JPH03196042A

JPH03196042A - 感光性樹脂印刷原版および印刷版

Info

Publication number: JPH03196042A
Application number: JP1337990A
Authority: JP
Inventors: Keizo Kawahara; 恵造河原; Akira Tomita; 晃富田; Masaru Nanhei; 南平　勝
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1989-12-25
Filing date: 1989-12-25
Publication date: 1991-08-27
Anticipated expiration: 2014-08-25
Also published as: JP2940037B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はゴム弾性を有し、水系現象可能で、かつ耐イン
キ性の優れた感光性樹脂印刷原版および印刷版に関し、
特に本発明はフレキソ印刷用として有用な感光性樹脂印
刷原版および印刷版に関する。

（従来の技術）従来のフレキソ印刷用感光性樹脂板としては有機溶剤で
現象するものが知られているが、これノの印刷版は毒性
、引火性など人体および環境への安全性に問題があった
。

そのためこれに代わるものとして、水系現象可能な感光
性樹脂組成物が提案されている。

たとえば、共役ジエン系炭化水素とα、β−エチレン性
不飽和カルボン酸またはその塩を必須成分とし、これに
モノオレフィン系不飽和化合物とを含む共重合体と光重
合性不飽和単量体、光増感剤を含有する感光性樹脂組成
物を用いる方法（特開昭５２−１３４６５５号公報、特
開昭５３−１０６４８号公報、開閉６１−２２３３９号
公報参照）や、共役ジエン系炭化水素重合体又は共役ジ
エン系炭化水素とモノオレフィン系不飽和化合物との共
重合体と親水性高分子化合物、非気体状エチレン性不飽
和化合物および光重合開始剤を必須成分として含有する
感光性エラストマー組成物（特開昭６０−２１１４５１
号公報参照）、α、β−エチレン性不飽和基を含有する
疎水性オリゴマー、エラストマー水膨潤性物質及び光重
合開始剤を必須成分として含有する感光性樹脂組成物（
特開昭６０−１７３０５５号公報参照）等がある。

また印刷版の機械的強度、反発弾性等の性能の向上を目
的として、硬質の疎水性有機微粒子を含有する感光性樹
脂組成物（特開昭６３−８６４８号公報参照）、印刷版
のインキ受容性向上を目的として２相構造を有し、ジア
ゾ化合物、重クロム酸塩を連続相に含み分散相が１０μ
以下の粒子を含有する感光性樹脂組成物（特公昭５９−
３６７３１号公報参照）等がある。

（発明が解決しようとする課Ｂ）前記組成物における前者は、水系現像液、例えばアルカ
リ水溶液、又はアルカリ水溶液／有機溶剤系による現像
が可能であるが、ＰＩ（５，０〜９．０のいわゆる生活
用水による現象が困難であり、かつレリーフ部の耐イン
キ性が十分でない等問題点を多く含んでいる。

また前記組成物における後者は水系現像を可能とするた
めには親水性成分が連続相に含まれていなくてはならず
、その場合親水性成分の含有量は熱力学的安全性上、分
散相形成成分含有量より多くする必要がある。この場合
もまた水現像性とレリーフ部の耐インキ性の両立は困難
である。

また感光性樹脂組成物として、その光学特性、即ち光透
過性が基本であり、構成原材料間の相溶性が良好である
ことが要求される。従って組成物に含まれる親水性ポリ
マーは、本来その極性の高いものが多いので、混合する
他の原料も極性が高い方が好ましい、ところが共役ジエ
ン系炭化水素の重合体は一般に極性が低いために、相溶
性の良い親水性ポリマーの種類や混合する比率が限定さ
れるという欠点がある。

（課題を解決するための手段）そこで本発明者らは鋭意検討の結果、感光性樹脂印刷原
版の相構造を制御することによって前記問題点を解決す
ることができた。

すなわち本発明は、（１）　１１！水性ポリマーを主成
分とする粒子が１ｃｍ３当りＩ　Ｘ　１０”個以上分散
した感光性樹脂層を有していることを特徴とする感光性
樹脂印刷原版および（２）親水性ポリマーを主成分とす
る粒子が１　ｃｄ当りＩ　Ｘ　１０”個以上分散した感
光性樹脂層を有していることを特徴とする感光性樹脂印
刷版である。

本発明における粒子は、親水性ポリマーを主成分とする
が、疎水性成分、親水性成分、溶剤等信の成分を含有し
ていてもよいが、第１図に示した如く、親水性ポリマー
を主成分とする粒子が１　ｃｊ当り１×１０２個以上、
好ましくはｌＸｌ０’個以上、さらにｌＸｌ０’個以上
存在することが好ましい。また粒径および粒度分布は、
任意でよいが、解像度、現像性の点で０．００１　μ〜
１００　μが好ましい。

本発明における感光性樹脂印刷原版および印刷版の相構
造は、染色して顕微鏡で観察すると前記した親水性ポリ
マーを主成分とした粒子を分散相とし、連続相として、
疎水性成分と親水性成分を含有しているのが判る。なお
本発明における分散相と連続相の構成比は任意である。

本発明感光性樹脂印刷原版を形成する感光性樹脂組成物
としては、親水性ポリマー、疎水性ポリマー、架橋剤お
よび光開始剤を必須成分とし、まず本発明における親水
性ポリマーとは、水、または水を主成分として、アルカ
リ性水溶液、酸性水溶液、有機溶剤、又は界面活性剤等
を含む現像液に可溶あるいは膨潤（分散）するポリマー
を意味し、−ＣＯｉＭ基、−ｓｏ、Ｍ基、（Ｍは水素原
子、周期表第１、■、■族元素、アミン、アンモニウム
を示す）　、−ＮＯ，、−ＯＨなどの親水基を有し、か
つ鎖状で架橋の無いポリマーが好ましい。

このような親水性ポリマーの例として、ポリビニルアル
コール（Ｐｖ＾）、カルボキシメチルセルロースなどの
汎用樹脂の他に（メタ）アクリル酸とジエン化合物を共
重合させたジエン系ゴム、無水マレイン酸で変性した液
状ポリブタジェン、又特に効果的な骨格としては−ＣＯ
ＯＭ基（Ｍは水素原子、周期表第１、■、■族元素、ア
ミン、アンモニウムを示す）を５０〜ｓｏ、ｏｏｏ当量
／１０ｂｇ有するポリマーであり、前記周期表！、■、
■族元素としては、ナトリウム、カリウム、リチウムな
どのアルカリ金属、カルシウム、マグネシウムなどのア
ルカリ土類金属、ホウ素、アルミニウムなどが挙げられ
る。なお本発明において−ＣＯＯＭ基が５０当量／１０
”ｇ未満では水に対する親和性が劣り中性水で現像する
ことが難しく、一方５０，０００当量／　１０’ｇを超
えると、耐水系インキ性が劣るので好ましくない。

親水性ポリマーとして具体的には−ＣＯＯＭ基含有ポリ
ウレタン、−Ｃ００Ｍ基含有ポリウレアウレタン、−Ｃ
００Ｍ基含有ポリエステル、−ＣＯＯ１’ｌ基含有工ポ
キシ化合物、−ＣＯＯ−基含有ボリアミド酸、Ｃ００Ｍ
基含有アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー　−Ｃ
００Ｍ基含有スチレン・ブタジェン・コポリマー、−Ｃ
００Ｍ基含有ポリブタジェン、ポリアクリルアミド、ポ
リアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール（ＰＶ
＾）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）　、ヒド
ロキシエチルセルロース（ＩＩ　Ｅ　Ｃ）　　　メチル
セルロース（ＭＣ）、ポリエチレンオキサイド、ポリエ
チレンイミン、及び該化合物誘導体等が使用できるが、
これらに限定されるものではない。

なお前記親水性ポリマーに含有されるカルボキシル基の
少くとも一部を中和するために使用される化合物として
は、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム等アルカリ金属の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸カリ
ウム、炭酸ナトリウム等の炭酸アルカリ金属塩、カリウ
ムＬ−ブトキサイド、ナトリウムメトキサイド等のアル
カリ金属のアルコキサイド、水酸化カルシウム、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム等の多価金属の水酸
化物、アルミニウムイソプロポキサイドを始めとする多
価金属アルコキサイド、トリエチルアミン、トリｎ−プ
ロピルアミン等の第３級アミン、ジエチルアミン、ジ−
ｎ−プロピルアミン等の第２級アミン、エチルアミン、
ｎ−プロピルアミン等の第１級アミン、モルホリン等の
環状アミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート、炭
酸アンモニウム塩、アンモニウム塩等を挙げることが出
来る。これらは、単独あるいは複数種組み合せて使用し
てよい。

また前記親水性ポリマーは−ＣＯＯＭ基以外に親水部と
してポリオキシアルキレン鎖を有していてもよく、また
架橋剤として作用できるようにエチレン性不飽和基を含
有していてもよい。

また本発明において前記親水性ポリマー以外に例えば、
水酸基、アミノ基、スルホン酸基等の親水性基および／
あるいはポリオキシアルキレン鎖を有するポリマーなど
を併用してもよい。

なお親水性ポリマーの全組成物中の含有率は、水系現象
性や耐水系インク性を考慮して、５〜５０重量％、特に
７〜４０重量％が好ましく、さらに７から２０重量％が
望ましい。

次に疎水性ポリマーとして好ましいものは、ガラス転移
温度が５°Ｃ以下のポリマーであり、汎用エラストマー
として用いられるものが含まれる。

例えば共役ジエン系炭化水素を重合させて得られる重合
体、または共役ジエン系炭化水素とモノオルフィン系不
飽和化合物を重合させて得られる共重合体、共役ジエン
系炭化水素を含まない重合体等が挙げられる。

共役ジエン系炭化水素としては！、３−ブタジェン、イ
ソプレン、クロロブレン等が使用される。共役ジエン系
炭化水素は、単独で用いてもよいし、２種類以上混合使
用してもよい。

モノオルフィン系不飽和化合物としては、スチレン、α
−メチルスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、Ｐ−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル等が使用される。

共役ジエン系炭素化水素を重合させて得られる重合体、
又は共役ジエン系炭素化水素とモノオレフィン系不飽和
化合物を重合させて得られる共重合体としては、ブタジ
ェン重合体、イソプレン重合体、クロロブレン重合体ス
チレン−ブタンジエン共重合体、スチレン−イソプレン
共重合体、スチレン−クロロブレン共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジェン共重合体、アクリ口ニトリルーイ
ソプレン共重合体、アクリロニトリル−クロロプレン共
重合体、メタクリル酸メチル−ブタジェン共重合体、メ
タクリル酸メチル−イソプレン共重合体、メタクリル酸
メチル−クロロプレン共重合体、アクリル酸メチル−ブ
タジェン共重合体、アクリル酸メチル−イソプレン共重
合体、アクリル酸メチル−クロロプレン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリルクロ
ロプレン−スチレン共重合体等が挙げられる。

共役ジエン系炭化水素を含まない重合体として塩素を特
定量含有するエラストマー及び非共役ジエン系炭化水素
を挙げることができる。

ゴム弾性を示し、塩素含有率が５０〜ｌＯ重量％で、か
つガラス転移温度（以下Ｔｇという）が５°Ｃ以下のポ
リマーとしては、塩素原子を含有する単量体の重合、又
は塩素原子を含有する単量体と共重合しうる他の単量体
との共重合から得られる。なお塩素又は塩素を含む活性
物質と塩素原子を含有しない重合体を反応することから
も得られ、具体的には下記のものを挙げることができる
。エピクロルヒドリン重合体、エピクロルヒドリン−エ
チレンオキシド共重合体、エピクロルヒドリン−プロピ
レンオキシド共重合体および、又はこれらとアリルグリ
シジルエーテルの共重合体であるエピクロルヒドリンゴ
ム〔大阪曹達工業■製エビクロマ−、Ｇｏｏｄｖｉｃｈ
■製ＩＩ　Ｙ　Ｄ　ｌ？　Ｉ　Ｎ　、　　日本ゼオン■
製ＧＥＣＩＩＲＯＮ　、ゼオスパン、Ｈｅｖｃｕｌｅｓ
９１製　ＨＥＲＣＬＯＲ〕、塩素化ポリエチレン〔昭和
電工■製　エラスレン、大阪曹達工業■製　ダイソラッ
ク、ｌ１ｏｅｃｈｓｔ■製　１１０ＲＴＡＬＩＴＺ　、
　ｎｏｗ　Ｃｈｅｓ＋１ｃａｌ■製Ｄｏｎ　ＣＰＥ　）
　、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン、塩化ポリプ
ロピレン、塩素化エチレン−プロピレンゴムなどが挙げ
られ、これらのポリマーは単独でも、二種類以上組合せ
て用いてもよい。

ポリマーの塩素含有率は、１０〜５０重量％であり、こ
の範囲をはずれると、その柔軟性が損なわれたり、熱安
定性が悪くなって、感光性樹脂組成物が硬すぎたり、着
色が生じ易くなるので好ましくない。なお塩素原子を含
む共役ジエン系炭化水素重合体又はその共重合体は主鎖
中に炭素不飽和結合を含有するので、耐候性などの化学
安定性が飽和結合のみの場合より劣る欠点がある。また
光照射後の感光性樹脂組成物の物性は本発明における疎
水性成分の性質に大きく依存するので疎水性成分が本質
的にゴム弾性体であることが好ましい、そのため、その
Ｔｇは５°Ｃ以下が必要であり、特に１０°Ｃ以下が好
ましい。

なお本発明では、前記疎水性ポリマーのみならずこれと
相容性の良好かつ耐オゾン性のあるエラストマー、たと
えばアクリルゴム、ポリウレタン系エラストマーなどを
ブレンドしてもよい。

本発明における疎水性ポリマーの全組成物中の含有率は
、印刷版としての物性および形状保持性を考慮して２０
重量％以上、特に３０重景％以上が好ましく、また光重
合性の点からみて、８０重量％以下、特に７０重量％以
下が好ましい。

本発明において配合される架橋剤としては、活性光線に
より重合し得るエチレン性不飽和基を含有する化合物が
挙げられ、機能として前記感光性以外に疎水性、親水性
あるいは疎水性、親水性の両性を有していてもよく、少
なくとも１個の末端エチレン性基を含有するものであり
、この化合物は遊離ラジカル開始された連鎖生長付加重
合により高分子重合体を形成し得るものである。適当な
エチレン性不飽和化合物はポリオール類の不飽和エステ
ル、特にα−メチレンカルボン酸とのかかるエステル類
であり、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
グリセロールジアクリレート、１．３−プロパンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、１．４−ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，２．４−ブタントリオール
トリ　（メタ）アクリレート、１．４−シクロヘキサン
ジオールジ（メタ）アクリレート、１．６−ヘキサンシ
オールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレートジアリルフタレート、フマ
ル酸ジエチルエステル、マレイン酸ジブチルエステルな
どが挙げられ、またＮ−メチルマレイミド、Ｎ−エチル
マレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミドなどのＮｆ換ママ
レイミド化合物オリゴニトリル・ブタジエンジ（メタ）
アクリレート、オリゴニトリル・ウレタン（メタ）アク
リレート、オリゴブタジェレン）アクリレート、オリゴ
ブタジェンジ（メタ）アクリレート、オリゴブタジェン
・ウレタンジ（メタ）アクリレートなどのオリゴ（メタ
）アクリレートが挙げられ、これらは単独でも組合せて
用いてもよい。

エチレン性不飽和基を含有する化合物の組成物中の含有
率は１〜５０重量％が好ましく、１重量％より少ないと
光重合性に支障があり、現像後に画像が残らなくなる。

逆に５０重景％より多いと形状保持性が悪くなるので好
ましくない、また光照射後の版が硬（、脆くなるため、
フレキソ印刷版用材としては好ましくない、さらに望ま
しくは５〜４０重世％である。

エチレン性不飽和基を含有する化合物はその極性すなわ
ち、疏水性あるいは親水性等により連続相あるいは分散
相に存在する。

次に本発明において配合される光重合開始剤としては、
例えばベンゾフェノン類、ベンゾイン類、アセトフェノ
ン類、ベンジル類、ベンゾインアルキルエーテル類、ペ
ンジルアルキルケタール類、アントラキノン類、チオキ
サントン類等が挙げられる。具体的には、ベンゾフェノ
ン、クロルベンゾフェノン、ベンゾイン、アセトフェノ
ン、ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベ
ンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケター
ル、ベンジルジエチルケタール、ベンジルジイソプロビ
ルケタール、アントラキノン、２−クロルベンゾフェノ
ン、チオキサントン、２−クロルチオキサントン等があ
る。これらは組成物中、０．０１〜５重量％含有される
のが好ましい、０゜０１％より少ないと光重合開始能に
支障をきたし、５％より多いと、自ら廉売により硬化深
度が得られなくなって、現像により画像が欠は易くなる
ので好ましくない、さらに望ましくは０．１〜３重量％
である。

本発明において、光架橋反応を抑制することなく、単に
熱重合のみを防止するために、前記組成物以外に、熱重
合禁止剤を０．００１〜５重量％含有させてもよい、有
用な熱重合禁止剤としては例えば、ハイドロキノン、ハ
イドロキノン七ノエチルエーテル、カテコール、ｐ−ｔ
−ブチルカテコール、２．６−ジーｔ−フチルーｐ−ク
レゾールなどが挙げられる。

本発明において、前記組成物の他に可塑剤として、液状
ポリブタジェンゴム、液状ポリアクリロニトリルブタジ
ェンゴム、液状ポリスチレンブタジェンゴム、液状イソ
プレンゴム等の、液状ゴムや、ポリビニルクロライド、
塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、等の比較
的低分子量のエラストマー　シリカ、珪藻上等の微粉体
等を含有することができる。

本発明印刷原版において、第１図に示す様な相構造を形
成させる方法は限定されないが、例えば好ましい方法と
して、親水性成分を膨潤する溶剤を配合することを挙げ
ることが出来る。即ち親水性ポリマーを膨潤、溶解する
が疎水性ポリマーに対する膨潤度が小さい溶剤を配合す
る方法である。

このような溶剤として具体的には、水、界面活性剤を含
有する水、界面活性剤として、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、ア
ルキルエーテルスルホン酸ソーダ、脂肪酸をはじめとす
るアニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチ
オン系界面活性剤、水酸化リチウム、水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム
、酢酸ナトリウム、酢酸マグネシウムをはじめとする塩
を含有する水、メチルアルコール、エチルアルコール、
プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチル
アルコール、イソブチルアルコール、ヒープチルアルコ
ール、ペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、
及び前記塩を含有するアルコール等を挙げることが出来
、これを単独あるいは併用して用いることが出来る。更
には親水性ポリマーを膨潤するものであればエステル系
、ケトン系、アミド系等の溶剤を挙げることが出来る。

具体的には酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトンホルムアミド、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド等をはじめとする溶剤であ
りこれに限定されるものではない、これらの溶剤は、単
独あるいは併用して用いることが出来る。

本発明の特徴である感光性樹脂印刷原版および印刷版の
相構造は、前記した親水性ポリマーを膨潤させる溶剤と
疎水性ポリマーを膨潤させる溶剤とを任意の割合で使用
することにより容易に得ることが出来る。この他に、相
構造を形成させる方法として、本発明における構造を有
する微粒子をあらかじめ、エマルジッン重合、溶融押し
出し、ミルブレンド等をはじめとする手段により調製し
、感光性樹脂組成物調製時に分散することも可能であり
、これらの方法に限定されない。

前記感光性樹脂板組成物を用いて本発明印刷原版を作成
する方法としては、前記各組成分を任意の順序により適
当な溶剤、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、メ
チルエチルケトン、トルエンシクロヘキサノン、クロロ
ホルム等疎水性ぼりま−を膨潤溶解させる溶剤と、水、
アルコールをはじめとする親水性ポリマーを膨潤、溶解
、分散させる溶剤に溶解、混合し溶剤を除去して、適当
な支持体、例えばポリエステル、ポリエチレン、ポリプ
ロピレンなどのフィルムに加熱、圧着することにより作
成することが出来る。また支持体と異なる面に同じ様な
フィルムあるいは水系現像液に可溶なポリビニルアルコ
ール、ポリアクリルアミド、ヒドロキシプロピルセルロ
ース等の薄層をコーティング又はラミネートしたフィル
ムを設けてもよい。

前記方法によって得られた本発明感光性樹脂印刷原版に
透明画像を有するネガフィルムを当てて紫外線を照射し
画像露光させた後、露光されない非画像部を現像液を用
いて除去することにより、鮮明なレリーフ画像を有する
本発明印刷版が得られる。

前記本発明感光性樹脂印刷原版を硬化させる際に使用さ
せる紫外線は１５０〜５００−μの波長、特に３００〜
４００＋ｇμの波長領域のものが有効であり、使用され
る光源としては低圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアー
ク灯、紫外線けい光灯、ケミカルランプキセノンランプ
、ジルコニウムランプが望ましい。

また前記現像液としては、生活用水一般を含むｐＨ５，
０〜９．０の水が最適であり、練水を主成分として、水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ性化合物
、界面活性剤、水溶性有機溶剤等を含有してもよい、な
お上記界面活性剤としては、アルキルナフタレンスルホ
ン酸ソーダ、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ等が最
適であり、他に、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界
面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤が使
用できる。

なお現像液は２５°Ｃ〜４５°Ｃで用いられるのが好ま
しい。

本発明感光性樹脂印刷原版より得られるレリーフ版であ
る本発明印刷版はゴム弾性を有し、フレキソ印刷版とし
て有用である。また耐インク性特に耐水系インク性、イ
ンクの転移性、耐剛性にも優れている。なお本発明で用
いられる感光性樹脂組成物は、主にフレキソ印刷版とし
て有用であるが、フォトレジスト用、サンドブラスト用
にも適用でき、他に紫外線によって硬化するエラストマ
ーとしての用途例えば接着剤、フィルム、塗料、その他
にも使用することが出来る。

（作　用）本発明の特徴の一つとして、親水性ポリマーを含有する
粒子が均一に分散している構造になっていることを挙げ
ることが出来、現像時、現像液である水、界面活性剤等
が分散相である粒子の親水性成分および連続相中の親水
性成分に浸透し、膨潤させ、連鎖的に疎水性ポリマーを
含有する連続相が破壊され、現像液中に分散する。すな
わち、膨潤した分散相により連続相が破壊され、分散相
の現像液への分散とともに連続相も現像液に分散される
。従って、この機構によると疎水性ポリマーの含有量を
増大させ、親水性ポリマーの含有量を小さくしても水現
像が可能となり、従って親水性成分の含有量を小さくで
きるので、レリーフ部の耐水系インク性が向上されるも
のと思われる。

（実施例）以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。

なお実施例中、部とあるのは重量部を意味する。

また本発明印刷原版および印刷版の硬度、反発弾性およ
び相構造の確認を以下の方法で測定した。

硬　　　度：　ＪＩＳ−に６３０１　に準するスプリン
グ式硬さ試験（Ａ形）法により２０℃で測定した。

反発弾性率：φ１０ｍ／ｍ（重さ４．１６ｇ）の鋼鉄製
ボールを２０Ｃ１地の高さより落下させ、跳ね戻る高さ
（ａ）を読みとり、（ａ／２０）×１００％表示とした
。

相構造の確認：得られた印刷原版を２５℃においてブリモジアニン（ク
リスタルバイオレット）１．０％水溶液に３０分間浸漬
することによって、親水性ポリマーが選択的に染色され
、クライオミクロトーム（ライヘルドウルトラカットＮ
）で２μｍの切片を作成し反射型顕微鏡で観察した。

実施例１ヘキサメチレンジイソシアネート２１．８部、ジメチロ
ールプロピオン酸１５．４部、ポリテトラメチレングリ
コール（ＰＧ−１００日本ポリウレタン工業■製）７．
６部、およびジラウリン酸ジーｎ−ブチルスズ１．０部
をテトラ上１０５５フ３００部に溶解した溶液を撹拌機
の付いた１！フラスコに入れ、撹拌を続けながらフラス
コを６５゛Ｃに加熱し３時間反応を続けた。別の容器で
、末端アミノ基含有アクリロニトリル・ブタジェンオリ
ゴマー（ｌｙｃａｒＡＴＢＮＢＮＸ　１３００Ｘ１６宇
部興産■製）　５５．３部をメチルエチルケトン１００
部に溶解して調整した溶液を上記の１１フラスコ内に室
温下で撹拌しながら添加した。得られたポリマー溶液を
減圧乾燥してテトラヒドロフラン、メチルエチルケトン
を除去し、数平均分子量が２１，０００のポリマーを得
た０次に該ポリマー１００部をメチルエチルケトン１０
０部に熔解した溶液に、水酸化リチウム２．４部および
酢酸マグネシウム６．１　部を水１００部に溶解した溶
液を室温下で撹拌しながら添加し、さらに３０分間撹拌
することによって親水性ポリマー（１）を得た。

上記親水性ポリマー（ｒ　）　１０部、疎水性ポリマー
として、塩素化ポリエチレン（Ｈ−１３５大阪曹達■製
）３５゜８部、スチレン・ブタジェンゴム（ＳＵＲ１５
０７日本合成ゴム■製）　１０．８部、ブタジェンオリ
ゴアクリレート（ＰＲ−＾　共栄社油脂■製）３６．０
部、ベンジルジメチルケタノール（イルガキュア６５１
　　チバガイギー■製）１部および／％イドロキノンモ
ノメチルエーテル０．５部をトルエン４０部、水１０部
に溶解、分散させ、加熱ニーグーを用いて１０５°Ｃで
混練し脱泡後、得られた感光性樹脂組成物をヒートプレ
ス機で１０５℃、１００　ｋｇ／ｃシの圧力で、１２５
　μ調厚みのポリエステルフィルムと、同じポリエステ
ルフィルム上に２μ−のポリビニルアルコールを片面に
コートしたポリエステルフィルム間で、ポリビニルアル
コールコート層が感光性樹脂と接するよう１分間加熱加
圧して厚さ２．８−のシート（印刷原版）を作成した。

得られた印刷原版を２５℃においてプリモジアニン（ク
リスタルバイオレット）１．０％水溶液に３０分間浸漬
し、クライオミクロトーム（ライヘルドウルトラカット
Ｎ）で２００　Ｘ２００　Ｘ２００　ｔｌｍの切片を作
成し反射型顕微鏡で観察した。その結果、ポリマー（１
）が選択的に染色され、１〜２０μの粒径を有する粒子
が均一に分散していることが判った。

次に最上層のポリエステルフィルムを剥離して感光性樹
脂層上にポリビニルアルコール膜を残し、画像を有する
ネガフィルムをその上に密着して水銀灯（大日本スクリ
ーン社製）で、照度２５す／イ根、５分間露光を行った
。ネガフィルムを除いた後、アルキルナフタレンスルホ
ン酸ソーダ２重量％を含有する中性水で４０℃１５分間
、ブラシによる現像を行ったところ、レリーフの深度１
．２閤の画像パターンを有する印刷版が得られた。この
印刷版は使用したネガフィルムの画像を忠実に再現し、
インキの受理転移性もよく、鮮明な画像を示していた。

実施例２実施例１の親水性ポリマー（１）において水酸化リチウ
ム２．４部のかわりに水酸化ナトリウム２゜２８部用い
た以外は全て実施例１と同様にしてレリーフパターンを
得たところ、ネガフィルムの画像を忠実に再現し、イン
キの受理転移性の優れたレリーフが得られた。

また実施例１と同様にブリモジアニンにより染色し、ｇ
ｆｆ　＠鏡観察すると実施例１と同様の相構造が観察さ
れた。

実施例３実施例１の親水性ポリマー〔Ｉ〕において水酸化リチウ
ム２．４部のかわりにＮ、Ｎ　−ジメチルエチルメタア
クリレート８．９５部を用いた以外は全て実施例１と同
様にしてレリーフパターンを得たところネガフィルムの
画像を忠実に再現しインキの受理転移性の優れたレリー
フが得られた。

また実施例１と同様にブリモジアニンにより染色し、顕
微鏡観察すると実施例１と同様の相構造が観察された。

実施例４実施例１において親水性ポリマー（１）のかわりにナト
リウム塩化カルボキシル基含有ポリイソプレン（クラプ
レンＬＩＲ−８４０クラレ■製）を用いた以外は全て実
施例１と同様にしてレリーフパターンを得たところネガ
フィルムの画像を忠実に再現し、インキ受理転移性の優
れたレリーフが得られた。

実施例５実施例１において親水化ポリマー（１）のかわりにナト
リウム塩化カルボキシル基含有ニトリルブタジェンゴム
（ナトリウム塩化ＮＩＰＯＬ　１０７２日本ゼオン■製
）を用いた以外全て実施例１と同様にしてレリーフパタ
ーンを得たところ、ネガフィルムの画像を忠実に再現し
、インキ受理転移性の優れたレリーフが得られた。

実施例６実施例１において親水化ポリマー（１）のかわりにナト
リウム塩化カルボキシル基含有スチレンブタジェン（Ｓ
Ｎ−３０７化皮ノーガタック■）を用いた以外全て実施
例１と同様にしてレリーフパターンを得たところネガフ
ィルムの画像を忠実に再現し、インキの受理転移性の優
れたレリーフが得られた。

実施例７実施例１において塩素化ポリエチレンのかわりにエピク
ロルヒドリンゴム（エビクロマ−Ｈ大阪曹達■製）を用
いた以外全て実施例１と同様にしてレリーフパターンを
得たところネガフィルムの画像を忠実に再現し、インキ
の受理転移性の優れたレリーフが得られた。

実施例８実施例１において塩素化ポリエチレンのかわりに塩素化
エチレンプロピレンゴム（エラスレンＥＬ　Ｓ　Ｐ　Ｃ
−１０７昭和電工■製）を用いた以外全て実施例１と同
様にしてレリーフパターンを得たところネガフィルムの
画像を忠実に再現し、インキの受理転移性の優れたレリ
ーフが得られた。

実施例９実施例１において塩素化ポリエチレンのかわりにスチレ
ン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体（シェル石
油化学社製クラトン１１０１　（商品名）を用いた以外
全て実施例１と同様にしてレリーフパターンを得たとこ
ろネガフィルムの画像を忠実に再現し、インキの受理転
移性の優れたレリーフが得られた。

また実施例１と同様にプリモジアニンにより染色し、顕
微鏡観察すると実施例１と同様の相構造が観察された。

実施例１Ｏ実施例１において溶剤１として水のかわりにメチルアル
コールを用いた以外全て実施例１と同様にしてレリーフ
パターンを得たところネガフィルムの画像を忠実に再現
し、インキの受理転移性の優れたレリーフが得られた。

参考例実施例１〜１０で得られた印刷原版の現像速度および印
刷版の、硬度及び反発弾性率を表１に示す。

表（発明の効果）以上かかる構成よりなる本発明印刷原版および印刷版は
、充分なゴム弾性を有し、水現像が可能で、かつ耐水系
インキ性という相矛盾する性質をもっているので、産業
界、環境衛生上などに寄与すること大である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明印刷原版の切片を顕微鏡で約２００倍に
拡大して観察して、その状態を示す概略図であり、■は
親水体ポリマーを主成分とする粒子、２は疎水性ポリマ
ー等を含有する連続相を示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）親水性ポリマーを主成分とする粒子が１ｃｍ＾３
当り１×１０＾２個以上分散した感光性樹脂層を有して
いることを特徴とする感光性樹脂印刷原版。
（２）親水性ポリマーを主成分とする粒子が１ｃｍ＾３
当り１×１０＾２個以上分散した感光性樹脂層を有して
いることを特徴とする感光性樹脂印刷版。