濃度比を用いることかできる（例
えば表皮厚さか厚い場合は表層の粒子濃度比が小さい）
。この表層粒子濃度比か１／１００００〜１／１０、特
に１／１．０００〜１１５０である場合に上記表皮厚さ
範囲と対応し望ましい。

本発明の熱可塑性樹脂Ａを主成分とするフィルム層への
厚さは０．００５〜３μｍ１好ましくは０．０１〜１μ
ｍ１さらに好ましくは０．０３〜０．８μｍであること
か必要である。フィルム層Ａの厚さが上記の範囲より小
さいと耐久性が不良となり逆に大きいとドロップアウト
特性、耐トラツキング性が不良となるので好ましくない
。

本発明の熱可塑性樹脂Ａを主成分とするフィルム層Ａの
表面の平均突起高さは５〜５００ｎｍ、好ましくは１０
〜３００ｎｍ、さらに好ましくは１５〜２００ｎｍの範
囲である場合に耐久性、ドロップアウト特性、耐トラツ
キング性かより一層良好となるので特に望ましい。

本発明の熱可塑性樹脂Ａを主成分とするフィルム層Ａの
平均突起間隔は６μｍ以下、好ましくは４μｍ以下であ
る場合に耐久性かより一層良好となるので特に望ましい
。

本発明を構成するフィルムは該表面の突起高さ分布の相
対標準偏差か０．　６以下、好ましくは０゜５５以下、
さらに好ましく０．５以下の場合に耐久性、ドロップア
ウト特性、耐トラツキング性かより一層良好となるので
特に望ましい。

本発明の熱可塑性樹脂入を主成分とするフィルム層Ａの
表面の中心線平均粗さＲａと最大高さＲｔの比、Ｒｔ　
／　Ｒａが９．０以下、特に８．５以下の場合に耐久性
、ドロップアウト特性、耐トラツキング性かより一層良
好となるので特に望ましい。

本発明のフィルム層Ａは上述したように、構成する熱可
塑性樹脂か結晶性であることがきわめて望ましいが、結
晶化パラメータΔＴｃｇが２５〜６５°Ｃである場合に
耐久性、ドロップアウト特性、耐トラツキング性かより
一層良好となるので特に望ましい。

なお熱可塑性樹脂Ａかポリエステルの場合には熱可塑性
樹脂Ａ面の厚さ方向屈折率か１．５以下の場合に、耐久
性、ドロップアウト特性、耐トラツキング性かより一層
良好となるので特に望ましい。

本発明のフィルム層Ａを構成する熱可塑性樹脂Ａかポリ
エステルの場合はフィルムの固有粘度が０．６０以上、
特に０．７０以上の場合に耐久性、ドロップアウト特性
、耐トラツキング性がより一層良好となるので特に望ま
しい。

本発明のフィルム層Ａを構成する熱可塑性樹脂Ａがポリ
エステルの場合はフィルム中の低分子成分含有量が０．
　８重量％以下、特に０．５重量％以下の場合に耐久性
、ドロップアウト特性がより一層良好となるので特に望
ましい。

本発明フィルムの積層構成は層Ａ／層Ｂ／層Ａ、層Ａ／
層Ｂの場合、および、層Ａと異なる表面状態を有する層
ＣをＡと反対面に設けた層Ａ／層Ｂ／層Ｃでも、あるい
はそれ以上の多層構造でもよい。（ここで、層Ａ１層Ｂ
１層Ｃそれぞれの熱可塑性樹脂の種類は同種でも、異種
でもよい。また、少なくとも片方の表面は層Ａであるこ
とか必要である。） 熱可塑性樹脂Ｂとしては結晶性ポリマが望ましく、特に
、結晶性パラメータΔＴｃｇが２０〜１００℃の範囲の
場合に、耐トラツキング性がより一層良好となるので望
ましい。具体例として、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リフェニレンスルフィド、ポリオレフィンが挙げられる
が、ポリエステル、ポリフェニレンスルフィドの場合に
耐トラツキング性がより一層良好となるので特に望まし
い。また、ポリエステルとしては、エチレンテレフタレ
ート、エチレンα、β−ビス（２−クロルフェノキシ）
エタン−４，４′−ジカルボキシレート、エチレン２．
６−ナフタレート単位から選ばれた少なくとも一種の構
造単位を主要構成成分とする場合に耐トラツキング性が
特に良好となるので望ましい。

ただし、本発明を阻害しない範囲内、望ましい結晶性を
損なわない範囲内で、好ましくは５モル％以内であれば
他成分が共重合されていてもよい。

本発明の熱可塑性樹脂Ｂにも、本発明の目的を阻害しな
い範囲内で、他種ポリマをブレンドしてもよいし、また
酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機
添加剤が通常添加される程度添加されていてもよい。

熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするフィルム層Ｂ中には粒子
を含有している必要は特にないが、平均粒径が０．００
７〜２μｍ１特に０．０２〜０゜４５μｍの粒子が０．
００１〜０．７重量％、特に０．００５〜０．２重量％
、さらには０．００５〜０．１５重量％含有されている
と、耐久性がより一層良好となるので望ましく、またフ
ィルムの巻姿（ロールの巻姿）も良好となるので望まし
い。含有する粒子の種類は熱可塑性樹脂Ａに望ましく用
いられるものを使用することが望ましい。

熱可塑性樹脂ＡとＢに含有する粒子の種類、大きさは同
じでも異なっていても良い。

上記熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂの結晶化パラメー
タΔＴｃｇの差（Ａ−Ｂ）は特に限定されないが、−３
０〜＋２０℃の場合に、耐久性、ドロップアウト特性、
耐トラツキング性がより一層良好となるので特に望まし
い。

本発明で用いられる二軸配向熱可塑性樹脂フィルムは、
面内任意の方向の湿度膨脹係数が１６×１０−６／％Ｒ
Ｈ以下、好ましくは１４Ｘ１０−６／％ＲＨ以下、さら
に好ましくは１２Ｘ１０−６／％Ｒ１１以下の範囲でな
ければならない。湿度膨脹係数が大きすぎると、記録再
生時にトラッキングミスを起こし易くなり、信号の正確
な再生が難しくなり、また、フロッピー製造工程でフロ
ッピーを打ち抜く時、割れたり、ひびが入ったり、ある
いは打ち抜き端面がギザギザになったりする。なお、湿
度膨脹係数の値は、フィルム面内、即ちフィルムの長手
方向、幅方向あるいは斜め方向のいずれの方向でも上記
範囲内にあることが必要である。

フィルムの厚さは特に限定されないが、２０〜１００μ
ｍ、特に２５〜８０μｍの場合に耐久性、耐トラツキン
グ性が一層良好となるので望ましい。

本発明は上記の二軸配向熱可塑性樹脂フィルムの片面に
磁性層を設けてなる磁気記録媒体である。

用いられる磁性粉末は特に限定されないが、酸化鉄、酸
化クロム、Ｃｏ被着酸化鉄などの酸化物、あるいは、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃ。

−Ｎｉ、、Ｃｏ−Ｎｉ等の金属または合金、これらとＡ
Ｉ、、Ｃｒ、Ｓｉ等との合金等が用いられ、これらの磁
性粉末と有機バインダーを主成分とする磁性塗料を塗布
したいわゆる塗布型の磁気記録テープ、あるいは、実質
的に有機バインダーを含有しない磁性金属を蒸着、スパ
ッタ法などによって基材フィルムの表面に設けた金属薄
膜型磁気記録テープのいずれでもよい。また、上記塗布
型磁性層の場合、バインダーの種類は特に限定されない
が、一般的には熱硬化性樹脂系バインダーおよび放射線
硬化系バインダーが好ましく、その他添加剤として公知
の潤滑剤、研磨剤、遮光剤、帯電防止剤等の添加物を常
法に従って用いてもよい。例えば塩化ビニル・酢酸ビニ
ル・ビニルアルコール共重合体、ポリウレタンプレポリ
マおよびポリイソシアネートよりなるバインダーなどを
用いることができる。また、金属薄膜型磁性層の場合に
はその表面潤滑剤、保護膜等公知の処理をしてもよい。

磁性層の厚さは特に限定されないが、塗布型磁気記録テ
ープの場合は、０．３〜５μｍの範囲、金属薄膜型の場
合は０．０５〜０．５μｍとじておくと耐久性、ドロッ
プアウト特性、耐トラツキング性がより一層良好となる
ので特に望ましい。

次に本発明に用いるフィルムの製造方法について説明す
る。

まず、熱可塑性樹脂Ａに粒子を含有せしめる方法として
は、熱可塑性樹脂かポリエステルの場合には、ジオール
成分であるエチレングリコールのスラリーの形で分散せ
しめ、このエチレングリコールを所定のジカルボン酸成
分と重合せしめるのか延伸破れなく、本発明範囲のフィ
ルム層Ａの厚さと平均粒径の関係、含有量、望ましい範
囲の配向状態のフィルムを得るのに有効である。また、
粒子を含有するポリエステルの溶融粘度、共重合成分な
とを調節して、その結晶化パラメータΔＴｃｇを４０〜
６５°Ｃの範囲にしておく方法は延伸破れなく、本発明
範囲のフィルム層Ａの厚さと平均粒径の関係、含有量、
望ましい範囲の配向状態、表層粒子濃度比、平均突起高
さ、Ｒｔ　／　Ｒａ比のフィルムを得るのに有効である
。

また、粒子のエチレングリコールのスラリーを１４０〜
２０００Ｃ，特に１８０〜２００℃の温度で３０分〜５
時間、特に１〜３時間熱処理する方法は延伸破れなく、
本発明範囲のフィルム層Ａの厚さと平均粒径の関係、含
有量、望ましい範囲の配向状態、表皮厚さのフィルムを
得るのに有効である。

また熱可塑性樹脂（ポリエステルも含めて）に粒子を含
有せしめる方法として、粒子をエチレングリコール中で
１４０〜２００°Ｃ１特に１８０〜２００’Ｃの温度で
３０分〜５時間、特に１〜３時間熱処理した後、溶媒を
水に置換したスラリーの形で熱可塑性樹脂と混合し、ベ
ント方式の２軸押用機を用いて混練して熱可塑性樹脂に
練り込む方法も本発明範囲の厚さと平均粒径の関係、含
有量、望ましい範囲の配向状態、表皮厚さ、平均突起高
さ、Ｒｔ　／　Ｒａ比のフィルムを得るのにきわめて有
効である。

粒子の含有量を調節する方法としては、上記方法で高濃
度マスターを作っておき、それを製膜時に粒子を実質的
に含有しない熱可塑性樹脂で希釈して粒子の含有酸を調
節する方法が有効である。

かくして、粒子を所定量含有するペレ、ソトを必要に応
じて乾燥したのち、公知の溶融押出機に供給し、熱可塑
性樹脂の融点以上、分解点以下でスノット状のダイから
シート状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化
せしめて未延伸フィルムを作る。

熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするフィルムの少なくとも片
面に熱可塑性樹脂Ａを主成分とするフィルムを積層する
方法としては、次の方法か有効である。

所定の熱可塑性樹脂入組成物と熱可塑性樹脂Ｂ（Ａ、Ｂ
は同種、異種どちらでもよい）を公知の溶融積層用押出
機に供給し、スリット状のダイからシー１へ状に押出し
、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フ
ィルムを作る。すなわち、２または３台の押出し機、２
または３層のマニホールドまたは合流部分が角形の合流
プロ・ツクを用いて、熱可塑性樹脂Ａ、Ｂを積層し、口
金から２または３層のシートを押し出し、キャスティン
グロールで冷却して未延伸フィルムを作り、熱可塑性樹
脂Ａのポリマ流路に、スタティックミキサー、ギヤポン
プを設置する方法か延伸破れなく、本発明範囲のフィル
ム層Ａの厚さと平均粒径の関係、含有量、望ましい範囲
の配向状態、平均突起高さ、Ｒｔ　／　Ｒａ比、表層粒
子濃度比のフィルムを得るのに有効である。また、熱可
塑性樹脂Ａ側の押し出し機の溶融温度を、熱可塑性樹脂
Ｂ側より、１０〜４０°Ｃ高くすることが、延伸破れな
く、本発明範囲のフィルム層Ａの厚さと平均粒径の関係
、湿度膨脹係数、含有量、望ましい範囲の配向状態、平
均突起高さ、Ｒｔ　／　Ｒａ比、表層粒子濃度比、全反
射ラマン結晶化指数のフィルムを得るのに有効である。

また、層構成をＡ／Ｂ／Ａとし、後の横延伸時をステツ
クで行なう際のクリップ把持部分は、実質的にＢ層のみ
となるように合流部分の形状をＡ層のエツジ部分が閉じ
た形としておくことが、本発明の湿度膨脹係数を得るの
に有効である。

上記Ａ／Ｂ、Ａ／Ｂ／Ａのどちらの場合でも、未延伸フ
ィルムに押出し成形する時の、口金スリット間隙／未延
伸フィルム厚さの比を５〜３０、好ましくは８〜２０の
範囲にすることが、延伸破れなく本発明範囲の厚さと平
均粒径の関係、含有量の範囲、望ましい範囲の配向状態
、表皮厚さ、全反射ラマン結晶化指数のフィルムを得る
のに有効である。

次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せしめ
る。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時二軸
延伸法、チューブラ−延伸法を用いることができる。た
だし、最初に長手方向、次に幅方向の延伸を行なう逐次
二軸延伸法を用い、長手方向の延伸を３段階以上に分け
て、総縦延伸倍率を３．５〜６．５倍で行なう方法は延
伸破れなく、本発明範囲の厚さと平均粒径の関係、含有
量、望ましい範囲の配向状態、表層粒子濃度比のフィル
ムを得るのに有効である。ただし、熱可塑性樹脂が溶融
光学異方性樹脂である場合は長手方向延伸倍率は１〜１
．１倍が適切である。長手方向延伸温度は熱可塑性樹脂
の種類によって異なり一種には言えないが、通常、その
１段目を５０〜１３０℃とし、２段目以降はそれより高
くすることが本発明範囲のフィルム層Ａの厚さと平均粒
径の関係、含有量、湿度膨脹係数、望ましい範囲の配向
状態、平均突起高さ、表皮厚さのフィルムを得るのに有
効である。長手方向延伸速度は５０００〜５００００％
／分の範囲が好適である。幅方向の延伸方法としてはス
テンタを用いる方法が一般的である。延伸倍率は、３．
０〜５．０倍の範囲が適当である。幅方向の延伸速度は
、１０００〜２００００％／分、温度は８０〜１６０℃
の範囲が好適である。機械強度が必要な場合は、さらに
少なくとも一方向に再延伸する方法が有効である。また
、この延伸フィルムを幅方向に弛緩状態で熱処理し、そ
の後徐冷する方法が本発明の湿度膨脹係数を得るのに有
効である。

次に、この基材フィルムに磁性層を設ける。磁性層を塗
布する方法は公知の方法で行なうことができるが、グラ
ビヤロールやギーサで塗布する方法が耐久性、ドロップ
アウト特性、耐トラツキング性を一層良好とできるので
望ましい。

塗布後の乾燥工程は、温度を９０〜１２０℃とするのが
耐トラツキング性を一層良好とできるので望ましい。

また、カレンダー工程は、ポリアミド系樹脂またはポリ
エステル系樹脂を弾性ロールに用い、２５〜９０℃の温
度範囲で行なうのが、耐久性を一層良好とできるので望
ましい。またカレンダー時の圧力は１００〜５００ｋｇ
／ｃｍの範囲が、耐久性、ドロップアウト特性、耐トラ
ツキング性を一層良好とできるので望ましい。

次に磁性層が塗布された原反を巻とってロールの形で磁
性層硬化のためにキュアする。キュアの温度条件は４０
〜１００’Ｃの範囲が、ドロップアウト特性、耐トラツ
キング性、耐久性を一層良好とできるので望ましい。

また金属薄膜型の場合の磁性層の形成法は公知の方法で
可能であり、例えば、鉄、コバルト・ニッケルまたはそ
の合金の金属薄膜を真空蒸着、イオンブレーティング、
スパッタリング法等により基材フィルム上に直接、ある
いはアルミニウム、チタン、クロム等の下地薄膜を介し
て形成させるのが好ましい。

かくして得られた原反を所定の大きさに打ち抜いて本発
明のビデオフロッピーが得られる。

［物性の測定方法ならびに効果の評価方法］本発明の特
性値の測定方法並びに効果の評価方法は次の通りである
。

（１）粒子の平均粒径 フィルム表面から熱可塑性樹脂をプラズマ低温灰化処理
法（たとえばヤマト科学製ＰＲ−５０３型）で除去し粒
子を露出させる。処理条件は熱可塑性樹脂は灰化される
が粒子はダメージを受けない条件を選択する。これをＳ
ＥＭ（走査型電子顕微鏡）で観察し、粒子の画像（粒子
によってできる光の濃淡）をイメージアナライザー（た
とえばケンブリッジインストルメント製ＱＴＭ９００）
に結び付け、観察箇所を変えて粒子数５０００個以上で
次の数値処理を行ない、それによって求めた数平均径り
を平均粒径とする。

Ｄ−ΣＤ、、／Ｎ ここで、Ｄｌは粒子の円相光径、Ｎは個数である。

（２）粒子の含有量 熱可塑性樹脂は溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択し
、粒子を熱可塑性樹脂から遠心分離し、粒子の全体重量
に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。場
合によっては赤外分光法の併用も有効である。

（３）結晶化パラメータΔＴｃｇ、融解熱パーキンエル
マー社製のＤＳＣ（示差走査熱量計）■型を用いて測定
した。ＤＳＣの測定条件は次の通りである。すなわち、
試料１０ｍｇをＤＳＣ装置にセットし、３００’Ｃの温
度で５分間溶融した後、液体窒素中に急冷する。この急
冷試料を１０°Ｃ／分で昇温し、ガラス転移点Ｔｇを検
知する。

さらに昇温を続け、ガラス状態からの結晶化発熱ピーク
温度をもって冷結晶化温度Ｔｃｃとした。

さらに昇温を続け、融解ピークから融解熱を求めた。こ
こでＴｃｃとＴｇの差（Ｔｃｃ−Ｔｇ）を結晶化パラメ
ータΔＴｃｇと定義する。

（４）表面の分子配向（屈折率） ナトリウムＤ線（５８９ｎｍ）を光源として、アツベ屈
折率計を用いて測定した。マウント液にはヨウ化メチレ
ンを用い、２５℃、６５％ＲＨにて測定した。ポリマの
二軸配向性は長手方向、幅方向、厚さ方向の屈折率をＮ
ｌ　、Ｎ２　、Ｎ３とした時、（ＮＩ　　Ｎ２）の絶対
値が０．０７以下、かつ、Ｎ３　／　［（Ｎｌ　＋Ｎ２
　）／２］が０．９５以下であることをひとつの基準と
できる。また、レーザー型屈折率計を用いて屈折率を測
定しても良い。さらに、この方法では測定が難しい場合
は全反射レーザーラマン法を用いることもできる。

レーザー全反射ラマンの測定は、Ｊｏｂｉｎ−Ｙｖｏｎ
社製Ｒａｍａｎｏｒ　Ｕ　−１０００ラマンシステムに
より、全反射ラマンスペクトルを測定し、例えばポリエ
チレンテレフタレートの場合では、１６１５ｃｍ（ベン
ゼン環の骨格振動）と１７３０ｃｍ’（カルボニル基の
伸縮振動）のバンド強度比の偏光測定比（ＹＹ／ＸＸ比
など。ここでＹＹ：レーザーの偏光方向をＹにしてＹに
対して平行なうマン光検出、ＸＸ：レーザーの偏光方向
をＸにしてＸに対して平行なうマン光検出）が分子配向
と対応することを利用できる。ポリマの二軸配向性はラ
マン測定から得られたパラメータを長手方向、幅方向の
屈折率に換算して、その絶対値、差などから判定できる
。この場合の測定条件は次のとおりである。

■光源 アルゴンイオンレーザー（５１４５人）■試料のセツテ
ィング フィルム表面を全反射プリズムに圧着させ、レーザのプ
リズムへの入射角（フィルム厚さ方向との角度）は６０
°とした。

■検出器 Ｐ？ｖＴ　：　ＲＣＡ３１０３４／Ｐｈｏｔｏｎ　Ｃｏ
ｕｎｔｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍ（Ｉｌａｍａｍａｌｓｕ　
Ｃ１２３０）　　（Ｓｕｐ１］１ｙ　１６００Ｖ）■測
定条件 ５ＬＩＴ　　　　　　　　　　　　　　１０００μｍＬ
ＡＳＥＲ１００ｍＷ ＧＡＴＥ　Ｔｌ〜ＩＥ　　　　　１．　ＤｓｅｃＳＣＡ
Ｎ　５ＰＥＥＤ　　　　　　１２ｃ＋＋＋−’／ｍｉｎ
ＳＡＭＰＬＩＮＧ　ＩＮＴＥＲＶＡＬ１２ｃｍＲＥＰＥ
ＡＴ　　ＴＩＭＥ　　　　　　６（５）全反射ラマン結
晶化指数 Ｊｏｂｉｎ−Ｙｖｏｎ社製Ｒａｍａｎｏｔ　Ｕ　−１０
００ラマンシステムにより、全反射ラマンスペクトルを
測定し、カルボニル基の伸縮振動である１　７３０ｃｍ
−’の半価幅をもって表面の全反射ラマン結晶化指数と
した。測定条件は次のとおりである。測定深さは、表面
から５００〜１０００オングストロ一ム程度である。

■光源 アルゴンイオンレーザ−（５１４５人）■試料のセツテ
ィング レーザー偏光方向（Ｓ偏光）とフィルム長手方向が平行
となるようにフィルム表面を全反射プリズムに圧着させ
、レーザのプリズムへの入射角（フィルム厚さ方向との
角度）は６０°　とした。

■検出器 ＰＭ　：　ＲＣＡ３１０３４／Ｐｈｏｔｏｎ　　Ｃｏｕ
ｎｔｉｎｇ　　Ｓｙｓｔｅｍ（ｌｌａｍａｍａｔｓｕ　
　Ｃ１２３０）　　（ｓｕｐｐｌｙ　　１６００Ｖ）■
測定条件 ５ＬＩＴ　　　　　　　　１０００μｍＬＡＳＥＲ１０
０ｍＷ ＧＡＴＥ　ＴＩＭＥ　　　　　１．０ｓｅｃＳＣＡＮ　
５ＰＥＥＤ　　　　　１２ｃｍ　’／ｍｉｎＳＡＭＰＬ
ＩＮＧ　ＩＮＴＥＲＶＡＬ　Ｏ，２ｃｍＲＥＰＥＡＴ　
ＴＩＭＥ　　　　６ （６）表面突起の平均高さ ２検出器力式の走査型電子顕微鏡［ＥＳＭ−３２００１
エリオニクス（株）製］と断面測定装置［ＰＭＳ−１、
エリオニクス（株）製］においてフィルム表面の平坦面
の高さを０として走査した時の突起の高さ測定値を画像
処理装置［Ｉ　ＢＡＳ２０００、カールツアイス（株）
製］に送り、画像処理装置上にフィルム表面突起画像を
再構築する。次に、この表面突起画像で突起部分を２値
化して得られた個々の突起の面積から円相光径を求めこ
れをその突起の平均径とする。また、この２値化された
個々の突起部分の中で最も高い値をその突起の高さとし
、これを個々の突起について求める。この測定を場所を
かえて５００回繰返し、突起個数を求め、測定された全
突起についてその高さの平均値を平均高さとした。また
個々の突起の高さデータをもとに、高さ分布の標準偏差
を求めた。相対標準偏差は標準偏差を平均高さで割った
ものである。また走査型電子顕微鏡の倍率は、１０００
〜８０００倍の間の値を選択する。なお、場合によって
は、高精度光干渉式３次元表面解析装置（ＷＹＫＯ社製
ＴＯＰＯ−３Ｄ、対物レンズ：４０〜２００倍、高解像
度カメラ使用が有効）を用いて得られる高さ情報を上記
ＳＥＭの値に読み替えて用いてもよい。

（７）中心線平均表面粗さＲａ、最大高さＲｔ、突起間
隔Ｓｍ 小板研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用い
て測定した。条件は下記のとおりであり、２０回の測定
の平均値をもって値とした。

・触針先端半径＝０．５μｍ ・触針荷重　　：　５ｍｇ ・測定長　　　：１ｍｍ ・カットオフ値：０．０８ｍｍ なお、Ｒａ、Ｒｐ、Ｒｔ、Ｓｍの定義は、たとえば、奈
良治部著「表面粗さの測定・評価法」　（総合技術セン
ター　１９８３）に示されているものである。

（８）ヤング率 Ｊ　Ｉ　５−Ｚ−１７０２に規定された方法にしたがっ
て、インストロンタイプの引っ張り試験機を用いて、２
５℃、６５％ＲＨにて測定した。

（９）固有粘度［η］　（単位はｄｉ／ｇ）オルソクロ
ルフェノール中、２５℃で測定した溶液粘度から下記式
から計算される値を用いる。

すなわち、 ηＳ　ｐ／　Ｃ−［η］＋Ｋ［η］２　・にこで、η、
Ｐ＝（溶液粘度／溶媒粘度）−１、Ｃは溶媒１００ｍ１
あたりの溶解ポリマ重量（ｇ／１００ｍ１．通常１．２
）、Ｋはハギンス定数（０，３４３とする）。また、溶
液粘度、溶媒粘度はオストワルド粘度計を用いて測定し
た。

（１０）表皮厚さ 下記条件でのフィルム断面観察で突起部分のみ注目した
観察を行ない突起１００個の平均値をもって表皮厚さと
した（倍率は４万〜１０万倍）。

なお、さらに、同様の値は表面からのラザフオード後方
散乱分光法によっても得ることができる。

原理はフィルム表面から高エネルギーのイオンを打ち込
み、原子核同士の弾性散乱（ラザフオード散乱）によっ
て反跳してきたＨｅイオンのエネルギーを調べることに
よって、フィルム表面近傍の元素分布の情報を得るもの
であり、その条件は下記の通りである。

・装置二日新ハイボルテージ製の後方散乱測定装置（Ａ
Ｎ−２５００） ・測定条件； ■入射イオン　　　　”Ａｅ“ ■入射エネルギー　　２．０ＭｅＶ ■イオン電流　　　　５ｎＡ ■入射量　　　　　　４０μＣ ■イオンビーム径　　１ｍｍφ ■入射角　　　　　　０度 ■散乱角　　　　　　１−６０度 ■マルチチャンネルアナライザー　　　　２　　ｋ　　
ｅ　　Ｖ　／　ｃｈａｎｎｅ■エネルギー分解能　１８
ｋｅＶ 上記測定によって得られた原スペクトルから粒子濃度の
デプスプロファイルを求め、粒子濃度か極大値の１／２
になる表面からの深さａを表皮厚さとした（ここで、粒
子濃度か極大値となる深さをｂとするとａ＜ｂ）。なお
、ラザフォード後方散乱分光法によって得られる情報を
厚さに換算する時の原子数密度はフィルムの密度、熱可
塑性樹脂の繰り返し単位の分子構造から求めた値を用い
た。熱可塑性樹脂かポリエチレンテレフタレートの場合
は原子数密度：９，７Ｘ１０２２個／　ｃ　ｍ　３を用
いることかできる。

・装置：電界放射型走査電子顕微鏡 （日立製Ｓ−８００型） ・加速電圧：１ＱｋＶ ・切断：凍結ミクロトームによる切断面にカーホン蒸着
して測定試料作成 （切断方向はフィルムの横方向） （１１）表層粒子濃度比 ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）を用いて、フィル
ム中の粒子に起因する元素の内のもっとも高濃度の元素
とポリエステルの炭素元素の濃度比を粒子濃度とし、厚
さ方向の分析を行なう。ＳＩＭＳによって測定される最
表層粒子濃度（深さＯの点）における粒子濃度Ａとさら
に深さ方向の分析を続けて得られる最高濃度Ｂの比、Ａ
／Ｂを表層濃度比と定義した。測定装置、条件は下記の
とおりである。

■　測定装置 ２次イオン質量分析装置（Ｓ　ＩＭＳ）西独、ＡＴＯＭ
ＩＫＡ社製　Ａ−ＤＩＤ＾３０００■　測定条件 １次イオン種　＝０２ １次イオン加速電圧：１２ＫＶ １次イオン電流：２００ｎＡ ラスター領　域、４００μｍ口 分　析領域、ゲート３０％ 測定真空度：　６．　ＯＸ　１０−ＴｏｔｒＥ−Ｇ　　
Ｕ　　Ｎ：０．５ＫＶ−３，ＯＡなお、ＳＩＭＳによる
測定が難しい粒子の場合には全反射赤外分光法、コンフ
ォーカル顕微鏡なども粒子のデプスプロファイルを測定
するのに有効である。

（１−２’）単一粒子指数 フィルムの断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で写真観
察し、粒子を検知する。観察倍率を１０ｏｏｏｏ倍程度
にすれは、それ以上分けることができない１個の粒子が
観察できる。粒子の占める全面積をＡ１その内２個以上
の粒子が凝集している凝集体の占める面積をＢとした時
、（Ａ−Ｂ）／Ａをもって、単一粒子指数とする。ＴＥ
Ｍ条件は下記のとおりてあり１視野面積：２ｆｔｍ２の
測定を場所を変えて、５００視野測定する。

−装置：日本電子製ＪＥＭ　　１２００ＥＸ・観察倍率
：　１０００００倍 ・加速電圧　１００ｋＶ ・切片厚さ、約１０００オングストローム（１３）粒径
比 上記（１）の測定において個々の粒子の長径の平均値／
短径の平均値の比である。

すなわち、下式で求められる。

長径−ΣＤ１．．／Ｎ 短径−ΣＤ２、／Ｎ Ｄｌｌ、Ｄ２、はそれぞれ個々の粒子の長径（最大径）
、短径（最短径）、Ｎは総個数である。

（１４）粒径の相対標準偏差 上記（１）の方法で測定された個々の突起径Ｄ１、平均
径Ｄ１粒子総数Ｎから計算される標準偏差σ（−Ｆ（Σ
（Ｄ、−Ｄ）　２／Ｎｌ　）を平均径りで割った値（σ
／Ｄ）で表わした。

（１５）低分子成分含有量 試料ポリマを粉砕しソックスレー抽出器を用いて、クロ
ロホルムを溶媒として、還流下で２４時間抽出を行なう
。クロロホルムを蒸発させて得られた抽出物の重量のも
との試料の重量に対する比率（重量％）をもって低分子
成分含有量とした。

（１６）結晶化促進係数 上記（３）の方法で粒子を１重量％含有するポリエステ
ルの６７０ｇ（Ｉ）、およびこれから粒子を除去した同
粘度のポリエステルのΔＴｃｇ（ｎ）を測定し、６７０
ｇ（ＩＩ）とΔＴｃｇ（Ｉ）の差［ΔＴｃｇ（ｎ）−Δ
Ｔｃｇ　（Ｉ）コをもって、結晶化促進係数とした。

（１７）積層フィルム中の熱可塑性樹脂Ａ層の厚さ ２次イオン質量分析装置（Ｓ　ＩＭＳ）を用いて、フィ
ルム中の粒子の内最も高濃度の粒子に起因する元素と熱
可塑性樹脂の炭素元素の濃度比（Ｍ”／Ｃ＋）を粒子濃
度とし、熱可塑性樹脂Ａ層の表面から深さ（厚さ）方向
の分析を行なう。表層では表面という界面のために粒子
濃度は低く表面から遠ざかるにつれて粒子濃度は高くな
る。本発明フィルムの場合は通常深さ［１］でいったん
極大値となった粒子濃度がまた減少し始める。この濃度
分布曲線をもとに極大値の粒子濃度の１／２になる深さ
［■］　（ここでＩＩ＞１）を積層厚さとした。条件は
測定法（１１）と同様である。

なお、フィルム中にもっとも多く含有する粒子か有機高
分子粒子の場合はＳ　ＩＭＳでは測定が難しいので、表
面からエツチングしなからＸＰＳ（Ｘ線光電子分光法）
、ＩＲ（赤外分光法）あるいはコンフォーカル顕微鏡な
どで、その粒子濃度のデプスプロファイルを測定し、上
記同様の手法から積層厚さを求めても良い。

さらに、上述した粒子濃度のデプスプロファイルからで
はなく、フィルムの断面観察あるいは薄膜段差測定機等
によって熱可塑性樹脂への積層厚さを求めても良い。

（１８）トラッキングずれテスト（耐トラツキング性） フロッピーを温度２５℃、相対湿度２０％の雰囲気で記
録し、更に雰囲気条件を２５°Ｃ１相対湿度７０％に保
持し、２５℃、相対湿度２０％のときと２５℃相対湿度
７０％の出力エンベロープを比較する。この差が小さい
ほど、優れたトラッキング特性を有している。この差が
３ｄＢ以上になると、トラッキングが悪く、評価として
は不良であり、３ｄＢ以内のものは優として評価した。

（１９）耐久性 上記（１８）と同様にして得たフロッピーに磁気記録し
た同一トラックを相対走行速度５　ｍ　／　ｓｅｃで１
００万回以上走査し、その出力エンベロープを調べた。

評価基準は、磁性層の表面に生じた傷を確認し、かつ出
力エンベロープが不安定となったものを不良とした。磁
性層の表面に傷が発生せず、かつ出力エンベロープが安
定なものを優と評価した。

（２０）湿度膨脹係数 フィルム試料から、測定すべき方向を長手として、長さ
１００ｍｍ、幅１０ｍｍの試片を切り出し、これを恒温
恒湿槽内に定張力微小変位計（日本自動制御■製）を組
み込んだ伸縮測定器に初期長さ１０でセットする。張力
は１０ｇ／ｍｍ２で一定とし、かつ槽内雰囲気を２０℃
、３５％ＲＨに一定として、変位計出力が安定するまで
、数十分ないし数時間放置する。この安定した時の出力
をＸとする。次に、張力、温度は一定のままにして、湿
度を８５％ＲＨまで上げて、再び出力が安定するまで数
十分ないし数時間放置する。この安定した時の出力をＸ
２とする。（Ｘ２　　ＸＩ）を試片の長さ変化に換算し
た値をΔｌとすると、湿度膨脹係数（β）は、次式で求
められる。

β＝Δｌ／−（５０ＸＡ’ｏ） （２１）ドロップアウト特性 東京エンジニアリング■製のフロッピディスク試験装置
５Ｋ−４０３Ａを改造し、ディスク回転数を３６０Ｏｒ
ｐｍとし記録用ヘッドとして、センダストヘッドともギ
ャップ長０．３μｍ、　　トラック幅６０μｍで巻線数
は８ターンである。

同試験装置を恒温恒湿槽に入れ、２０℃、４０％ＲＨの
雰囲気で７ＭＨｚの信号をビデオフロッピーのＮｏ、１
）ラック（ディスク記録半径２０ｍｍ）に記録した後、
ビデオフロッピーを６０℃。

８０％ＲＨの雰囲気下で２時間放置した。次に、上記試
験装置で、２０℃、４０％ＲＨの雰囲気下で再生し、ド
ロップアウトカウンターを用いて信号出力５０％以下の
ものを数えた。なお、測定はビデオフロッピー１０枚に
ついて５分ずつの測定を行ない、１枚あたりの個数が５
個未満の場合を良好、５個以上を不良とした。

［実施例］ 本発明を実施例に基づいて説明する。

実施例１〜６、比較例１〜６ 平均粒径の異なる架橋ポリスチレン粒子、コロイダルシ
リカに起因するシリカ粒子を含有するエチレングリコー
ルスラリーを調製し、このエチレングリコールスラリー
を１９０℃で１．５時間熱処理した後、常法によって該
粒子を所定量含有するポリエチレンテレフタレートおよ
びポリエチレン２，６−ナフタレートを作った（熱可塑
性樹脂Ａ）。

また、常法によって、実質的に粒子を含有しないポリエ
チレンテレフタレートを製造し、熱可塑性樹脂Ｂとした
。これらのポリマをそれぞれ１８０℃で３時間減圧乾燥
（３Ｔｏｒｒ）　した。熱可塑性樹脂Ａを押出機１に供
給し３１０℃で溶融し、さらに、熱可塑性樹脂Ｂを押出
機２に供給、２８０　’ＣＯ℃で溶融し、これらのポリ
マを種々の形状を有する合流ブロック（フィードブロッ
ク）で合流積層し、静電印加キャスト法を用いて表面温
度３００Ｃのキャスティング・ドラムに巻きつけて冷却
固化し、２層構造の未延伸フィルムを作った。この時、
口金スリット間隙／未延伸フィルム厚さの比を１０とし
て未延伸フィルムを作った。また、それぞれの押出機の
吐出量を調節し総厚さ、フィルム層Ａの厚さを調節した
。この未延伸フィルムを温度８０℃にて長手方向に４．
５倍延伸した。この延伸は２組ずつのロールの周速差で
、４段階で行なった。この−軸延伸フィルムをステツク
を用いて延伸速度２０００％／分で１００’Ｃで幅方向
に４．０倍延伸し、幅方向に５％弛緩させつつ２００°
Ｃにて５秒間熱処理し、総厚さ３３μｍ１フイルム層Ａ
の厚さ０．００４〜４．５μｍの二軸配向積層フィルム
を得た。また、幅方向に微延伸させなから熱処理したも
のも作った。

これらのフィルムの層Ａ面に電子ビーム蒸着法（最小入
射角：５０°の斜方蒸着）でコバルト／ニッケル合金（
Ｃｏ／Ｎ　ｉ　＝７５／２５重量比）を蒸着し、厚さ１
００ＯＡの金属薄膜型磁気記録媒体を得た。これを２イ
ンチ径に打ち抜きを行ないビデオフロッピーを得た。

これらのフィルムの本発明のパラメータは第１表に示し
たとおりであり、本発明のパラメータが範囲内の場合は
耐久性、耐トラツキング性、ドロップアウト特性は第１
表に示したとおり優であったが、そうでない場合は耐久
性、耐トラツキング性、ドロップアウト特性を兼備する
ビデオフロッピーは得られなかった。

実施例７〜９．比較例７〜１０ 実施例１〜３に用いた熱可塑性樹脂Ａの原料を押出機］
−に供給し、平均粒径０．　２〜１．　０μｍの架橋ポ
リスチレンの粒子を所定量含有する固有粘度０．６のＰ
ＥＴを熱可塑性樹脂Ｂとしてこれを押出機２に供給して
、実施例１と同様にして、ただしＡ／Ｂ／Ａの３層構造
の総厚さ３３μｍ１フイルム層Ａ（片側）の厚さが０．
０１〜４．５μｍのフィルムを作った。

これらのフィルムのフィルム層Ａ面に磁性塗料をグラビ
ヤロールを用いて塗布した。磁性塗料は次のようにして
調製した。

・Ｆｅ（鉄）　　　　　　　　　　　　１００部平均粒
子サイズ　長さ　＝０．３μｍ 針状比：１０／１ 抗磁力　　　　　２０００　０ｅ ・ポリウレタン樹脂　　　　　　　　１５部・塩化ビニ
ル・酢酸ビニル共重合体　　５部・ニトロセルロース樹
脂　　　　　　　５部・酸化アルミ粉末　　　　　　　
　　　３部平均粒径　　　　　　　：０．３μｍ ・カーボンブラック　　　　　　　　　１部・レシチン
　　　　　　　　　　　　　２部・メチルエチルケトン
　　　　　　１００部・メチルイソブチルケトン　　　
　１００部・トルエン　　　　　　　　　　　１００部
・ステアリン酸　　　　　　　　　　　２部上記組成物
をボールミルで４８時間混合分散した後、硬化剤６部を
添加して得られた混線物をフイルターでろ過して磁性塗
布液を準備し、上記フィルム上に塗布、磁場配向させ、
１１０℃で乾燥し、さらに小型テストカレンダー装置（
スチールロール／ナイロンロール、５段）で、温度、線
圧を変更してカレンダー処理した後ロール状に巻とり、
１０〜１５０°Ｃの範囲で温度を変更して、４８時間キ
ユアリングした後、２インチ径に打ち抜きを行ないビデ
オフロッピーを得た（磁性層の厚さは１．５μｍ）。

これらのフィルムの本発明パラメータは本発明範囲であ
り、耐久性、耐トラツキング性、ドロップアウト特性と
もに優れたビデオフロッピーであった（第２表）。しか
し、該パラメータが本発明範囲外では、それらの特性を
兼備したビデオフロッピーは得られなかった。

実施例１０〜１３、比較例１１〜１３ 熱可塑性樹脂Ａ、Ｂとして、ＰＥＴ、ポリフェニレンス
ルフィド、ナイロン６を準備した。熱可塑性樹脂Ａには
各種粒子を含有するエチレングリコールスラリーを１９
０℃で１．５時間熱処理した後、溶媒を水に置換したス
ラリーをベント方式の２軸押用機を用いて熱可塑性樹脂
と混練し、各種粒子を所定量含有する熱可塑性樹脂Ａを
作った。

熱可塑性樹脂Ａを押出機１に供給し３１０〜３３０℃で
溶融し、さらに、実質的に粒子を含有しない熱可塑性樹
脂Ｂを押出機２に供給、２９０〜３１０℃で溶融し、こ
れらの熱可塑性樹脂を第３表のように組み合わせて、種
々の３層用合流ブロック（フィードブロック）で合流積
層し、静電印加キャスト法を用いて表面温度３０℃のキ
ャスティング・ドラムに巻きつけて冷却固化し、３屓構
造（Ａ／Ｂ／Ａ）の未延伸フィルムを作った。この時、
口金スリット間隙／未延伸フィルム厚さの比を１０とし
て未延伸フィルムを作った。また、それぞれの押出機の
吐出量を調節し総厚さ、フィルム層Ａの厚さを調節した
。この未延伸フィルムを温度５０〜９５℃にて長手方向
に４．５倍延伸した。この延伸は２組ずつのロールの周
速差で、４段階で行なった。この−軸延伸フィルムをス
テンタを用いて延伸速度２０００％／分で１００°Ｃで
幅方向に４．０倍延伸し、幅方向に５％弛緩させつつ、
１８０°Ｃにて５秒間熱処理し、総厚さ３３μｍ１フイ
ルム層Ａの厚さ、および厚さと含有する粒子の径の比、
含有量が異なるサンプルを作った。これらのフィルムに
第３表に示すように磁性層を形成してビデオフロッピー
を作成した。本発明のパラメータが範囲内の場合は耐久
性、耐トラツキング性、ドロップアウト特性は第３表に
示したとおり優であったが、そうでない場合は耐久性、
耐トラツキング性、ドロップアウト特性を兼備するフィ
ルムは得られなかった。

［発明の効果］ 本発明は、製法の工夫により、粒子を含有する熱可塑性
樹脂を用いて、粒子の大きさとフィルム厚さの関係、含
有量、フィルム厚さ及び湿度膨脹係数等を特定範囲とし
たフィルムあるいはその積層フィルムとしたので、これ
を用いたビデオフロッピーは、磁性層の耐久性とドロッ
プアウト特性の両特性を満足すると共に、記録再生時の
トラッキングミスの少ない耐トラツキング性に優れたビ
デオフロッピーとなる。

また、本発明フィルムは、コーティングなどの操作なし
で直接複合積層によって作ったフィルムであり、製膜工
程中あるいはその後のコーティングによって作られる積
層フィルムに比べて、最表層の分子も二軸配向であり、
表皮厚さも適切であるため、上述した特性以外、例えば
、表面の耐削れ性もはるかに優れ、しかもコスト面、品
質の安定性などにおいて有利である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）二軸配向熱可塑性樹脂フィルム及びその少なくと
   も一方の表面に設けられた磁性層からなるビデオフロッ
   ピーであって、該二軸配向熱可塑性樹脂フィルムが熱可
   塑性樹脂Ａと粒子とを主成分とする厚さ０．００５〜３
   μｍのフィルム層Ａを含み、かつ該フィルム層Ａ中に含
   有される粒子の平均粒径がフィルム層Ａの厚さの０．２
   〜１０倍、該粒子の含有量が０．５〜３０重量％であり
   、更に該二軸配向熱可塑性樹脂フィルムの面内任意の方
   向の湿度膨脹係数が１６×１０＾−＾６／％ＲＨ以下の
   範囲であることを特徴とするビデオフロッピー。 （２）二軸配向熱可塑性樹脂フィルムが、フィルム層Ａ
   及び熱可塑性樹脂Ｂを含むフィルム層Ｂからなる複合フ
   ィルムであることを特徴とする請求項１記載のビデオフ
   ロッピー。（３）フィルム層Ｂが、実質的に粒子を含有
   しないことを特徴とする請求項２記載のビデオフロッピ
   ー。 （４）フィルム層Ｂが、熱可塑性樹脂Ｂと平均粒径０．
   ００７〜２μｍの粒子とを主成分とし、該粒子の含有量
   が０．００１〜０．７重量％であることを特徴とする請
   求項２記載のビデオフロッピー。 （５）熱可塑性樹脂Ａが結晶性ポリエステルであり、か
   つ、フィルム層Ａの表面の全反射ラマン結晶化指数が２
   ０ｃｍ＾−＾１以下であることを特徴とする請求項１〜
   ４のいずれかに記載のビデオフロッピー。 （６）フィルム層Ａに含有される粒子が、粒径比１．０
   〜１．３の粒子であることを特徴とする請求項１〜５の
   いずれかに記載のビデオフロッピー。 （７）フィルム層Ａに含有される粒子の相対標準偏差が
   ０．６以下であることを特徴とする請求項１〜６のいず
   れかに記載のビデオフロッピー。