JPH03192126A - ポリジアルキルシロキサン及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なポリジアルキルシロキサン及びその製造
方法に関する。

（従来の技術及び発明が解決しようとする課題）ポリプ
ロピレン（以下、ＰＰと略す）は汎用樹脂として多用さ
れているが、他の樹脂に比べて衝撃強度が低いという欠
点を有している。衝撃強度を向上させるために、いくつ
かの方法が既に提案されている。−船釣にはエチレンプ
ロピレンゴムやエチレンプロピレンターポリマーに代表
されるゴム成分をＰＰに添加する方法が採用されている
。

このよ・うなゴム成分をＰＰに添加すると衝撃強度は向
上するが、ＰＰの剛性は低下する。また、熱時の流動性
がいちじるしく低下し、成型性の悪化をまねくことが問
題となっている。

他の衝撃強度改良方法として、ＰＰにポリジメチルシロ
キサンを添加する方法がある（「ポリマーダイジェスト
Ｊ　１９Ｂ８年１１月号１０６頁）。

しかしながら、本発明者らが確認したところによると、
ＰＰ１００重量部にポリジメチルシロキサン３重量部を
添加しても耐衝撃性はほとんど改良されないという結果
となった。しかも、ポリジメチルシロキサンの添加によ
り、ＰＰが白化するという問題も生じた。

このように、従来の技術に示される化合物は、ポリオレ
フィン樹脂に添加しても衝撃強度はほとんど向上しない
か、又は衝撃強度は目的どおり改良されたとしても他の
物性が低下するという欠点を有している。したがって、
他の物性を低下させることなく、ポリオレフィン樹脂の
衝撃強度を向上させる添加剤の開発が強く望まれていた
。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記の課題を解決すべく各種のシロキサ
ン化合物を合成してＰＰへの添加効果を検討してきた。

その結果、特定の炭素数のアルキル基を有するポリジア
ルキルシロキサンが少量の添加でＰＰの剛性を低下させ
ることなく衝撃強度を著しく向上させることを見出し、
本発明を提案するに至った。

即ち、本発明は、下記−数式（１） で示される繰返単位よりなり、数平均分子量が８００〜
５００万であることを特徴とするポリジアルキルシロキ
サンである。

上記−数式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、炭素原子数が６
〜１６のアルキル基である。炭素原子数が上記範囲外の
ときは、本発明のポリジアルキルシロキサンをＰＰに配
合しても衝撃強度の改良が不十分であり、ＰＰの改良を
十分に行なうことができない、Ｒ１及びＲ８で示される
アルキル基の炭素原子数は上記の範囲であればよいが、
特に６〜１２の範囲であることが好ましい。Ｒ１及びＲ
２で示されるアルキル基は、直鎖及び分岐の区別なく用
いることができる。

本発明のポリジアルキルシロキサンの数平均分子量は、
一般に８−００〜５００万の範囲である。

本発明の化合物の構成は次のような手段で確認すること
ができる。

（１）　　赤外吸収スペクトル（以下、ＩＲと略す）の
測定 本発明のポリジアルキルシロキサンのＩＲを測定すると
、３０００ＣＩｌ−’　〜２８５０Ｃ１１−’付近に脂
肪族の炭素−水素結合に基づく吸収が現れ、ｌ１００Ｃ
Ｉ＋−’〜１００１００Ｏ’付近にケイ素−酸素結合に
基づく吸収が現れる。

（２）　　ＩＨ−核磁気共鳴スペクトル（以下、’ＩＩ
−ＮＭＲと略す） 本発明のポリジアルキルシロキサンのＩＨ−ＮＭＲを測
定すると、０．５〜０．７ｐｐ−付近にケイ素に直結し
たメチレン基の吸収が現れる。０．８〜１．Ｏｐｐｍ付
近に末端メチル基の吸収が現れる。１．２〜１、４　ｐ
ｐ−付近にケイ素と直結結合していないメチレン基の吸
収が現れる。また、これらの吸収を積分することにより
、それぞれの基の比率が判明する。

（３）　　”Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（以下、”Ｃ−
ＮＭＲと略す） 本発明のポリジアルキルシロキサンの”　Ｃ−ＮＭＲを
測定すると１０〜４０ｐｐｍ付近に側鎖の炭素の吸収が
現れる。

前述した’Ｈ−ＮＭＲおよび後述する元素分析の結果と
合せて勘案することにより一般式（Ｉ）で示されるＲ１
およびＲ２を決定できる。

（４）ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（以下
、ＧＰＣと略す） 本発明のポリジアルキルシロキサンをＧＰＣにより分子
量を測定すると、分子量８００〜５００万の間に吸収が
現れる。また、重量平均分子量（以下、Ｍｗと略す）と
数平均分子量（以下Ｍｎと略す）の比を求めることによ
り分子量の分布を知ることができる。

（５）元素分析 本発明のポリジアルキルシロキサンの元素分析を行うこ
とにより、炭素および水素の重量百分率がわかる。

本発明のポリジアルキルシロキサンは、どのような方法
で製造されてもよいが、特に次のような方法によって好
適に製造される。

一般式（ｎ） テ示される環状ポリジアルキルシロキサン化合物とジシ
ロキサン化合物との混合物をパノットの酸度関数が一１
２以下の酸と接触させる方法である。

上記−数式（ｎ）で示される環状ポリジアルキルシロキ
サン化合物は、次の方法によって得ることができる。

一般式［Ｉ［１） ％式％（］ 〔但し、Ｒ′は炭素原子数４〜１４のアルキル基である
。〕 で示される同種または異種のオレフィンと、ジクロルシ
ランを塩化白金酸を触媒として反応させて一般式（ＩＶ
） で示される化合物を得、次いで、−数式（ＩＶ）で示さ
れる化合物を水又は塩酸と反応させる方法である。

一般式（ＩＩＩ）で示されるオレフィンとジクロルシラ
ンとの反応は、一般に無溶媒で行なわれるが、溶媒が存
在してもさしつかえない。触媒として使用する塩化白金
酸の量はジクロルシラン１モルに対し１／１０〜１／１
０−’モルの範囲が好ましい。

また、反応温度は一般に０°Ｃ〜２００°Ｃから選ばれ
る。

一般式（ＩＶ）で示される化合物と水又は塩酸との反応
において、これら両者の反応比率は特に制約はないが、
一般にｌＯ：１〜１：１０（モル比）の範囲が好ましい
。この反応は、一般に有機溶媒を用いるのが好ましい。

該溶媒として好適に使用されるものを例示すれば、ジエ
チルエーテル、ジイソフロビルエーテル、ジｎ−ブチル
エーテル等のエーテル類；ジエチルケトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、
シクロヘキサノン等のケトン類；ベンゼン、トルエン、
キシレン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、クロロ
ホルム、塩化メチレン、塩化エチレン等の芳香族又は脂
肪族の炭化水素類あるいはハロゲン化炭化水素があり、
特にエーテル、ケトン類等の極性非水溶媒が好適である
。また、２種以上の溶媒を混合して使用してもさしつか
えない。

反応温度は、一般に０〜ｌＯＯ″Ｃの範囲から採用され
る。

この反応においては、反応時間が得られる化合物の構造
を決定する。即ち、−数式（ＩＩ）で示される化合物中
、ｎ＝３の化合物は反応時間を２時間以内、ｎ＝４の化
合物は反応時間を４８時間以上とすることにより収率よ
く得られる。

また、この反応においては副生物が生成することがあり
、この副生物が後の反応を阻害する場合には、溶媒抽出
や蒸留等の方法によって副生物を除去することが好まし
い。

次に、本発明の一般式（１）で示されるポリジアルキル
シロキサンの製造に用いられるジシロキサン化合物は、
公知の化合物が何ら制限なく用い得るが、特に次式（Ｖ
） しては、例えば、トリフルオロメタンスルホン酸、硫酸
−三酸化イオウ混合物、クロルスルホン酸、フルオロス
ルホン酸等が挙げられる。

酸の使用量は一般式（ｎ）の化合物１モルに対し０．０
０１〜１モルの範囲であることが好ましい。

得られるポリジアルキルシロキサンの重合度は一般式（
ｎ）で示される化合物とジシロキサン化合物の仕込みモ
ル比によって制御することができ、一般に１　：　ｌ−
１：ａｏｏｏ　（モル比）の範囲が好ましい。重合温度
は０１〜８０°Ｃの範囲から選ばれる。

ジシロキサン化合物として、−数式（Ｖ）で示される化
合物を用いた場合には、上記の方法により、下記式（Ｖ
ｌ） で示され名ジシロキサン化合物が好適である。

また、パノットの酸度関数が一１２以下の酸とで示され
るポリジアルキルシロキサンが得られる。

−数式（１）で示される本発明のポリジアルキルシロキ
サンは、熱可塑性樹脂、特にポリオレフィン樹脂にごく
少量添加することにより、該樹脂の剛性等の物性を低下
させることなく衝撃強度を著しく向上させることができ
、従来の耐衝撃改良剤には見られない特異な効果を示す
。

本発明のポリジアルキルシロキサンの配合量は、熱可塑
性樹脂１００重量部に対して、０．０５〜２０重量部の
範囲であり、耐衝撃性、曲げ強度及び熱時流動性等を勘
案すると０．１〜１０重量部の範囲であることが好まし
い。

具体的には、ＰＰ１００重量部に対して、−数式〔口中
のＲ’及びＲ２が共にオクチル基である化合物を３重量
部添加するとＰＰの衝撃強度は本発明のポリジアルキル
シロキサンを添加していないＰＰの衝撃強度に比べて４
倍向上し、曲げ弾性率は変化しない。一方、ポリジメチ
ルシロキサンを上記と同量添加した場合、ＰＰの衝撃強
度及び曲げ弾性率は無添加に比べてほとんど変化しない
。

このような特異な効果は、後述する実施例及び比較例の
対比で明らかなように、本発明のポリジアルキルシロキ
サンのアルキル基の炭素原子数が６〜１６の場合にのみ
発現される効果である。

（効　果） 本発明のポリジアルキルシロキサンは、熱可塑性樹脂の
剛性等の物性を低下させることな（衝撃強度を著しく向
上させる。従って、熱可塑性樹脂の耐衝撃改良剤として
本発明のポリジアルキルシロキサンは有用な化合物であ
る。

（実施例） 本発明を更に具体的に説明するため、以下実施例および
比較例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施例に
なんら限定されるものではない。

なお、実施例および比較例中に示した樹脂の物性値は次
の方法によって測定した。

衝撃強度：　　　ＪＩＳ　Ｋ　７１１０曲げ弾性率：　
　ＪＩＳ　Ｋ　７２０３熱時流動性：　　ＪＩＳ　Ｋ　
７２１０製造例１ １−、ｔクテン２２６ｇに塩化白金酸のイソプロピルア
ルコール溶液（ＨｚＰｔＣｊ！ｉ　１　Ｘｌ０−’ｍｏ
ｆ／イソプロピルアルコールＩｎ／りを０．１ｍｌ加え
た。この液を３０°Ｃに加熱した後、ジクロルシラン１
０１ｇを５時間かけて導入し、１−オクテンとジクロル
シランを反応させ、液状反応物３２７ｇを得た。

メチルイソブチルケトン（以下ＭＩＢＫと略す）ｌｌお
よび３規定の塩酸水溶液５００１１１を６０°Ｃに加熱
した。この混合溶液に前記操作で得たｌオクテンとジク
ロルシランの反応物３２７ｇを撹拌しながら約５分間で
添加し、更に６０°Ｃで３０分間攪拌をつづけ、加水分
解を行なった。室温まで冷却後、ＭＩＢＫ層を取り出し
純水で中性になるまで洗浄した。旧ＢＫを除去した後、
反応生成物にアセトン１！およびメチルアルコール１１
を加えた。

５０℃に加熱して１０分間攪拌し、室温まで冷却し、静
置すると２層に分離した。下層を取り出し減圧乾燥し、
反応生成物１８９ｇを得た。該化合物は下記の種々の測
定結果により、ヘキサオクチルシクロトリシロキサン（
以下、０ｃｔＤｓと略す）であることを確認した。

（１）ＩＲ ３０００ＣＩ＋−’〜２８５０Ｃ１＋−’に脂肪族に炭
素−水素結合に基づく吸収、１００５ＣＩＩ−’にシロ
キサンの環状３量体に特有の５ｉ−０結合に基づく吸収
が現れる。

（２）　　’Ｈ−ＮＭＲ（テトラメチルシラン基準、低
磁場を正として表した。） ０、５６　ｐｐｍに５ｉ−ＣＨｌ−（ＣＨり　１−ＣＨ
ｓの５ｉ−ＣＨｚ−の吸収、０．８８　ｐｐｍに５ｉ−
ＣＨｚ−（ＣＢり　＆−ＣＨ３のＣＬの吸収、１．２９
　ｐｐｍに５ｉ−ＣＨｘ−（Ｃｕｔ）　ａ−ＣＨｓの＝
（ＣＨｚ）ｉ−の吸収が現れる。

（３）　　”Ｓｉ−ＮＭＲ（テトラメチルシラン基準、
低磁場を正として表した） １０、７　ｐｐｍに単一の環状シロキサンに基づく吸収
が現れる。

（４）ＧＰに の化合物のＭｗは８２０であり、Ｍｎも８２０であった
。

（５）元素分析 この化合物の元素分析値は炭素７０．９３ｗｔχ、水素
１２．４２ｗｔχであり、０ｃｔＤ、の理論値である炭
素？１．０４ｗｔχ、水素１２．６７ｗｔχとよく一致
した。

なお以下の製造例における生成物の構造も上記と同様な
手法で決定した。

製造例２ 製造例１において１−オクテンとジクロルシラン反応物
添加後の加熱攪拌時間を３０分から４８時間に変更した
以外はすべて製造例１と同様に行い、反応生成物２４１
ｇを得た。該生成物は下記の種々の測定結果により、オ
クタオクチルシクロテトラシロキサン（以下、０ｃｔＤ
、と略す）であることを確認した。

（１）ＩＲ ３０００ｃｍ−’〜２８５０ｃｍ−’に脂肪族の炭素−
水素結合に基づく吸収、１０８０Ｃ１−’にシロキサン
の５ｉ−０結合に基づく吸収が現れる。

’Ｉ（−ＮＭＲ（テトラメチルシラン基準、低磁場を正
として表した。） ０．５６ｐｐ−に５ｉ−ＣＨｔ−（ＣＩり　ａ−ＣＨｓ
の５１−ＣＨｇ−の吸収、０．８８ｐｐｍに５ｉ−ＣＨ
ｚ−（ＣＬ）　１−ＣＨｓの−ＣＩＩ３の吸収、１．２
９　ｐｐｍに５ｉ−Ｃｌｈ−（ＣＨｚ）　１−ＣＨ３の
−（ＣＨｚ）　６−の吸収が現れる。

（３）　　”Ｓｉ−ＮＭＲ（テトラメチルシラン基準、
低磁場を正として表した） −２１，９ｐｐｍに単一の環状シロキサンに基づ（吸収
が現れる。

（４）ＧＰＣ コノも（７）（７）Ｍｗは１１００であり、Ｍｎも１１
００であった。

・（５）元素分析 この化合物の元素分析値は炭素？１．０２ｗｔχ、水素
１２．３８ｗｔχであり、０ｃｔＤ、の理論値である炭
素７１．０４ｗｔχ、水素１２．６７ｗｔχとよく一致
した。

（２） 製造例３ 製造例１において、使用するオレフィンの種類、量およ
びオレフィンとジクロルシランの反応物添加後の加熱攪
拌温度、時間を表−１に示した種類及び値にした以外は
すべて製造例１と同様に行った。結果を表−１に示した
。なお表−１中、ＭｗとＭｎは同じ値であったので、Ｍ
ｗＯ値のみを記述した。

製造例４ １−へキサデセン２２８ｇに製造例１で使用した塩化白
金酸のイソプロピルアルコール溶液を０．０５ｍｊ２加
えた。この液を３０　’Ｃに加熱した後、ジクロルシラ
ン５０ｇを３時間で導入し、１−へキサデセンとジクロ
ルシランを反応させ、反応生成物２７８ｇを得た。

旧ＢＫｌｌおよび３規定の塩酸水溶液５００ｏ＋１を９
０℃に加熱した。この混合溶液に前記操作で得た１−へ
キサデセンとジクロルシランの反応物２７８ｇを攪拌下
に約５分間で加えた。９０分後、旧ＢＫ層を取り出し、
中性になるまで約６０°Ｃ以上の温水で洗浄した。旧Ｂ
Ｋ層を室温まで冷却すると、固体が析出したので濾別し
、減圧乾燥し、固体の生成物１９７ｇを得た。このもの
の元素分析値は炭素７７．５ｈｔχ、水素１３．３６匈
ｔχであり、ヘキサヘキサデシルシクロトリシロキサン
の理論値である炭素７７゜６５−ｔχ、水素１３．４４
ｗｔχとよく一致した。また、このものの分子量をＧＰ
Ｃで測定したところＭｗは１５００であり、Ｍｎも１５
００であった。さらにＩＲ１’Ｈ−ＮＭＲ、”Ｓｉ−Ｎ
ＭＲ等の機器分析の結果を勘案し、該生成物かへキサヘ
キサデシルシクロトリシロキサン（以下ＨｅｘｄＤ、と
略す）であることを確認した。

製造例５ 製造例４において１−へキサデセンの代りに１テトラデ
セン２００ｇを使用した以外はすべて製造例４と同様に
行った。固体の生成物を１５４ｇ得た。このものの元素
分析値は炭素７６．４７ｗｔχ。

水素１３．２５ｗｔχであり、ヘキサテトラデシルシク
ロトリシロキサンの理論値である炭素７６．６３ｗｔχ
、水素１３．３２ｗｔχとよく一致した。またこのもの
の分子量をＧＰＣで測定したところ、Ｍｗは１　、３０
０であり、Ｍｎも１．３００であった。さらにＩ　Ｒ、
’Ｈ−ＮＭＲ。

”Ｓｔ−ＮＭＲ等の機器分析の結果を勘案し、該化合物
かへキサテトラデシルシクロトリシロキサン（以下Ｔｅ
ｔｄＤ、と略す）であることを確認した。

製造例６ ｎ−ヘキサン３００Ｉｌｌを０°Ｃに冷却した後、ジク
ロルシラン１０１ｇを導入した。この液に製造例１と同
一濃度の塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液を０
．１ｍｌ加えた。反応器内の温度を０°Ｃ〜８°Ｃの間
に保ちつつｌ−オクテン１１２ｇを３時間で滴下した。

次に反応器内の温度を２゜°Ｃ〜３０°Ｃに保ちつつ、
１−ヘキセン８４ｇを３時間で滴下した。反応終了後ｎ
−ヘキサンを除去し、■−ヘキセンおよび１−オクテン
とジクロルシランの反応物を２９７ｇ得た。

旧ＢＫ１ｆｆｉおよび３規定の塩酸水溶液５００ｍｆｆ
１を６０°Ｃに加熱した。この混合溶液に前記操作で得
たｌ−ヘキセンおよび１−オクテンとジクロルシランの
反応物２９７ｇを攪拌下に約５分間で加え、加水分解を
行った。ＭＩＢＫ層を取り出し純水で中性になるまで洗
浄した。ＭＩＢＫを除去した後、反応生成物にアセトン
ｉｆおよびメタノール１１を加えた。５０°Ｃに加熱し
、１０分間攪拌した。静置すると２層に分離した。下層
を取り出して減圧乾燥し、反応生成物１６７ｇを得た。

このものの元素分析値は炭素６９．２８ｗｔχ、水素１
２．３８ｗｔχであり、１３．５−　トリへキシル−１
，３，５−）リオクチルシクロテトラシロキサンの理論
値である炭素６９．３６ｗｔχ、水素１２．４７ｗｔχ
とよく一致した。また、このものの分子量をＧＰＣで測
定したところＭｗは７４０であり、Ｍｎも７４０であっ
た。Ｉ　Ｒ、Ｉｆ−ＮＭＲ。

ｔ９Ｓｉ−ＮＭＲの結果も合せて勘案し、この化合物が
１．３．５−　トリへキシル−１，３，５−）リオクチ
ルシクロテトラシロキサン（ＨｅｘＯｃｔＤｓと略す）
であると確認した。

製造例７ 製造例６において、オレフィンの種類、量および、オレ
フィンとジクロルシランの反応物添加後の加熱攪拌温度
、時間を下記表−２に示す種類及び値にした以外はすべ
て製造例６と同様に行った。

結果を表−２に示した。なお、表−２中ＭｗとＭｎＯ値
は同じであったのでＭｗの値のみを記述した。

実施例１ 製造例１で得られた０ｃｔＤｓ　１５０　ｇを４０°Ｃ
に加熱し、ヘキサメチルジシロキサン１５０１ｇ、トリ
フルオロメタンスルホン酸２８０−ｇを加えて１６時間
重合させた。重合物中のトリフルオロメタンスルホン酸
は水で抽出して取り除いた。また、重合中に副生する低
分子化合物はＭＩＢ）Ｉ−アセトン（ＭＩＢＨ／アセト
ン＝１７２容積比）混合溶液で抽出した。その後、重合
物を減圧乾燥し、重合物１１８ｇを得た。

該重合物は下記の測定結果により、ポリジオクチルシロ
キサンであることを確認した。

（１）ＩＲ ３０００ｃｍ−’〜２Ｂ５０ｃｍ−’に脂肪族の炭素−
水素結合に基づく吸収、１１００ｃｍ−’〜ｌｏ００ｃ
ｍ−’にシロキサンの５ｉ−０結合に基づく吸収が現れ
る。

（２）　　’Ｈ−ＮＭＲ（テトラメチルシラン基準、低
磁場を正として表した。） ０、５６　ｐｐｍに５ｉ−（ｊｌｚ−（ＣＨｚ）　ｂ−
ＣＬの５ｉ−ＣＨｔの吸収、０．８８ｐｐｍに５ｉ−Ｃ
Ｈｚ−（ＣＨｚ）　ｈ−ＣＨｚの−Ｃ１，の吸収、１．
２９　ｐｐｍに５ｉ−ＣＨｚ−（ＣＩ（ｚ）　６−ＣＨ
３の−（ｃｏｚ）ｈ−の吸収が現れる。

（３）　　”Ｃ−ＮＭＲ（テトラメチルシラン基準、低
磁場を正として表した） （ａ）　　（ｂ）　　（ｃ）　　（ｄ）　　（ｅ）　　
（ｆ）　　（ｇ）　　（ｈ）ＣＨｚ−Ｃ１ｈ−ＣＨｚ−
ＣＨｚ−ＣＬ−ＣＨｚ−ＣＨｚ−Ｃｔｈ−（−Ｓｉ−０
→Ｉ ＣＩＩＨＩ？ （４） ケミカルシフト （ａ）　　１６．８　ｐｐｍ （ｂ）　　２３．３　ｐｐｎ＋ （ｃ）３２．２ｐｐ爾 （ｄ）　　２９．７　ｐｐ＋ｍ （ｅ）　　２　９．７　ｐｐｍ （ｆ）　　３４．０　ｐｐｍ （ｇ）　　２２．８　ｐｐｍ （ｈ）　　１４．１　ｐｐｍ ＧＰに のもののＭｗは１５０．０００ 、Ｍｎは９５．ＯＯＯテ あった。

（５）元素分析 この化合物の元素分析値は炭素７０．９２ｗｔχ、水素
１２．５２ｗｔχであり、分子量９５，０００のポリジ
オクチルシロキサンの理論値である炭素７１．００−ｔ
χ、水素１２．６７ｗｔχとよく一致した。

実施例２ 実施例１において、′０ｃｔＤｓ　　１５０　ｇのかわ
りに０ｃｔＤ＋　１２０　ｇと製造例２で得られたＯｃ
ｔ’ｓ　４０ｇの混合物を用いたほかは実施例１と同様
に反応および後処理を行い、重合物１１５ｇを得た。

該重合物は下記の測定結果により、ポリジオクチルシロ
キサンであることを確認した。

（１）ＩＲ ３０００ａ＋＋−’　〜２８５０Ｃ１ｍ−’に脂肪族の
炭素−水素結合に基づく吸収、１１００ｃｍ−’〜１０
０１００Ｏ’にシロキサンの５ｉ−０結合に基づく吸収
が現れる。

（２）　　’Ｈ−ＮＭＲ ０、５６ｐｐｍに５ｉ−ＣＨｚ−（ＣＨｚ）　１−ＣＨ
ｇの５ｉ−ＣＨ，−の吸収、０．８８　ｐｐｍに５ｉ−
ＣＨｚ−（ＣＨｚ）　ｈ−ＣＨｘの−Ｃ）、の吸収、１
．２９ｐｐｍにＳｉの−（ＣＬ）＆−の吸収が現れる。

（３）　　１３Ｃ−ＮＭＲ ＣＨｇ−（ＣＨｚ）６ Ｃ８゜ （ａ）　　（ｂ）　　（ｃ）　　（ｄ）　　（ｅ）　　
（ｆ）　　（ｇ）　　（ｈ）ＣＨｚ−Ｃ１ｈ−Ｃｕｔ−
ＣＬ−ＣＨｚ−ＣＨｚ−ＣＨｚ−ＣＨｓ−Ｇ−３ｉ−０
七 ＣＩＨＩ？ ケミカルシフト （ａ）　　　１　６．８　ｐｐｍ （ｂ）　　２３．３　ｐｐａ＋ （ｃ）　　３　２．２　ｐｐｍ （ｄ）　　２９．７　ｐｐｍ （ｅ）　　２　９．７　ｐｐｓ＋ （ｆ）　　３４．０　ｐｐｍ し）２２．８ｐｐｍ （ｈ）　　　１　４．　１　ｐｐｍ （４）ｃｐｃ このもののＭｗは１４０，０００、 あった。

Ｍｎは９３，０００で （５）元素分析 この化合物の元素分析値は炭素７０．９２ｗｔχ、水素
１２．５２ｗｔχであり、分子量９３，０００のポリジ
オクチルシロキサンの理論値である炭素７１．００ｗｔ
χ、水素１２．６７ｗｔχとよく一致した。

なお以下の実施例における生成物の構造も上記と同様な
手法で決定した。

実施例３ 実施例１においてヘキサメチルジシロキサンの添加量を
下記表−３に示す値に変更した以外はすべて実施例１と
同様に反応および後処理を行った。

結果を表−３に示した。

実施例４ 実施例１において、０ｃｔＤ３の代りに製造例６で得ら
れたＨｅｘＯｃｔＤｓ　　１３５　ｇを使用した以外は
すべて実施例１と同様に反応および後処理を行い、重合
物１０９ｇを得た。

該化合物は下記の測定結果より、ポリへキシルオクチル
シロキサンであることを確認した。

（１）ＩＲ ３０００ｃ＋ａ　−’〜２Ｂ５０ｃｍ−’に脂肪族の炭
素−水素結合に基づく吸収、ｌ１００ＣＩＩ−’　〜１
０００ａａ−’にシロキサンの５ｉ−０結合に基づく吸
収が現れる。

（２）　　’Ｈ−ＮＭＲ （ａ）　　　（ｂ）　　　（ｃ） ＣＨｚ−（１ｊｌｄＴＣＨ３ （−５ｉ−０→Ｉ ＣＨｚ−（ＣＨｚ−ｈ−ＣＨ３ （ｄ）　　（ｅ）　　　（ｆ） （ａ）　　、　　（ｄ）　　　０．５６　ｐｐｍ（ｂ）
　　　（ｅ）　　　１．２９　ｐｐａ＋（ｃ）　　、　
　（ｆ）　　　０．８８　ｐｐｍ（３）　　１３Ｃ−Ｎ
ＭＲ （ａ）　　（ｂ）　　（ｃ）　　（ｄ）　（ｅ）　（ｆ
）　（ｇ）ＣＨｚ−Ｃ）ｌｚ−Ｃｕｔ−ＣＨｔ−ＣＬ−
ＣＨｔ−ＣＨｚ＋５ｉ−０→Ｉ ＣＨｚ−ＣＨｚ−ＣＨ２−ＣＨｚ−ＣＲｔ−Ｃ１ｈ（ｉ
）　　（ｊ）　　（ｋ）　（１）　（ｍ）　（ｎ）（ａ
）　　　１６．８　ｐｐｍ （ｂ）　　　２３．３ｐｐ■ （Ｃ）　　　　３　２．２　ｐｐｍ （ｄ）　（ｅ）　　２９．７　ｐｐｍ （ｆ）　　　　３　４．０　ｐｐｍ （ｇ）　　　　２２．８ｐｐ霞 （ｈ）　　　１４．１　ｐｐｍ （ｉ）　　　　　１　４．９　ｐｐｍ （ｊ）　　　２１．４ｐｐ■ （ｋ）　　　　３　０．０　ｐｐｍ （１）　　　３１．７　ｐｐｍ （＋ｍ）　　　　２１．Ｏｐｐｍ （ｈ） ＣＨ３ （ｎ）　　　　１２．２　ｐｐｍ （４）ＧＰに のもののＭｗは１４５，０００　、Ｍｎは９４．０００
であった。

（５）元素分析 この化合物の元素分析値は炭素６９．２８賀ｔχ、水素
１２．３２賀ｔχであり、分子量９４．０００のポリヘ
キシル−オクチルシロキサンの理論値である炭素６９．
３１賀ｔχ、水素１２．４７賀ｔχとよく一致した。

実施例５ 製造例３及び７で得られた環状ポリジアルキルシロキサ
ン化合物を表−４に示す量用い、表に示した重合温度で
重合を行なった他は実施例１および実施例２と同様にし
てポリジアルキルシロキサンを得た。結果を表−４に示
した。

実施例６ 製造例４で得られたＨｅｘｄＤ＋　　１００　ｇを８０
°Ｃに加熱し、ヘキサメチルジシロキサン１００＋ｇ、
トリフルオロメタンスルホン酸３４０ａ＋ｇを加えて、
１時間重合させた。重合物中のトリフルオロメタンスル
ホン酸は水で抽出して取り除いた。また、重合中に副生
ずる低分子化合物は６０゛Ｃ〜８０°ＣのＭＩＢＫで抽
出した０重合物を減圧乾燥して、重合物４０ｇを得た。

このものの分子量をＧＰＣで測定したところ、Ｍｗは２
０，０００、Ｍｎは１５，０００であった。

また、このものの元素分析値は炭素７７．１７ｗｔχ、
水素１３．３８ｗｔχであり、分子量１５，０００のポ
リジヘキサデシルシロキサンの理論値である炭素７７．
２９ｗｔ％、水素１３．４２ｗｔχとよく一致した。

Ｉ　Ｒ，’Ｈ−ＮＭＲ、”Ｃ−ＮＭＲの結果も合せて勘
案し、この化合物がポリジヘキサデシルシロキサンであ
ることを確認した。

実施例７ 実施例６において、ＨｅｘｄＤｓの代りに製造例５で得
られたＴｅｔｄＤｚ　９０　ｇを使用した以外はすべて
実施例６と同様な操作を行い、重合物を５６ｇ得た。こ
のものの分子量を測定したところ、Ｍｗは８５，０００
、Ｍｎは５６．０００であった。

また、このものの元素分析値は炭素７６、４４ｗｔχ、
水素１３．２３ｗｔ％テあり、分子量５６，０００（７
）ポリジテトラデシルシロキサンの理論値である炭素７
６．５ｈｔχ、水素１３．３１ｗｔ％とよく一致した。

ＩＲ，’Ｈ−ＮＭＲ、”Ｃ−ＮＭＲの結果も合せて勘案
し、この化合物がポリジテトラデシルシロキサンである
ことを確認した。

実施例８ 実施例１で得られたポリジアルキルシロキサン３ｇとＰ
Ｐ（徳山曹達株式会社製耶−６３０）　１００ｇを１８
０℃のロール機で５分間混練した。その、後このＰＰを
ＪＩＳに６７５８に従って成型した。成型されたＰＰの
外観はポリジアルキルシロキサン無添加のＰＰと同じで
あり、ＰＰの白化は観察されなかった。

このものの衝撃強度を測定したところ、ポリジアルキル
シロキサン無添加のＰＰに比べて、強度が４倍に向上し
た。

このものの曲げ弾性率はポリジアルキルシロキサン無添
加のＰＰと同じであった。また、熱時流動性はポリジア
ルキルシロキサン無添加のＰＰと比べて１．５倍に向上
した。

実施例９ 実施例１〜７で得られたポリジアルキルシロキサンを表
−５に示す量用いた他は実施例８と同様な操作を行い、
ＰＰの物性を測定した。結果を表−５に示した。

比較例１ エチレンプロピレンラバー（日本合成ゴム株式会社製Ｅ
ＰＯ２）　１０　ｇとＰＰ（徳山曹達株式会社製ＭＳ−
６３０）　　１００　ｇを１８０°Ｃのロール機で５分
間混練した。その後、ＪＩＳ　Ｋ６７５Ｂに従って成型
した。

成型されたＰＰの外観はエチレンプロピレンラバー無添
加のＰＰと同じであり、ＰＰの白化は観察されなかった
。

このものの衝撃強度を測定したところ、エチレンプロピ
レンラバー無添加のＰＰと比較して、４倍に向上した。

しかし、曲げ弾性率は無添加ＰＰの８割に低下した。ま
た、熱時流動性は無添加ＰＰの７割にまで低下した。

比較例２ 実施例８において、ポリシロキサンの種類および添加量
を表−６に示すとおりにした以外は実施例８と同様な操
作を行い、ＰＰの物性を測定した。

結果を表−６に示した。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、実施例１で得られた本発明のポリ
ジアルキルシロキサンのｌｆｆＣ−核磁気共鳴スペクト
ル及び’Ｈ−核磁気共鳴スベクトルを夫々示す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔但し、Ｒ＾１及びＲ＾２は、夫々同種又は異種の炭素
   数６〜１６のアルキル基である。〕で示される繰返単位
   よりなり、数平均分子量が８００〜５００万であること
   を特徴とするポリジアルキルシロキサン。
2. （２）一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔但し、Ｒ＾１及びＲ＾２は、夫々同種又は異種の炭素
   数６〜１６のアルキル基であり、ｎは３又は４である。 〕 で示される環状ポリジアルキルシロキサン化合物とジシ
   ロキサン化合物との混合物をハメットの酸度関数が−１
   ２以下の酸と接触させることを特徴とする特許請求の範
   囲第（１）項記載のポリジアルキルシロキサンの製造方
   法。
3. （３）特許請求の範囲第（１）項記載のポリジアルキル
   シロキサンよりなる耐衝撃改良剤。
4. （４）（ａ）熱可塑性樹１００重量部及び （ｂ）特許請求の範囲第（１）項記載のポリジアルキル
   シロキサン０．０５〜２０重量部よりなる組成物。