JPH0319277B2

JPH0319277B2 -

Info

Publication number: JPH0319277B2
Application number: JP60192552A
Authority: JP
Inventors: Kazuyuki Okui; Seiichi Kitazawa; Hiroshi Nakamura
Original assignee: Honda Motor Co Ltd; Sunrise Meisei Corp; Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: Honda Motor Co Ltd; DIC Corp; Sunrise Corp
Priority date: 1985-08-30
Filing date: 1985-08-30
Publication date: 1991-03-14
Also published as: JPS6253387A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は特に自動車の溶接部門でフード、ドア
ー、トランク等のヘミング部およびその他強度を
有する部位に使用される構造用接着剤に関する。（従来技術およびその問題点）構造部材接合材、例えば自動車等のドアヘミン
グ部は点溶接または構造用接着剤（以下、単に接
着剤と云う）で接合されているが、点溶接の場合
溶接部だけに強度が集中するので接着剤が汎用さ
れている。このような構造用接着剤としてウレタン変性エ
ポキシ樹脂を主成分とするものが多く利用されて
いるが、これらは防錆性および耐久性が必ずしも
満足し得るものではなかつた。この場合、導電性
カーボンを混入して電着塗装可能にし、防錆力を
強化してもなお十分な防錆性が得られなかつた。（問題点を解決するための手段）本発明者等は種々の樹脂を検討し、特定のゴム
変性エポキシ樹脂と芳香族環を分子中に有するモ
ノエポキシドおよび導電性カーボンの組合せによ
り優れた防錆性、耐久性が得られる事を見出し
た。即ち、本発明は： (A) ビスフエノール型エポキシ樹脂と１分子中に
カルボキシル基を平均1.5〜2.5個含有するブタ
ジエン−アクリロニトリル−（メタ）アクリル
酸共重合体と反応により得られるゴム変性エポ
キシ樹脂95〜70重量部、 (B) 芳香族環を有するモノエポキシド５〜30重量
部、 (C) 潜在性硬化剤の0.1〜30重量部および (D) 導電性カーボンブラツクを含有する構造用接着剤を提供する。ビスフエノール型エポキシ樹脂は種々のビスフ
エノール、例えばビスフエノールＡ、ビスフエノ
ールＦ、臭素化ビスフエノールＡ、ビスフエノー
ルADから合成されるエポキシ樹脂が挙げられ
る。また、ビスフエノールＡのアルキレンオキシ
ド付加物のグリシジルエーテルを用いてもよい。
特に、ビスフエノールＦ型のエポキシ樹脂が好ま
しい。本発明において、上記エポキシ樹脂を変性する
１分子中にカルボキシル基を平均1.5〜2.5個含有
するブタジエン−アクリロニトリル−（メタ）ア
クリル酸共重合体は分子量が2000〜6000なる範囲
で分子中に主鎖骨格中に対しペンダント状にカル
ボキシル基が結合しているものを指称する。また、上記ブタジエン−アクリロニトリル−
（メタ）アクリル酸共重合体と同様なカルボキシ
ル変性ニトリルゴムとしては他に、末端カルボキ
シル基、ブタジエン−アクリロニトリルゴムも挙
げられるが、前記ブタジエン−アクリロニトリル
−（メタ）アクリル酸共重合体に比較し、これを
用いて変性したエポキシ樹脂の接着強度は著しく
劣る。ゴム変性エポキシ樹脂はビスフエノール型エポ
キシ樹脂とブタジエン−アクリロニトリル．（メ
タ）アクリル酸共重合体とを反応させることによ
り得られる。反応は80〜180℃で両者を反応する
ことにより容易に行なわれる。その配合比率はビ
スフエノール型エポキシ樹脂を98〜20重量部とブ
タジエン−アクリロニトリル−（メタ）−アクリル
酸共重合体の２〜80重量部、好ましくは、ビスフ
エノール型エポキシ樹脂95〜40重量部とブタジエ
ン−アクリロニトリル（メタ）アクリル酸共重合
体の５〜60重量部なる範囲である。本発明の構造用接着剤には芳香族環を分子中に
有するモノエポキシドを上記ゴム変性エポキシ樹
脂95〜70重量部に対し５〜30重量部配合する。こ
のようなモノエポキシドは式：［式中、Ｒは水素またはアルキル基、ｎは０〜
５までの整数を示す。］で表わされる。このようなものとして、フエニル
グリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテ
ル、ｐ−ｎ−ブチルフエニルグリシジルエーテ
ル、ｐ−sec−ブチルフエニルグリシジルエーテ
ル、ｐ−tert−ブチルフエニルグリシジルエーテ
ル、３−（ペンタデシル）フエニルグリシジルエ
ーテル等が挙げられる。なお、これらの化合物は
前記ゴム変性エポキシ樹脂と配合することにより
接着剤の粘度の調整のために使用される。本発明接着剤は通常潜在性硬化剤を配合する。
潜在性硬化剤としてはジシアンアンジアミド、
BF₃−アミン錯体、四級アンモニウム塩、カルボ
ン酸の金属塩、トリエタノールアミンボレート、
トリエタノールアミンチタネート、イミダゾール
等が例示されているが、特にジシアンジアミドと
イミダゾールとの組合せが好ましい。なお、前記潜在性硬化剤の配合量は前記ゴム変
性エポキシ樹脂と芳香族系モノエポキシドの合計
100重量部に対して0.1〜30重量部なる範囲が好ま
しい。前述のように本発明接着剤には導電性カーボン
ブラツクを配する。導電性カーボンブラツクは特
に限定的ではなく、常套のものを適宜配合すれば
よいが、例えばアセチレンブラツク、ケツチエン
ブラツク等が挙げられる。導電性カーボンブラツクの配合量は通常コンバ
ウンドの0.5〜10重量％、好ましくは４〜６重量
％で、少なすぎると均一な電着塗膜が得難く、逆
に多すぎると十分な剥離強度が得られず、粘度も
高くなる等の諸問題が発生しやすい。本発明による接着剤には上記成分の外に常套の
添加剤、例えば酸化チタン、酸化鉄（ベンガラ）、
グラフアイト、炭酸カルシウム、タルク等を適宜
配合してもよい。（発明の効果）本発明による接着剤は、接着剤本来の性質とし
ての優れた防錆性、耐久性を保持し、しかも車の
生産ラインでは油面定着性が向上し、生産ライン
の作業性が向上する。また、耐脱脂液性、耐水性
が向上し、化成ライン適合性が高くなる。本発明
の接着剤は電着塗料の乗りが向上し、車の溶接部
やヘミング部に塗料の乗りが悪いことに起因する
錆の発生が妨げられる。従つて、耐信頼性が大き
く向上する。（実施例）以下、本発明を実施例によつて説明する。成分(A)のゴム変性エポキシ樹脂の合成例合成例１撹拌機、温度計および冷却器を備えた四ツ口フ
ラスコにエポキシ当量187なるビスフエノールＡ
型エポキシ樹脂「エピクロン850」「大日本インキ
化学工業(株)製」の800部とブタジエン−アクリロ
ニトリル−（メタ）アクリル酸共重合体「ニポー
ルDN−601」［日本ゼオン(株)製］の200部とを加
え、100℃まで昇温し、４時間反応を続けたとこ
ろ酸価が0.5、エポキシ当量が245なるゴム変性エ
ポキシ樹脂を得た。合成例２合成例１と同様に「エピクロン850」の600部と
「ニポールDN−601」400部とを加え、100℃で６
時間反応を続け、酸化が0.6、エポキシ当量が350
なるゴム変性エポキシ樹脂を得た。合成例３および４合成例１と同様にエポキシ当量175なるビスフ
エノールＦ型エポキシ樹脂「エピクロン830」［大
日本インキ化学工業(株)製］と「ニポールDN−
601」を表−１に示す配合割合にて配合し、100℃
で反応したところ同表に示す性状値を有するゴム
変性エポキシ樹脂を得た。

【表】キシの性状値
エポキシ当量 230 410
実施例１〜４および比較例1′〜3′ 表−２に示す配合によつて前述合成例により得
られたゴム変性エポキシ樹脂を用いて接着剤組成
物を調製した。

【表】

【表】２ケツチンブラツク
（試験１）得られた接着剤組成物１〜４および1′〜3′の
各々を、予めトルエンで脱脂してノンラスター
P361（ユシロ化学社製）を塗布した油面鋼板（70
×250×0.8mm）上に、第１図に示すような形状に
塗布して（それぞれ箇所で塗布方法が異なる）、
電着用供試パネルとする。該パネルを脱脂液
（FC 301；日本パーカライジング社製）に55〜60
℃で５分間浸漬し、30秒間水洗した後、化成処理
液（BT−Ｎ 160M；日本パーカライジング社
製）に50〜55℃で３分間浸漬し、30秒間水洗後、
水切し、120℃で５分間乾燥後、常法によりアミ
ン変性エポキシ樹脂を用いるカチオン電着塗装に
付し（印加電圧：190V、印加時間：３分間、電
着浴温度：30℃）、電着塗装パネルを30秒間水洗
後、180℃で30分間焼付処理して被覆パネル１〜
４および1′〜3′を作成し、作成し、塩水噴霧試験
を行い、錆発生の時間を調べた。耐久性試験は剥離試験および引張剪断試験で行
なつた。剥離試験は被着体として、25×200×0.8
mmの鋼板（JIS G3141 SPCC−SD）、引張剪断試
験は被着体として、25×100×1.6mmの鋼板（JIS、
G3141SPCC−SD）を使用した。上記防錆油を塗布した油面鋼板とし、得られた
接着剤組成物１〜４および1′〜3′を塗布し、クリ
ツプで圧着（接着厚み約0.05〜0.15mm）し、試験
片とした。該試験片を上記脱脂液、化成処理液お
よびカチオン電着塗装液で上記条件で処理し、
180℃、30分焼付をし、その後、耐久性試験（塩
水噴霧試験、耐湿性試験）を行つた。塩水噴霧試験は、35℃、５％の塩水噴霧処理を
２ケ月間行い、耐湿性試験は50℃、95％RH雰囲
気中に２ケ月間放置した。結果を表−３に示す。

【表】

【表】（試験２）実ラインにおける確認試験結果を下記に示す。得られた接着剤組成物３および2′を実ラインの
溶接部門で車体のフード、ドアー、トランクのヘ
ミング部に使用し、実ラインにて脱脂液処理、化
成液処理、カチオン電着塗装、中塗り塗装および
上塗り塗装を行い、完成車とし、防錆試験（塩水
噴霧試験、複合腐食試験）を行つた。塩水噴霧試
験は35℃、５％の塩水噴霧処理を行い、複合腐食
試験は、塩水噴霧６時間→熱風乾燥６時間→湿潤
送風６時間→冷気送風６時間のサイクル条件で行
い、錆発生の時間を調べた。結果を表−４に示
す。

【表】【図面の簡単な説明】

第１図は試験１で用いた70mm×250mmの電着試
験用パネルを示す。１…基板、２…塗布した接着剤。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) ビスフエノール型エポキシ樹脂と１分子
中にカルボキシル基を平均1.5〜2.5個含有する
ブタジエン−アクリロニトリル−（メタ）アク
リル酸共重合体との反応により得られるゴム変
性エポキシ樹脂95〜70重量部、 (B) 芳香族環を有するモノエポキシド５〜30重量
部、 (C) 潜在性硬化剤の0.1〜30重量部および (D) 導電性カーボンブラツクを含有する構造用接着剤。２芳香族環を有するモノエポキシドがアルキル
フエニルグリシジルエーテルである第１項記載の
構造用接着剤。