JPH03163459A - 電子写真感光体および電子写真式製版用印刷原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体および電子写真式製版用印刷原
版に関し、さらに詳しくは新規な電荷輸送物質を含む層
または新規な光導電性物質を含む層を有する電子写真感
光体または、電荷発生物質、電荷輸送物質およびアルカ
リ可溶結合樹脂を主威分とする電子写真式製版用印刷原
版に関する．〔従来の技術〕 従来、電子写真の光Ｒ電性材料として、セレン、硫化カ
ドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリコンなどの！！
！Ａａ光導電性材料が用いられている．これらの無機光
導電性材料は良好な電子写真特性、即ち良好な光導電性
と晴所での１ｉｔ荷受容性及び絶縁性を備えている長所
を持つ．しかしその反応様々な欠点がある．例えば製造
コストが高いこと、公害性の問題、可撓性がないこと及
び熱や機械的衝撃に弱いことなどである． 近年これら無機光導電材料の欠点を克服するために、有
機光導電性材料を用いた電子写真感光体が活発に研究さ
れ数多く提案されている．有機電子写真感光体は、導電
性支持体上に少なくとも、露光により電荷担体を発生す
るｔ荷発生層と電荷担体を輸送する電荷輸送層の２層を
有する積層型感光体が主流となっている．電荷輸送層は
基本的には電荷発生層で発生し、電荷輸送層に注入され
た！＠担体を輸送する１荷輸送物質と樹脂バインダーか
ら構戒されている． 電荷輸送物質に要求される性能としては、（イ）ｔ荷発
生物賞が効率よく電荷を発生するために電荷発生剤の吸
収する光を充分透過すること、 （口）充分に帯電できること、 （ハ）′Ｔ！１荷発生物質で発生した電荷担体が効率よ
く注入され速やかに輸送する能力を持つこと、等が上げ
られる． 一方、平版オフセット印刷版としては、ジアゾ化合物と
フェノール樹脂を主威分とするボジ型感光剤やアクリル
系モノマーやブレボリマーを主成分とするネガ型感光剤
を用いるＰＳ版なとが実用化されているが、これらはす
べて低感度のため、あらかしめｉ！ｊ倣記録されたフィ
ルム原版を密着露光して製版を行っている．また、コン
ピュータ画像処理と大容量データの保存およびデータ通
信技術の進歩によって、近年では、原稿入力、補正、編
集、割り付けから頁組まで一貫してコンピュータ操作さ
れ、高速通信網や衛星通信により即時遠隔地の末端ブロ
ックに出力できる電子編集システムが実用化している．
特に、即時性の要求される新聞印刷分野において電子編
集システムの要求度は高い．また、現在オリジナル原稿
がフイルムの形で保存され、これをもとに必要に応じて
印刷版が複製されている分野においても、光ディスクな
どの大容量記録メディアが発達するのにともなって、オ
リジナルがこれらの記録メディアにデジタルデータとし
て保存されるようになると考えられる． しかしながら、末端ブロックの出力から直接印刷版を作
成する直接型印刷版はほとんど実用化されておらず、電
子編集システムの稼働しているところでも出力は銀塩写
真フイルムにおこなわれ、これをＰＳ版へ密着露光する
ことにより印刷版が作威されているのが実状である．こ
れは、出力ブロンタの光ｉ１［（例えば、Ｈａ−Ｎｅレ
ーザ、半導体レーザなと）により実用的な時間内に印刷
版を作戒できるだけの高い感度を有する直接型印刷版の
開発が困難であることも１つの原因であった．直接型印
刷版を提供し得る高い光感度を有する感光体として電子
写真感光体が考えられる．従来、電子写真を利用した印
刷版材料（印刷用原板）としては例えば、特公昭４７−
４７６１０号、特公昭４８−４０００２号、特公昭４８
−１８３２５号、特公昭５１−１５７６６号、特公昭５
１−２５７６１号公報等に記載の酸化亜鉛一樹脂分散系
オフセント印刷版材料が知られており、これは、電子写
真法によりトナー画像形成後その非画像部を不感脂性と
するため不感脂化溶液（例えば、フエ口シアン塩又はフ
エリシアン塩を有する酸性水溶液）で湿潤された後使用
される．このような処理をされたオフセント印刷版は耐
刷力が５千枚〜Ｌ万枚程度であり、これ以上の印刷には
適さなく、又不感脂化に通した組戒にすると静電特性が
劣化し、かつ画像が悪化するなどの欠点がある．また、
不感脂化溶液として有害なシアン化合物を使用する欠点
を有する． 特公昭３７−１７１６２号、特公昭３　８−７　７５８
号、特公昭４６−３９４０５号、特公昭５２−２４３７
号公報等に記載される有機光導電体一樹脂系印刷版材料
では、たとえばオキサゾールあるいはオキサジアゾール
系化合物をスチレンー無水マレイン酸共重合体で結着し
た光導電性絶縁層を砂目立したアルミニウム板上に設け
た電子写真感光体が用いられており、この感光体上に電
子写真法によりトナー画像形成後アルカリ性有機溶剤で
非画像部を溶解除去して印刷版が形戒される．また、本
発明者らは特開昭５７−１４７６５６号においてヒドラ
ゾン化合物およびバルビツール酸あるいはチオバルビツ
ール酸を含有する電子写真感光性印刷版材料を開示した
．その他にも特開昭５９−１４７３３５号、特開昭５９
−１５２４５６号、特開昭５９−１６８４６２号、特開
昭５８−１４５４９５号等の色素増感された電子写真式
製版用印刷版が知られている．しかしながら、上記のよ
うな色素増感された電子写真式製版用印刷版では十分な
感度が得られず、更に高感度な光導電体の開発が望まれ
ていた．これを実現する手段として、特開昭５５−１６
１２５０号、特開昭５６−１４６１４５号、特開昭６０
−１７７５１号などにフタ口シアニン系化合物、アブ化
合物、縮合多環牛ノン化合物等を電荷担体発生化合物と
して結合樹脂中に分散したものが知られているが、いず
れも十分な感度あるいは電荷保持特性などが得られてい
るとは言えない． 〔発明が解決しようとする課題〕 従来、ｉｎ輸送物賞として特公昭４５−５５５号公報等
にトリフェニルメタン系化合物、特公昭５５−４２，３
８０号公報、特開昭５４−１５０，１２８号公報等にヒ
ドラゾン化合物、特公昭５８−３２，３７２号公報など
にトリアリールアミン系化合物等が数多く提案されてい
る．しかしこれらの！荷輸送物質を使用して作製した感
光体には比較的優れた電子写真性能を示すものがあるが
、未だ感度が不十分であり、またその光或は電気的負荷
に対する耐久性が弱＜、繰り返し使用時において性能の
不安定、劣化等を生しるため実用上の要求を十分満足さ
せるものではなく更に優れた電荷輸送機能を有し且つ長
期間の使用に対して安定した性能を示すｉｔ荷輸送物質
の開発が望まれていた。

また、前記の電子写真式製版用印刷原版は、直接型印刷
版を作戒するだけの感度が不十分であり、また感度が高
い場合には電荷保持特性が十分でない等の問題があるた
め必ずしも満足できるものでなかった． 〔本発明の目的〕 本発明の目的は電荷を発生する波長の光に対して透過性
の良い電荷輸送物質を含む電子写真感光層を有する電子
写真感光体を提供することである．本発明の他の目的は
電位の暗減衰が少なく、高感度で残留電位が少ない電子
写真感光層を有する電子写真感光体を提供することであ
る．本発明の他の目的はコロナ帯電により発生したオゾ
ンによる酸素や光、熱に対して安定で、繰り返し使用に
よる性能の変動が少ない安定した電子写真感光層を有す
る電子写真感光体を提供することである． 本発明の他の目的は毒性を持たない電荷輸送物質を含む
電子写真感光層を有する取扱及び廃棄処分が安全な電子
写真感光体を提供することである．本発明の他の目的は
、レーザ等により直接印刷版を作威するのに十分な感度
を有する電子写真式製版用印刷原版を提供することにあ
る．本発明の他の目的は、静電特性の優れた電子写真式
製版用印刷原版を提供することにある．本発明の他の目
的は、印刷特性に優れた電子写真式製版用印刷原版を提
供することにある．〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは鋭意研究を行った結果、導電性支持体上に
、下記一般式（１）で表されるアセチレン系化合物のう
ち少なくとも一種を含有する感光層を設けたことを特徴
とする電子写真感光体により上記目的を達威することが
できた． また、導電性支持体上に、少なくとも、電荷発生物質、
電荷輸送物質および結合樹脂を含有する光導電層を有し
、画像露光しトナー画像を形成した後、トナー画像部以
外の非画像部の光導電層を除去することにより印刷版と
する電子写真式製版用印刷原版において、電荷輸送物質
が下記一般式（１）で表されるアセチレン系化合物であ
る電子写真式製版用印刷原版により上記目的を達威する
ことができた． Ａｒ’−ＣミＣ−Ａｒ’ ＾ｒ’−ＣＥＣ−＾ｒ’−Ｎ−Ａｒ’−Ｃ＝Ｃ−＾ｒ”
　　　（＋）式中、Ａｒ’　、Ａｒ”及びＡｒ”は芳香
族炭素環基または芳香族複素環基を表す． また゛、Ａｒ’　、Ａｒラ及びＡｒ’は２価の芳香族炭
素環基または２価の芳香族複素環基を表す．Ａｒ’　，
Ａｒ”　，Ａｒ’　、Ａｒ’　、Ａｒ’Ａｒ’は更に他
の置換基を有していてもよい．本発明のアセチレン化合
物について詳細に説明する． Ａ　ｒ　’　％　Ａ　ｒ　”　、及びＡｒ’の芳香族炭
素環はアリール基または縮合多環式芳香族基であり無置
換のアリール基の場合、具体例としてフエニル基、ナフ
チル基、アントリル基、ビフエニル基、夕一フェニル基
等を挙げることができる．また、縮合多環式芳香族基の
具体例としては、インデニル基、ペリレニル基、アント
ロニル基、アントラキノニル基、ペンゾアントロニル基
、イソクマリル基、ビレニル基、アセナフテニル基、フ
ルオレニル基、アズレニル基等をあげることができる．
また、無置換の芳香族複素環基の場合、具体例としてフ
ラン、チオフェン、ピリジン、キノリン、オキサゾール
、チアゾール、オキサジアゾール、ペンゾオキサゾール
、ペンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、ペンゾトリ
アゾール、ジベンゾフラン、カルバゾール、キサンテン
等より導いた１価の基が挙げられる． Ａｒ’　、Ａｒ’及びＡｒ”としては、例えばフェニレ
ン、ナフタレン、アントリレン、ビフエニレン、ターフ
ェニレン等のアリーレン基や、インデン、フルオレン、
アセナフテン、アズレン、ペリレン、フルオレノン、ア
ントロン、アントラキノン、ベンゾアントロン、イソク
マリン等の芳香族炭素環より導いた２価の基、フラン、
チオフエン、ビリジン、キノリン、オキサゾール、チア
ゾール、オキサジアゾール、ペンゾオキサゾール、ペン
ゾイミダゾール、ペンゾチアゾール、ペンゾトリアゾー
ル、ジベンゾフラン、カルバゾール、キサンテン等の芳
香族複素環より導いた２価の基が挙げられる． Ａｒ’　，Ａｒ”　，Ａｒ３、Ａｒ’　、Ａｒ’及びＡ
ｒ”がＷ換基を有する芳香族炭素環基の場合、置換基の
具体例としては、炭素数１〜ｌ８のアルキル基（メチル
基、エチル基、ｎ−プロビル基等）ハロケ′ン原子（例
えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、
シアノ基、二トロ基、水酸基、カルボキシル基、炭素数
ｌ〜１８のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、ブロボキシ基、プトキシ基等）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基、ｏ−１−リルオキシ基、ｍ　　
Ｆリルオキシ基、ｐトリルオキシ基、１−ナフチルオキ
シ基等）、ジアルキルアごノ基（例えばジメチルアξノ
基、ジエチルア逅ノ基、ジブチルアミノ基等〉、ジアリ
ールア壽ノ基、（例えばジフェニルアミノ基、フェニル
トリルアξノ基等）、ＮーアルキルーＮ−アリールアミ
ノ基、（例えばＮ−メチルーＮ−フェニルアミノ基、Ｎ
−’エチルーＮ−フェニルアξノ基等）、アリール基（
例えばフエニル基、ナフチル基等）、トリアルキルシリ
ル基（例えばトリメチルシリル基、ｔ−プチルジメチル
シリル基等）、ハロゲノアルキル基（例えばクロロメチ
ル基、トリフルオロメチル基等）、アルキルチオ基（例
えばメチルチオ基、エチルチオ基等）等をあげることが
できる．これらの置換基は前述のＡｒ’　、Ａｒ！、Ａ
ｒ’　、Ａｒ’Ａｒ’及びＡｒ’の任意の炭素原子上に
任意の数結合することができる． 一般式（１）で表されるアセチレン系化合物の具体例を
以下に示すが、本発明が以下の具体例に限定されるもの
ではない． （Ａ−１） ［Ａ ２〕 〔Ａ ６〕 〔Ａ １２〕 〔Ａ １８） 〔Ａ １９〕 （Ａ−２１） 〔Ａ ２゛７〕 前記一般式（１）で表されるアセチレン系化合物の製造
の代表的方法としては、以下の方法をあげることができ
る．下記一般式（ＩＩ）で表される化合物と下記一般式
（ＩＩ）で表されるトリスアルデヒドを、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシドまたはテトラヒド口フ
ラン等の有機溶媒中で適当な塩基（例えば、水酸化ナト
リウム、ナトリウムメトキシド、カリウムーｔ−ブトキ
シド等）の存在下、反応させることによりアセチレン系
化合物を得ることができる． Ｚ ｔ Ａｒ”　　　ＣＨ　　ＰＯ　（ＯＲ’）ｘ　　　　　　
　（ＩＩ）（式中Ａｒ”　　（ｍ＝１．２．３）は前・
述の一般式（１）のＡｒ’　、Ａｒ富及びＡｒ”と同じ
意味を表し、２はトシル基、ハロゲン原子などの離脱基
を表す．Ｒ゜　はメチル基、エチル基等の低級アルキル
基を表す．） Ａｒ’　　−ＣＨＯ ＯＨＣ−Ａｒ’　　−Ｎ−Ａｒ’　　−ＣＨＯ　　　（
ＩＩＩ）（式中Ａｒ’、Ａｒ’及びＡｒ−は前述の一般
式（１）のＡ　ｒ　’　、Ａ　ｒ　’及びＡ　ｒ　’と
同じ意味を表す．） 前記一般式（ＩＩ）の化合物は祐川（猪川ら．日本化学
会誌，１９７４，（６），１０９３）の合戊法に従い、
合戒することができる． 本発明のアセチレン系化合物は導電性支持体上に形成し
た下記ＩＩＩ様■から■の感光体に用いることができる
． ■　電荷発生物賞をアセチレン系化合物と結合剤からな
る電荷輸送媒体中に分散せしめた単層型感光体． ■　電荷発生物質を含有する電荷発生層と、アセチレン
系化谷物を含有する電荷輸送層を設けた積層型感光体． ■　電荷発生物質及びアセチレン系化合物を含有する電
荷発生層と、電荷輪送物質を含有する電荷輸送層を設け
た積層型感光体． ■　増感染料とアセチレン系化合物とを同時に含有する
単層型感光体． ■の感光体の場合には、アセチレン系化合物は、結合剤
（または結合剤と可塑剤）とともに！荷輸送媒体を形成
し、一方無機または有機の顛料のような電荷発生物質が
電荷を発生する．この場合、電荷輸送媒体は主として電
荷発生物質が発生する電荷担体を受け入れ、これを輸送
する能力を持っている．ここで電荷発生物質とアセチレ
ン系化合物が、互いに主として可視領域において吸収波
長が重ならないというのが基本的条件である．これは電
荷発生物質で効率よく電荷担体を発生させるためには電
荷発生物質表面まで光を透過させる必要があるからであ
る．本発明のアセチレン系化合物は可視領域にほとんど
吸収がなく、一般に可視領域の光線を吸収し、電荷担体
を発生する電荷発生物質と組み合わせた場合、特に有効
に電荷輸送物質として働く特徴がある． ■の感光体の場合には電荷輸送層を透過した光が電荷発
生層に到達し、電荷発生層において電荷担体の発生が起
こり、！荷輸送層は１ｔ荷担体の注入を受け、その輸送
を行うものである．この場合、電荷担体の発生は電荷発
生物質で行われ、電荷の輸送は電荷輸送媒体（主として
本発明のアセチレン系化合物が働ク．）で行われるとい
う機構は■で示した感光層の場合と同じである． ■の感光体の場合にも電荷発生、電荷輸送の機構は■の
感光層と同一である．しかし一般に積層型の感光体にお
いては、電荷発生層では電荷担体の移動速度が小さいた
め繰り返し使用時において、表面電位の低下、残Ｗｔ位
の増加が起こり易い．電荷発生層中にアセチレン系化合
物を配合して電荷発生層中での電荷担体の移動速度を向
上させることにより繰り返し使用時の表面電位の低下、
残留電位の増加を防ぐことができる． ■の感光体において、アセチレン系化合物は光導電性物
質として作用し、光減衰に必要な電荷担体の生威及び輸
送はアセチレン系化合物を介して行われる．しかしなが
らアセチレン系化合物は光の可視領域においてはほとん
ど吸収を有していないため、可視光で画像を形成する目
的のためには可視領域に吸収を有する増感染料を添加し
て増感する必要がある． ■の感光体を作威するにはアセチレン系化合物と結合剤
を溶解した溶液に電荷発生物賞の微粒子を分散せしめ、
これを導電性支持体上に塗布乾燥する．また■の感光体
は、導電性支持体上に電荷発生物質を真空蒸着するか、
あるいは、電荷発生剤の微粒子を必要に応じて結合剤を
溶解した適当な溶媒中に分散して獲られた分散液を塗布
、乾燥し、更に必要があれば、例えばパフ研磨などの方
法によって表面仕上げをするか、膜厚を調製した後、そ
の上にアセチレン系化合物及び、結合剤を含む溶液を塗
布、乾燥して得られる．■の感光体は、導電性支持体上
に電荷発生剤の微粒子及びアセチレン系化合物を、必要
に応じて結合剤を溶解した適当な溶媒中に分散して獲ら
れた分散液を塗布、乾燥し、更に必要があれば、例えば
パフ研磨などの方法によって表面仕上げをするか、膜厚
を調整した後、その上にアセチレン系化合物及び、結合
剤を含む溶液を塗布、乾燥して得られる．■の感光体を
作威するにはアセチレン系化合物と結着剤を溶解した溶
液に増感染料を溶解せしめ、これを導電性支持体上に塗
布乾燥する． 本発明の電子写真感光体において使用される導電性支持
体としては、アルミニウム、銅、亜鉛などの金属板、ポ
リエステル等のプラスチックシ一トまたはプラスチック
フィルムにアルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ、
ヨウ化銅等の導電材料を蒸着、もしくは分散塗布したも
の、あるいは″ｓ！処理した紙などが使用される． 塗布は、通常の手段、例えばドクターブレード法、ウィ
ヤーバー法、アプリケーター法、スプレー法、浸漬法、
押し出し法等を用いて行うことができる． 感光層の厚さは■の感光体ではｌ〜５０μｍ，好ましく
は５〜２０μｍである．■、■の感光体では電荷発生層
の厚さは、５μｍ以下、好ましくは２μｍ以下であり電
荷輸送層の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは１０〜２５
μｍである．■の感光体では２〜４０μｍ、好ましくは
５〜２０μｍである． また■の感光体において、感光層中のアセチレン系化合
物の割合は１０〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重
量％であり、また電荷発生物質の割合は５０重量％以下
、好ましくは２０重量％以下である■、■の感光体にお
ける電荷輸送層中のアセチレン系化合物の割合は、ｌＯ
〜９５ｍｉｔ％、好ましくは３０〜９０重量％である．
また電荷発生層中の電荷発生物質の割合は、■の感光体
の場合は１０〜１００重量％、好ましくは３０〜９０重
量％である．■の感光体の電荷発生層においては、電荷
発生物質を０．Ｏｌ〜９０重量％、好ましくは０．０５
〜７０重量％とアセチレン系化合物を０．１〜７０重量
％、好ましくは０．０５〜５０重量％の割合で用いる■
の感光体において、感光層中のアセチレン系化合物の割
合はｌＯ〜９５重量％、好ましくは２５〜８０重量％で
ある．更に■〜■の感光体において結着剤と共に可塑剤
を用いることができる． 感光体に使用する結着剤としては疎水性で、かつ誘電率
が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子重合体を用
いるのが好ましい．この様な高分子重合体としては例え
ば次のものをあげることができるが勿論これらに限定さ
れるものではない．ボリカーボネート、ポリエステル、
ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、メタクリル
４Ｍ脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、スチレ
ン，〜ブタジェン共重合体、塩化ビニリデンーアクリロ
ニトリル共重合体、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニルー酢酸ビニルー無水マレイン酸共重合体、シ
リコン樹脂、シリコンーアルキッド樹脂、フェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、スチレンーアルキッド樹脂、スチ
レンー無水マレイン酸共重合体、フェノキシ樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリーＮ−ビニルカルバゾール
．これらの樹脂バインダーは、単独であるいは２種以上
の混合物として用いることができる．可塑剤としてはビ
フェニル、塩化ビフェニル、０−テルフェニル、ｐ−テ
ルフェニル、ジブチルフタレート、ジメチルグリコール
フタレート、ジオクチルフタレート、トリフェニル燐酸
、塩素化パラフィン、ジラウリルチオジブロピオネート
等があげられる． ■の感光体に用いられる増感染料としては、ブリリアン
トグリーン、ビクトリアブルーＢ１メチルバイオレフト
、クリスタルバイオレフト、アシッドバイオレット６Ｂ
等のトリアリルメタン染料、ローダンミンＢ，ローダ【
ン６Ｇ，ローダミンＧエキストラ、エオ７ンＳ，エリト
ロシン．ローズベンガル、フルオレセイン等のヘキサン
テン染料、メチレンブルー等のチアジンＱ　Ｆ４、Ｃ．
　Ｉ，　Ｂａｓｉｃ．Ｖｉｏｌｅｔ　７　（Ｃ．　Ｉ．
　４８０２０）等のアストラゾン染料、シアニン染料、
２，６−ジフエニル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフ
エニル）チアビリリウムペルク口レート、ペンゾピリリ
ウム塩（特公昭４８−２５，６５８号公報記載）等のピ
リリウム染料をあげることができる． また、電子写真感光体の表面性をよくするために、シリ
コンオイル、フッ素系界面活性剤等を使用することがで
きる． 電荷発生物質としてはセレン、セレンーテルル、硫化カ
ドミウム、酸化亜鉛等のｇ＠光導電材料及び以下（１）
〜（９）に示す有機光導電材料を使用することができる
． （１）米国特許第４，４３６，８００号、同４，４３９
．５０６号、特開昭４　７−３　７　５　４　３号、同
５８−１２３．５４１号、同５Ｂ−１９２，０４２号、
同５８−２１９．２６３号、同５９−７８，３５６号、
同６０−１７９，７４６号、同６１−１４８．４５３号
、同６１−２３８，０６３号、特公昭６０−５９４１号
、同。６０−４５，６６４号等に記載されたモノアゾ、
ビスアゾ、トリスアゾＩｌＩｆ料 （２）米国特許第３，３９７，０８６号、同４，６６６
，８０２号等に記載の金属フタロシアニンあるいは無金
属フタ口シアニン等のフタ口シアニン顔料 （３）米国特許第３．３７１．８８４号等に記載のペリ
レン系顔料 （４）米国特許第２．２３７，６８０号等に記載のイン
ジゴ、チオインジゴ誘導体 （５）英国特許第２．２３７，６７９号、に記載のキナ
クリドン系顔料 （６）英国特許第２，２３７，６７８号、特開昭５９−
１８４，３４８号、同６２−２８，７３８号等に記載の
多環キノン系頭料 （７）特開昭４７−３０，３３１号等に記載のビスベン
ズイミダゾール系顔料 （８）米国特許第４，３９６．６１０号、同４，６４４
，０８２号等に記載のスクアリウム塩系顛料 （９）特開昭第５９−５３，８５０号、同６１−２１２
，５４２号等に記載のアズレニウム塩系顔料これらの有
機光導電性材料はｌ種または２種以上を併用して用いて
も良い． これらの電荷発生物質のうちアゾ染料が好ましい． 本発明においては電荷輸送物質として前記一般式（ｒ）
で表されるアせナレン型化合物とそれ以外の″ｆｉｔ荷
輪送物賞を１種以上混合して使用することができる．ｔ
荷輸送層に用いられる本発明の７セテレン型化合物以外
の電荷輸送物質としては、電子を輸送する化合物と正孔
を輸送する化合物の２種類に分類される．本発明の電子
写真感光体には両者とも使用することができる． 電子を輸送する化合物としては電子吸引性基を有する化
合物、例えば２．４，７，−｝リニトロ−９−フルオレ
ノン、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノ
ン、９−ジシアノメチレン−２．４．７−トリントロフ
ルオレノン、９−ジシアノメチレン−２．４，５．７．
−テトラニトロフルオレノン、テトラニトロカルバゾー
ル、クロラニル、２．３−ジクロロ−５．６−ジシアノ
ベンゾキノン、２．４．７−｝リニトロ−９，１〇一フ
エナントレンキノン、テトラクロロ無水フタール酸、テ
ラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン等をあげ
ることができる． 正孔を輸送する化合物としては、電子供与性基を有する
化合物、例えば高分子の物では、（ａ）特公昭３４−１
０．９６６号公報記載のポリビニル力ルバゾール及びそ
の誘導体、（ｂ）特公昭４３−１８，６７４号、同４３
−■９，１９２号公報記載のポリビニルピレン、ポリビ
ニルアントラセン、ポリ−２−ビニル−４−（４゜−ジ
メチルアミノフェニル）−５−フエニルオキサゾール、
ポリ−３−ビニルーＮ一エチル力ルバゾール等のビニル
重合体、 （ｃ）特公昭４３−１９，１９３号公報記載のポリアセ
ナフチレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレン
の共重合体等の重合体、 （ｄ）特公昭５６−１３，９４０号公報などに記載のピ
レンーホルムアルデヒド樹脂、プロムピレンーホルムア
ルデヒド樹脂、エチル力ルバゾールーホルムアルデヒド
樹脂等の縮合樹脂、（．ｅ）特開昭５６−９０，８８３
号、同５６−１６，５５０号公報に記載された各種のト
リフェニルメタンボリマー また低分子のものでは、 （ｆ）米国特許第３，１１２．１９７号明細書などに記
載されているオキサジアゾール誘導体、（ｇ）米国特許
第３．１８９，４４７号明！ｌｌ書などに記載されてい
るトリアゾール誘導体、（ｈ）特公昭３７−１６，０９
６号公報などに記載されているイミダゾールＶ，導体、 （ｉ）米国特許第３，６１５，４０２号、同３８２０．
９８９号、同３，５４２，５４４号、特公昭４５−５５
５号、同５１−１０，９８３号、特開昭５１−９３，２
２４号、同５５−１０８，６６７号、同５５−１５６９
５３号、同５６−３６．６５６号明細書、公報などに記
載のボリアリールアルカン誘導体、 （ｊ）米国特許第３，１８０，７２９号、同４，２７８
，７４６号、特開昭５５−８８，０６４号、同５５−８
８，０６５号、同４９−１０５．５３７号、同５５−５
１，０８６号、同５　６−８　０，０５１号、同５６−
８８．１４１号、同５７−４５，５４５号、同５４−１
１２，６３７号、同５５−７４，５４６号明細書、公報
などに記載されているビラゾリン誘導体及びピラゾロン
誘導体、（ｋ）米国特許第３，６１５，４０４号、特公
昭５　１　−　１０，　　１　０゛５号、同４６−３，
７１２号、同４７−２８．３３６号、特開昭５４−８３
．４３５号、同５４−１１０，８３６号、同５４−１１
９，９２５号明細書、公報などに記載されているフェニ
レンジアミン誘導体、 （１）米国特許第３，５６７，４５０号、同３．１８０
，７０３号、同３，２４０，５９７号、同３，６５８．
５２０号、同４，２３２．１０３号、同４，１７５，９
６１号、同４，０１２．３７６号、西独国特許（ＤＡＳ
）１，１１０，５１８号、特公昭４９−３５，７０２号
、同３９−２７．５７７号、特開昭５５−１４４，２５
０号、同５６−１１９，１３２号、同５６−２２，４３
７号明細書、公報などに記載されているアリールアξン
誘導体、 （ｍ）米国特許第３，５２６，５０１号明細書記載のア
ミノ置換カルコン読導体、 （ｎ）米国特許第３．５４２，５４６号明細書などに記
載のＮ，　Ｎ−ビカルバジル誘導体、（ｏ）米国特許第
３，２５７，２０３号明細書などに記載のオキサゾール
誘導体、 （ｐ）特開昭５６−４６．２３４号公報などに記載のス
チリルアントラセン誘導体、 （９）特開昭５４−１１０．８３７号公報等に記載され
ているフルオレノン誘導体、 （ｒ）米国特許第３，７１７．４６２号、特開昭５４−
５９，１４３号（米国特許第４．１５０．９８７号に対
応）、同５５−５２，０６３号、同５５−５２．０６４
号、同５５−４６．７６０号、同５５−８５，４９５号
、同５７−１１，３５０号、同５７−１４８，７４９号
、同５７−１０４．１４４号明細書、公報などに記載さ
れているヒドラゾン誘導体、 （ｓ）米国特許第４．０４７．９４８号、同４，０４７
，９４９号、同４，２６５，９９０号、同４，２７３，
８４６号、同４，２９９，８９７号、同４，３０６．０
０８号明細書などに記載のベンジン誘導体、 （１）特開昭５．８−１９０，９５３号、同５つ−９５
．５４０号、同５９−９７，１４８号、同５９−１９５
　　６５８号、同６２−３６．６７４号公報などに記載
されているスチルベン誘導体等がある． なお本発明において、電荷担体を輸送する化合物は（ａ
）〜（１）にあげられた化合物に限定されず、これまで
公知の全ての電荷１旦体輪送化合物を用いることができ
る． 本発明の電子写真感光体を作製する場合、電荷発生層及
び［荷輪送層中に増感剤などの添加剤を添加して使用し
てもよい．また電荷発生層中に電荷輸送化合物を添加し
て使用してもよい．増感剤としては、クロラニル、テト
ラシアノエチレン、メチルバイオレフト、ローダミンＢ
１シアニン染料、メロシアニン染料、ビリリウム染料、
チアビリリウム染料などがあげられる．なお、本発明の
電子写真感光体には、導電性支持体と感光層の間に、必
要に応じて接着層又はノくリア層を設けることができる
．これらの層に用いられる材料としては、前記樹脂バイ
ンダーに用いられるポリマーの他に、ゼラチン、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、特開昭５９−８４．２４７号公
報に記載の塩化ビニリデン系ボリマーラテックス、特開
昭５９−１１４，５４４号公報に記載のスチレンーブタ
ジェン系ボリマーラテックスまたは酸化アルミニウム等
がありこれらの層の厚さはｌμｍ以下が好ましい． 以上本発明の電子写真感光体について詳細に説明したが
、本発明の電子写真感光体は一般に感度が高く、繰り返
し使用時の電子写真特性の変化が小さい特徴を有してい
る． 本発明の電子写真感光体は電子写真複゜写機の他レーザ
ー、ブラウン管、ＬＥＤ等を光源とするプリンターの感
光体などの分野に広く応用することができる． 一方、本発明のアセチレン系化合物は導電性支持体上に
形成した電子写真式製版用印刷版に用いることができる
． この場合、電荷発生物質としては前述した電荷発生物質
と同様の化合物を用いることができる．また、電荷輸送
物質としては、前記一般式（１）で表されるアセチレン
系化合物と、それ以外の前述したｔ荷輸送物質を一種以
上混合して使用することができる． 本発明の電子写真式製版用印刷原版に用いられる結合樹
脂（バインダー）としては、後述するエッチング液に可
溶もしくは分散可能な高分子化合物である． 具体的な結合樹脂としては、例えば、スチレンと無水マ
レイン酸の共重合体、スチレンと無水マレイン酸モノア
ルキルエステルの共重合体、メタクリル酸／メタクリル
酸エステル共重合体、スチレン／メタクリル酸／メタク
リル酸エステル共重合体、アクリル酸／メタクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸
エステル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、
酢酸ビニル／クロトン酸／メタクリル酸エステル共重合
体等のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ス
チレン、酢酸ビニルなどとアクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸
、フマル酸などのカルボン酸含有モノマーあるいは酸無
水物基含有七ノマーとの共重合体やメタクリル酸アミド
、ビニルビロリドン、フェノール性水酸基、スルホン酸
基、スルホンアミド基、スルホンイ亀ド基をもつ単量体
を含有する共重合体、フェノール樹脂、部分ケン化酢酸
ビニル樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルプチラール等の
ビニルアセクール樹脂をあげることができる． 酸無水物基、またはカルボン酸基を有するモノマーを共
重合戒分として含有する共重合体、およびフェノール樹
脂は、電子写真式製版用・印刷版としたときの光導電性
絶縁層の電荷保持力が高く、好結果をもって使用するこ
とができる．酸無水物基を有するモノマーを共重合生物
として含有する共重合体としては、スチレンと無水マレ
イン酸の共重合体が好ましい．また、この共重合体のハ
ーフエステルも使用することができる．カルボン酸基を
有するモノマーを共重合威分として含有する共重合体と
しては、アクリル酸もしくはメタクリル酸と、アクリル
酸もしくはメタクリル酸のアルキルエステル、アリール
エステルもしくはアラルキルエステルとの２元以上の共
重合体が好ましい．また、酢酸ビニルとクロトン酸共重
合体、酢酸ビニルと炭素数２〜ｌ８のカルボン酸のビニ
ルエステルとクロトン酸との３元共重合体も好ましい例
である．フェノール樹脂の中で特に好ましいものとして
は、フェノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、ま
たはｐ−クレゾールとホルムアルデヒドまたはアセトア
ルデヒドとを酸性条件下で縮合させて得られるノボラッ
ク樹脂をあげることができる．結合樹脂は単独であるい
は２種以上混合して用いても良い． 本発明の電子写真式製版用印刷原版においては、結合樹
脂と電荷輸送物質との比は、電荷輸送物質が結合樹脂と
相溶し、析出しない範囲内で用いることが出来る．電荷
輸送物質の含有量が少ないと感度が低下するので、結合
樹脂ｌ重量部に対して電荷輸送物質は、０．０５〜３重
量部、好ましくは０．　　１〜１．　　５重量部の範囲
である．また、電荷発生物質の含有量が多すぎると、電
荷保持特性が悪くなり、少なすぎると、感度が低下する
ため、感光体中の電荷発生物質の含有量は、結合樹脂１
重量部に対して、０．Ｏｌ〜２重量部、好ましくは、０
．０５〜１重量部の範囲である．また、光導電性絶縁層
は、薄すぎると、現像に必要な電荷がのらず、厚すぎる
と、エッチングの際にサイドエッチを起こし、良好な画
像が得られない．光導電性絶縁層の厚みは、０．１〜３
０μ、好ましくは、０．５〜ｌＯμである． 本発明の電子写真式製版用印刷原版は光導電性絶縁層を
導電性基体上に塗布することに・よって得られる．ｖ！
布液は、電荷発生物賞を適当な溶媒中で公知の方法、例
えば、ボールミル、ペイントシェーカー、ダイノミル、
アトライター等の分散機により粒径５μ〜０．１μに分
散して作戒する．光導電層に使用する結合樹脂、電荷担
体輸送化合物、その他の添加剤は電荷発生物質の分散時
、あるいは分散後に添加することが出来る．この塗布液
を回転塗布、ブレード塗布、ナイフ塗布、リバースロー
ル塗布、ディップ塗布、ロンドバー塗布、スプレー塗布
の様な公知の方法で基体上に塗布乾燥して電子写真式製
版用印刷原版を得ることが出来る．’！布液を作戒する
溶媒としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロ
ロフォルム等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エ
タノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン類、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、２−メトキシエチルアセテー
ト、ジオキサン等のグリコールエーテル類、酢酸エチル
、酢酸ブチル等のエステル類等が挙げられる． 本発明の電子写真式製版用印刷原版においては．．必要
に応じて、増感剤、可塑剤、（！！膜性を改良するため
の界面活性剤などを添加することが出来る．増感剤とし
ては、クロラニル、テトラシアノエチレン、メチルバイ
オレット、ローダミンＢ、シアニン染料、メロシアニン
染料、ビリリウム染料、チアピリリウム染料等が挙げら
れる． 可塑剤としてはビフェニル、塩化ビフェニル、０−テル
フェニル、ｐ−テルフェニル、ジブチルフタレート、ジ
メチルグリコールフタレート、ジオクチルフタレート、
トリフェニル燐酸、メチルナフタリン、ペンゾフェノン
、塩素化パラフィン、ポリプロピレン、ボリスチレン、
ジラウリノレチオジブロピオネート、３．５−ジニトロ
サリチル酸、各種フルオロ炭化水素頬等が挙げら．れる
．本発明の電子写真式製版用印刷原版に用いられる導電
性基板としては導電性表面を有するプラスチックシ一ト
またはとくに溶剤不透過性および導電性にした紙、アル
逅二ウム板、亜鉛板、又は銅アルξニウム板、銅一ステ
ンレス板、・−クロムー銅板等のバイメタル板、又はク
ロムー銅一アルミニウム板、クロムー鉛一鉄板、クロム
ー銅−ステンレス板等のトライメタル板等の親水性表面
を有する導電性基板が用いられその厚さは０．１〜３鵬
が好ましく、特に０．１／１■が好ましい．アルミニウ
ムの表面を有する支持体の場合には、砂目立て処理、珪
酸ナトリウム、弗化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等
の水溶液への浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表
面処理がなされていることが好ましい．また、米国特許
第２．７ｌ４，０６６号明細書に記載されている如く、
砂目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液に浸漬処理さ
れたアルミニウム板、特公昭４７−５１２５号公報に記
載されているようにアル亙ニウム板を陽極酸化処理した
のちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理したも
のも好適に使用される．上記陽極酸化処理は、例えば、
燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、もしくは蓚酸
、スルファミン酸等の有機酸またはこれらの塩の水溶液
又は非水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解液
中でアルミニウム板を陽極として電流を流すことにより
実施される． また米国特許第３，６５８，６６２号明細書に記載され
ているようなシリケート電着も有効である．西独特許公
開第１．６２１．４７８号に記載のポリビニルスルホン
酸による処理も適当である。

これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施こされる以外は、その上に設けられる光導電性絶
縁層との有害な反応を防ぐためや、光導電性絶縁層との
密着性の向上の為に施されるものである． 本発明の電子写真式製版用印刷原版においては光導電性
絶縁層上に必要により光導電性絶縁層の静電特性、トナ
ー現像時の現像特性、あるいは画像特性を改良する目的
で光導電性絶縁層除去時に熔解し得るオーバーコート層
を設けることができる．このオーバーコート層は、機械
的にマット化されたもの、あるいはマット剤が含有され
る樹脂層であってもよい．マット剤としては二酸化珪素
、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウ゜ム、ガラス
粒子、アルミナ、澱粉、重合体粒子（たとえばポリメチ
ルメタアクリレート、ポリスチレン、フェノール樹脂な
どの粒子）及び米国特許第２，７１０，２４５号明細書
、米国特許第２．９９２，ＩＯＩ号明細書に記載されて
いるマット剤が含まれる．これらは二種以上併用するこ
とができる．マット剤を含有する樹脂層に使用される樹
脂は使用されるエッチング液との組み合わせにより、適
宜選択される．具体的には例えばアラビアゴム、ニカワ
、ゼラチン、カゼイン、セルローズ類（たとえばビスコ
ース、メチルセルローズ、エチルセルローズ、ヒドロキ
シエチルセルローズ、ヒドロキシプ口ピルメチルセルロ
ーズ、カルボキシメチルセルローズ等）、澱粉類（例え
ば可溶性澱粉、変性澱粉等）、ポリビニルアルコール、
ポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸、ポリアクリル
アミド、ポリビニルメチルエーテル、エボキシ樹脂、フ
ェノール樹脂（特にノボラック型フェノール樹脂が好ま
しい）、ボリアミド、ポリビニルプチラール等がある．
これらは二種以上併用することができる． 本発明の電子写真式製版用印刷原版においては、前記導
電性基板と光導電性絶縁層の間に必要によりカゼイン、
ポリビニルアルコール、エチルセルロース、フェノール
樹脂、スチレンー無水マレイン酸共重合体、ポリアクリ
ル酸などからなるアルカリ可溶性の中間層を前記基板と
光導電性絶縁層との接着性または光導電性絶縁層の静電
特性を改良する目的で設けることができる． 本発明の電子写真式製版用印刷版は一般に公知のプロセ
スによって作戒することが出来る．即ち、暗所で実質的
に一様に帯電し、画像露光により静電倣を形成する．露
光方法としては、半導体レーザ、Ｈｅ−Ｎｅレーザ等に
よる走査露光あるいはキセノンランプ、タングステンラ
ンプ、蛍光灯等を光源として反射画像露光、透明陽画フ
ィルムを通した密着露光などが挙げられる．次に上記静
電潜像をトナーによって現像する．現像法としては従来
公知の方法、例えば、カスケード現像、磁気ブラシ現像
、パウダークラウド現像、液体現像などの各種の方法を
用いることが出来る．なかでも液体現像は微細な画像を
形成することが可能であり、印刷版を作處するために好
適である．形成されたトナー画倣は公知の定着法、例え
ば、加熱定着、圧力定着、溶剤定着等により定着するこ
とが出来る．この様に形成したトナー画像をレジストと
して作用させ、非画像部の光導電性絶縁層をエッチング
液により除去することにより印刷版が作或できる． 本発明の印刷原版に用いるエッチング液としてはアルカ
リ性水溶液もしくはアルカリ水溶液とアルカリ水溶液に
混和する有機溶剤との混和物を用いることが出来る．こ
こで言うアルカリ水溶液とは、ｐＨ９以上の水溶液が好
ましく、特にｐＨ１０−１３．５の水溶液が好ましい．
具体的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケ
イ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、リン酸ナトリウ
ム、リン酸カリウム、アンモニア、およびモノエタノー
ルアミン、ジエタノールア旦ン、トリエタノールアミン
等のアミノアルコール類等の水溶液を示す．アルカリ性
水溶液と混和する有機溶剤としては、アルコール類、ケ
トン類、エステル類、エーテル類等が挙げられる．アル
コール類としては、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール、ベンジルアルコール、フエネチルア
ルコール等の低級アルコールおよび芳香族アルコールあ
るいは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等の
セルソルプ類、モノエタノールア藁ン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン等のアミノアルコール類等
が挙げられる． ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソプチルケトン等が挙げられる．エステル類とし
ては、エチルアセテート、イソブロビルアセテート、ｎ
−プロビルアセテート、ｓｅｃ−ブチルアセテート、イ
ソブチルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、ｌ−アセ
トキシー２−メトキシエタン、エチレングリコールジア
゛セテート等が挙げられる．エーテル類としては、エチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、２ーメ
トキシエタノール、エチレングリコールジメチルエーテ
ル等が挙げられる．これら有機溶剤は前記アルカリ水溶
液と任意の範囲で混和して使用できるが、好ましくは混
和した溶液の９０重量％以下の範囲で用いられる．この
エッチング液には必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、
着色剤などを添加しても良い． 本発明の印刷原版に使用するトナーは前記エッチング液
に対してレジスト性を有する樹脂成分を含有しているこ
とが好ましい．樹脂成分としては例えば、メタクリル酸
、メタクリル酸エステルなどを用いたアクリル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、酢酸ビニルとエチレン又は塩化ビニルな
どの共重合体、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、
ポリビニルブチラールのようなビニルアセクール樹脂、
ボリスチレン、スチレンとブタジェン、メタクリル酸エ
ステルなどの共重合物、ポリエチレン、ポリプロピレン
及びその塩素化物、ポリエステル樹脂（例、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ビス
フェノールＡのポリカルボネート）、ポリアミド樹脂（
例、ポリカプラミド、ポリへキサメチレンアジボアミド
、ポリへキサメチレンセバカミド）、フェノール樹脂、
キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ビニル変性アルキッド
樹脂、ゼラチン、カルボキシメチルセルロースなどのセ
ルロースエステル誘導体又、ワックス、ポリオレフィン
、ろうなどがある． 本発明の印刷原版を利用する場合、トナーと導電性基板
との関係は多くの場合、前者が親油性であり後者表面が
親水性であり、この場合、親油性と親水性との程度は相
対的なものであって、基板の表面の撥油性印刷インク性
はトナー画像部分と露出した基板表面が隣接する場合に
油性印刷インクが基板表面に付着保持されてはならない
ことを意味し、基板表面の親木性はトナー画像部分と露
出した基板表面が隣接する場合に基板表面の水に対する
反撥性が強くて水を保持することが不可能であってはな
らないことを意味し、トナ・一の親油性は油性印刷イン
クに対する反撥性が強くて油性印刷インクを保持するこ
とが不可能であってはならないことを意味する．導電性
基板の表面は撥油性印刷インク性であり、かつ撥水性（
疎水性）であってもさしつかえない． 〔実施例〕 次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明が実施例に限定されるものではない．なお、
実施例中「部Ｊとあるのは１１部」を表す． 実施例　１ 厚さ約３００μｍの砂目立てアルミニウム板上に、セレ
ンを厚さ０．４μｍに真空蒸着して、電荷発生層を形成
せしめた．この上に前述の化合物の具体例（Ａ−１）で
示されるアセチレン系化合ＩＦＩＩＯ部と、ビスフェノ
ールＡのボリカーボネート（帝人■製、商品名パンライ
トＫ−１３００）１０部をジクロロメタン１３０部に溶
解した溶液を、アプリケーターを用いて塗布した後、乾
燥して厚さ約ｌ４μｍの電荷輸送層を形成した．この感
光体について、静ＴＬ複写紙試験装置（■川口電機制作
所製、ＳＰ−４２８型）を用いて５ＫＶのコロナ放電に
より５秒間帯電せしめｌＯ秒間暗所に放置さしめた時の
表面電位Ｖ。、次いで色温度２８５４Ｋのタングステン
ランプによってその表面が２ルックスよなるように光を
照射し、感度（半減露光量、Ｅ５０）を測定した．その
結果はＶ．−−７９０Ｖ，Ｅ５０−１．２　ｌｕｘ　−
ｓｅｃであった． 実施例２〜６ 実施例ｌのアセチレン系化合物（Ａ−１）の代わりに、
それぞれ第２表に示すアセチレン系化合物を用いた他は
実施例１と同様にして２層構威の感光体を作威し、実施
例ｌと同様にして負帯電による表面電位Ｖ０、半減露光
量Ｅ５０を測定した．その結果を第１表に示す． 第１表 実施例７ β型銅フタロシアニン５部をジクロロメタン６６０部に
添加し、超音波分散した後、この分散液にビスフェノー
ルＡのボリカーボネート（パンライトＫ−１３００）４
０部と化合物の具体例〔Ａ２〕で表されるアセチレン系
化合物４０部とを添加し溶解せしめ塗布液を調製した．
この塗布液をワイヤーラウンドロンドを用いて導電性支
持体（１００μｍのポリエチレンテレフタレート支持体
上に、酸化インジウムの蒸着膜を有するもの．表面抵抗
１０２Ω．）上に塗布、乾燥して厚さ約１０μｍの感光
体を得た． この感光体を＋５ＫＶのコロナ放電により３秒間帯電し
、１０秒間暗所に放置した時の表面電位Ｖｏ，次いで５
ルックスの照度で露光した時の半減露光量Ｅ５０を測定
した．その結果■。一十５９０Ｖ、Ｅ５０−３．１１ｕ
ｘ−ｓｅｃであった．実施例８ 下記構造式（ｒＶ）で表されるトリスアゾ顔料２部とポ
リエステル樹脂（東洋紡績■製、商品名バイロン２００
）２部をテトラヒドロフラン７部に添加し、ボールミル
で１２時間分散した後、この分散液をワイヤーラウンド
ロッドを用いて導電性支持体（７５μｍのポリエチレン
テレフタレート支持体上にアルミニウムの蒸着膜を有す
る．商品名メタルミー７５ＴＳ、東レ■製）上に塗布、
乾燥して厚さ０．５μｍの電荷発生層を得た．次にこの
電荷発生層上に化合物の具体例（Ａ−３〕で表されるア
セチレン系化合物３．６部をビスフェノールＡのポリカ
ーボネート（帝人■製、商品名バンライトＫ−１３００
）４部とをジクロロメタンｌ３，３部とジクロロエタン
２６．６部から戒る溶液に溶解した溶液をアプリケータ
ーを用いて塗布し、厚さ１７μｍの電荷輸送層を形成さ
せて２層からなる感光層を有する電子写真感光体を作威
した． １・リスアゾ顔料（ｒＶ） 更に比較例としてアセチレン系化合物（Ａ−３）の代わ
りに下記構造式ＣＢ−１）、（Ｂ−２）を電荷輸送剤と
して用いた感光体比較例ｌ、２を作成した． ＣＢ−１） （Ｂ−２） これらの感光体を静電複写紙試験装置（■川口電機制作
所製、ＳＰ−４２８型）を用いて次のようにして電子写
真特性を評価した（スタチンク方式で測定）．まず感光
体を−６ＫＶのコロナ放電により帯電せしめた時の初期
表面電位Ｖｓ、３０秒間暗所に放置した時の表面電位■
。を測定した．次いでタングステンランプの光を感光体
表面における照度を３１ｕｘになるようにして露光し、
表面電位が初期表面電位ｖ０の半分に減衰するのに要す
る露光量Ｅ５０及び露光３０秒後の表面電位（残留電位
ｖｌ）をそれぞれ測定した．また同様の測定を３０００
回繰り返して行った．結果を第２表に示す． またこれらの感光体を複写ＩＩ（シャープ■製、ＳＰ−
７５０商品名）に装着して画像を評価したところ実施例
８の感光体ではシャープで均一な画像が得られたのに対
し比較例ｌ、２の感光体では黒ベタ部の白斑点が有り白
ベタ部のカプリ、黒点が目立った． 第２表 実施例９〜２０ 電荷輸送物質として第３表に示すアセチレン系化合物を
使用した他は実施例８と同様にして２１１横成の電子写
真感光体を作威し実施例ｌと同様にＥ５０、Ｖｓ　、Ｖ
ｏ　、Ｖａを測定した．結果を第３表に示す． 実施例２１ 本発明の化合物の具体例（Ａ−４３で表されるアセチレ
ン系化合物３部とポリエステル樹脂（東洋紡績■製、バ
イロン２００）５部をテトラヒド口フラン４４部に熔解
した液に、下記構造式（Ｖ）で表されるジスアゾ顔料５
部を添加し、ボールミルで１２時間分敗した後、この分
散液をワイヤーラウンドロンドを用いて導電性支持体（
７５μｍのポリエチレンテレフタレート支持体上にアル
ミニウムの蒸着膜を有する．商品名メタルミー７５ＴＳ
、東レ■製）上に塗布、乾燥して厚さ約０．５μｍの電
荷発生層を得た． 次にこの電荷発生層上に下記構造式（ＶＩ）で表される
ヒドラゾン化合物３．６部をビスフェノール八のポリカ
ーボネート（帝人■製、商品名バンライトＫ−１３００
）４部とをジクロロメタン１３．３部とジクロ口エタン
２６．６部から或る溶液に熔解した溶液をアプリケータ
ーを用いて塗布し、厚さ１７μｍの電荷輸送層を形成さ
せて２Ｎからなる感光層を有する電子写真感光体を作威
しー） 」 更に比較例として電荷発生層中にアセチレン系化合物（
Ａ−４３を含有しない感光体比較例３を作成した． これらの感光体に実施例１と同様にＥ５０、■，、■。

、■，を測定した．結果を第４表に示す．第４表の結果
から電荷発生層にアセチレン系化合物を添加した実施例
２１の感光体は比較例３の感光体に比べ感度、および繰
り返し使用時の電位の安定性が優れていることが判った
． 第２表 実施例２２ 実施例日で用いたトリスアゾ顔料（■）５部とアセチレ
ン系化合物（Ａ−５）４０部とペンジルメタアクリレー
トとメタアクリル酸のコボリマー（〔η〕３０゜Ｃメチ
ルエチルケトン＝０．１２、メタアクリル酸含有量３２
．９％）１００部とをジクロロメタン６６０部に添加し
、ボールミルで１２時間分散した．この分散液を砂目立
てした厚さ０．２５閣のアルミ板上に塗布、乾燥し膜厚
６μｍの電子写真感光層を有する電子写真印刷版材料を
作製した． この試料を暗所でコロナ放電（＋６ＫＶ）することによ
り、感光層の表面電位を＋５００ｖに帯電させた後、色
温度２８５４Ｋのタングステン光を試料面での照度２．
０ルックスで露光したところ、半減露光量（Ｅ５０）は
２．８１ｕｘ−ｓｅｅであった． つぎに、この試料を暗所で表面電位を＋５００Ｖに帯電
させた後、ポジ画像の透明原稿と密着させて画像露光し
た．これをＩＳｏｐｅｒＨ　（エツソスタンダード社製
、石油系溶剤）１１微粒子状に分散されたポリメチルメ
タアクリレート（トナー）５ｇ及び大豆油レシチン０．
０１ｇからなる液体現像剤中に浸漬し、鮮明なボジのト
ナー画像を得ることができた． 更に１　０　０　’Ｃで３０秒間加熱してトナー画像を
定着した．この印刷版材料をメタ珪酸ナトリウム水和物
７０ｇをグリセリン１４０ａｆｆｉ、エチレングリコー
ル５５０ｄ，およびエタノール１５０−に溶解したエッ
チング液に１分間浸漬し、水流で軽くブラッシングしな
がら洗うことにより、トナーの付着していない部分の感
光層を除去し印刷版を得た． このようにして作製した印刷版をハマダスター６００Ｃ
Ｄオフセット印刷機を用いて印刷したところ、地汚れの
ない非常に鮮明な印刷物を５万枚印刷することができた
． 実施例２３ アセチレン系化合物（Ａ−１３８部、ビスフェノール八
のボリカーボネート（パンライトＫ−１３００）１０部
と、下記構造式のアストラゾン色素０，１２部とをジク
ロロメタン１１０部に添加し溶解さしめ塗布液を調製し
た． この塗布液をワイヤーラウンドロッドを用いて導電性透
明支持体（１００μｍのポリエチレンテレフタレート支
持体上に酸化インジウムの蒸着膜を有する．表面抵抗１
０１Ω．）上に塗布、乾燥して厚さ約ＩＯμｍの感光体
を得た． この感光体を＋５ＫＶのコロナ放電により、正帯電した
後、実施例ｌと同様にしてＥ５０を測定したところ、Ｅ
５０＝９．７１ｕｘ−ｓｅｃであった． （アストラゾン色素） ＣＨ， ｃ　ｐ　ｏａ　ｅ 〔発明の効果〕 本発明のアセチレン系化合物を電荷輸送物質として用い
ることにより高感度で繰り返し性に優れ、画像均一性に
優れた電子写真感光体および静電特性、印刷特性の優れ
た電子写真式製版用印刷原版を実現することができる．

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、下記一般式（ I ）で表され
   るアセチレン系化合物のうちの少なくとも一種を含有す
   る感光層を設けたことを特徴とする電子写真感光体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａｒ＾１、Ａｒ＾２及びＡｒ＾３は芳香族炭素環
   基または芳香族複素環基を表す。また、Ａｒ＾４、Ａｒ
   ＾５及びＡｒ＾６は２価の芳香族炭素環基または２価の
   芳香族複素環基を表す。
2. （２）導電性支持体上に、少なくとも、電荷発生物質、
   電荷輸送物質および結合樹脂を含有する光導電層を有し
   、画像露光しトナー画像を形成した後、トナー画像部以
   外の非画像部の光導電層を除去することにより印刷版と
   する電子写真式製版用印刷原版において、電荷輸送物質
   が下記一般式（ I ）で表されるアセチレン系化合物で
   ある電子写真式製版用印刷原版。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａｒ＾１、Ａｒ＾２及びＡｒ＾３は芳香族炭素環
   基または芳香族複素環基を表す。また、Ａｒ＾４、Ａｒ
   ＾５及びＡｒ＾６は２価の芳香族炭素環基または２価の
   芳香族複素環基を表す。