JPH03161310A - 金型洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、威形作業を繰り返し行なうことによって汚染
された、ゴムの加硫戒形金型や熱硬化性樹脂戒形金型を
洗浄するための金型洗浄剤に関する。

ｆ従来の技術］ ゴムや樹脂の威形において、金型を長時間使用し続ける
と金型の表面が汚れてきて、戒形品の表面が汚れたり威
形品の離型性が著しく悪くなる等の現象が生じる。

これは、ゴム威形の場合シリコンワックス、脂肪酸金属
塩等の離型剤及び加硫時ゴムより析出する各種ゴム薬品
、金属化合物が金型表面に順次積層し、熱硬化性樹脂威
形の場合樹脂中に含まれる離型剤や低分子戒分がガス化
したものが金型表面に順次積層し、これらが酸化劣化し
て次第に硬くしかも平滑でない異物層を形成することに
よる。

そして、この異物層により、戒形品の肌荒れ現象による
光沢不足、成形品の精度不足が生起され、且つ均一な離
型効果が得られない等の悪影響をもたらす． そこで、従来から定期的（１日１〜数回）にシッソトブ
ラストや研磨等の機械的方法や、洗浄樹脂や洗浄ゴムの
ダミー戒形による化学的・機械的方法によって金型表面
の異物層を除去することが行われている．しかし、機械
的方法では金型を一々取り外さなければならず、時間や
手間がかかり能率やコストの面でロスが大きく、特に複
雑な構造のものや大型金型では処理が大変であった．一
方、洗浄樹脂や洗浄ゴムを用いるダミー威形は、樹脂や
ゴムを金型内で熱硬化させる際に前記異物眉と一体化さ
せ、該一体化した成形品を金型から取り出すことにより
金型を洗浄するものである。この内、洗浄４Ｍ脂はメラ
ミン樹脂やユリア樹脂等のアミノ糸樹脂戒形材料を用い
るため、熱硬化時にホルマリンが副生し作業環境を悪化
させる欠点がある。そこで最近は、ゴム系の金型洗浄剤
が賞用されつつある。

［発明が解決しようとする課題］ ゴム系の金型洗浄剤は、未加硫のゴムを主材とするが、
未加硫ゴム単体では洗浄力（ゴム自体の粘着性に依存）
が不足するため、通常は洗浄性を向上させる添加剤（洗
浄性向上剤）が併用される。

この種添加剤としては、通常アミノアルコール例えばモ
ノエタノールアミン（ｂ．ｐｌ６Ｂ〜１７１℃）、モノ
イソプロパノールア主ン（ｂ．ｐ１５９〜１６１℃）、
２アミノ２メチルｌプロパノ−ル（ｂ，ｐｌ６４〜１６
６℃）を用いているが、威形時に熱分解によるアンモニ
アが発生して作業環境を悪化させる．特に、ゴム戒形で
は作業能率向上のため高温短時間威形の傾向が大きく、
従来１５０〜１７０℃（５〜ｌＯ分）程度であった加硫
温度が、１９０〜２１０℃（２〜３分）程度まで高めら
れつつある現状では、これら添加剤の加熱分解による作
業環境汚染は耐えられない所まできている． 上記欠点のない洗浄性向上剤として、イミダゾール類・
イ主ダゾリン類（特開昭６３−１５０３９５号）やグリ
コールエーテル類（特開昭６３１０５０９９号）が提案
されている。しかし、前者はゴムとの相熔性が良過ぎる
ため、洗浄性向上剤成分のゴム表面へのブリードが少な
く、余程添加量を多くしないと十分な洗浄効果を発揮し
ない難点がある．一方、後者は沸点及びゴムとの相溶性
も分子量によって調整でき、ゴム表面への洗浄性向上剤
のブリードも適度に行なわれる．しかし、汚れ（異物層
）への浸透性や洗浄力、特に金属化合物への作用がアミ
ン系のものに比較して効果が小さい欠点がある。

［課題を解決するための手段］ 本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、ダ主一成形
時の臭気の発生もなく、しかも金型洗浄性特に金属化合
物との相熔性に優れた金型洗浄剤組底物を提供すること
を目的とする。

この目的を達成するために、本発明の金型洗浄剤組底物
はアルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物の少な
くとも一種からなる洗浄性向上剤と、未加硫ゴム生地と
を混合使用するという構威を採る。

即ち、本発明者はゴム及び熱硬化性樹脂威形材料用金型
に対する洗浄効果について種々研究した結果、これらア
ルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物が高い沸点
とゴムに対する適度な相溶性を持っていてゴム表面への
加硫時の加熱でのプリード性がよく、洗浄性、特に金属
化合物の除去性に優れており、且つ通常の金型加熱温度
（１５０〜１７０℃）のみならず、１９０〜２１０℃の
高温加硫作業中の金型でもそのまま使用して洗浄時の臭
気もなく、良好な作業環境を保つこことを見いだして本
発明を完威させたものである．本発明の金型洗浄剤組威
物は、前記アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加
物と未加硫ゴムとを用いて得られるものであり、両戒分
を公知の方法で混合したのち、通常はシート状にして用
いられる． アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物としては
、各種のアルキルアミン、例えばメチルアミン、ジメチ
ルアミン、エチルア主ン、ジエチルア主ン、プロピルア
文ン、ジブロピルアミン、プチルア文ン、ジブチルアミ
ン、シクロヘキシルア主ン、、ベンジルア主ン、エチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、オクチルジアミン
、ジメチルアミノブロピルアミン、ジエチルアミノブロ
ピルア主ン、ポリエチレンイ文ン等のアルキルアミンに
、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアル
キレンオキサイドを付加したものが挙げられる。

アルキレンオキサイドの付加モル数が大きくなると沸点
が高くなって熱安定性は良くなり加熱時の臭気の発生も
なくなるが、同時に融点も上昇してブリード性箋が悪く
なる。洗浄性向上剤として好ましいのは、沸点が１７０
℃以上、融点が１７０℃以下、特に沸点が２００〜３０
０℃、融点が１．　４　０℃以下の化合物である。しか
も、本発明洗浄性向上剤の洗浄特性、特に金属化合物除
去能はＮ或いは○｝Ｉ基に起因するが、分子量が大きく
なればこれらの成分は相対的に減少する。従って、付加
モル数は１〜１０程度とするが、より好ましいのはｌ〜
２モル程度である． これらの観点から、本発明洗浄性向上剤としては、例え
ば、ジブチルアミンのエチレンオキサイド１モル付加物
（ｂ．ｐ２２８℃）、ブチルアくンのエチレンオキサイ
ド１モル付加物（ｂ．ｐ２　０　０℃）、エチレンジア
ミンのエチレンオキサイド１モル付加物（ｂ．ｐ２　４
　０℃）、エチレンジアミンの工手レンオキサイド２モ
ル付加物（ｂ．ｐ２５０℃）、エチレンジアミンのブロ
ビレンオキサイド２モル付加物（ｂ，ρ２３５℃〉、ジ
エチルア主ンのブロビレンオキサイド１モル付加物（ｂ
．ｐ２５０℃）、メチルアミンのエチレンオキサイド２
モル付加物（ｂ．ｐ２　４　８℃）、シクロへキジルア
ミンのエチレンオキサイド１モル付加物（ｂ．ｐ２１０
℃〉等が好適に用いられる。

これらのアルキルア主ンのアルキレンオキサイド付加物
は、夫々単独或いは二種以上を混合して用いられる。未
加硫ゴムに対する添加量は、多い方が洗浄効果は大きい
がコストやゴムとの相熔性の問題もあり、未加硫ゴム１
００部（重量部）に対し、１〜８０部、より好ましくは
１〜３０部を用いる。尚、従来品では通常３０％或いは
それ以上用いられているが、本発明品は５％程度でも十
分な洗浄効果を示す． 混合方法としては、上記洗浄性向上剤と未加硫ゴムを、
二一ダー、リボンニーダー、ロール練り、バンバリーミ
キサー、タンブラー等の混合機を用い、通常の方法で行
なう。

未加硫ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）　、クロロブレ
ンゴム（ＣＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリルゴ
ム（ＮＢＲ）、エチレンプロピレンターポリマーゴム（
ＥＰＴ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、スチレ
ンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリイソブレンゴム（Ｉ
ＲＥ、ブチルゴム（ＩＩＲ）、シリコンゴム（Ｑ）、フ
ッ素ゴム（ＦＫＭ）等の単独若しくは混合物を主戒分と
する。

これらの内、特にＥＰＴ，ＳＢＲ，ＮＢＲ若しくはこれ
らの混合物が好ましく用いられる。

また、上記洗浄性向上剤以外の添加剤として、従来混入
している離型剤、加硫剤、加硫促進剤、軟化剤、可塑剤
、或いはシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、水酸化ア
ル文ニウム、酸化チタン、ガラス粉、木粉等の無機質・
有機質の補強剤（充填剤）、その他有機・無機の着色剤
や漬剤等を適宜配合してもよい。離型剤としては、通常
ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、カルナバワックス、
モンタンワックス、ステアリルエチレンジアミド等が用
いられる。

しかして、上記洗浄性向上剤や未加硫ゴムを含む組或物
を通常シート状に成形し、金型間に挟んで一般的な作業
条件で加熱加硫する。この作業により、繰り返しのゴム
製品戒形によって金型表面に付着したゴム熱分解物、無
機充填剤（クレー珪酸カルシウム等）、プロセスオイル
、架橋剤、亜鉛化合物、鉛化合物等の異物層に、洗浄ゴ
ム表面にブリードアウトした洗浄成分が浸透、熔解、結
合するなどして一体化し、ゴムとともに除去される。樹
脂金型の場合も、繰り返し戒形により金型表面に付着し
た離型剤や低分子戒分のガス化物に起因する異物層が同
様に除去される。また、異物層と金型の間にも浸透Ｉｌ
１潤させることにより、金型表面の洗浄が可能となる． ［実施例］ 次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する． 実施例　Ｉ ＥＰＴＩ　０　０部、ホワイトカーボン６０部、酸化チ
タン５部、ステアリン酸１部、通常温度加硫用（１７０
〜１７５℃）の加硫剤としてジクミルペルオキシド４部
に、洗浄性向上剤としてジブチルアミンのエチレンオキ
サイド１モル付加物５部を加え、混練りロールで混練り
後、圧延ロールで８ｍｍのシートに成形した。

実施例　２ 高温加硫金型（２００℃）に応用するために、加硫剤を
ジクミルペルオキシドに代えて、２・５ジメチル２・５
−ジ（第３プチルペルオキシ）ヘキサンを４部使用し、
洗浄性向上剤としてメチルア主ンのエチレンオキサイド
２モル付加物を５部使用し、他は実施例ｉと同様の条件
でシートを成形した。

実施例　３ 実施例２において、洗浄性向上剤としてジブチルアミン
のエチレンオキサイド１モル付加物の代わりに、ジエチ
ルアミンのプロピレンオキサイド２モル付加物を５部用
い、実施例２と同様にしてシートを威形した。

実施例　４ 実施例１で、ＥＰＴＯ代わりにＳＢＲを用いた．実施例
　５ 実施例１で、ＥＰＴの代わりにＮＢＲを用いた。

実施例　６ 実施例１において、洗浄性向上剤としてジプチルア主ン
のエチレンオキサイド１モル付加物の代わりに、エチレ
ンジア主ンのエチレンオキサイド２モル付加物を５部用
い、他は実施例１と同様にしてシートを威形した。

実施例　７ 高温加硫金型（２００℃）に応用するために、加硫剤と
して２・５−ジメチル２・５−ジ（第３ブチルペルオキ
シ）ヘキサンを４部使用し、伯は実施例６と同様にして
シートを威形した．比較例　１ 洗浄性向上剤を用いない以外は実施例ｌと同じ。

条件で金型洗浄用ゴムシ一トを威形した．比較例　２ 実施例１において、洗浄性向上剤としてモノエタノール
アミンを３０部使用した。他は実施例１と同じ． 比較例　３ 実施例２において、洗浄性向上剤としてモノエタノール
アミンを３０部使用した。他は実施例２と同じ． 比較例　４ 実施例１において、洗浄性向上剤としてエチルセロソル
ブを３０部使用した．他は実施例１と同じ。

比較例　５ 実施例３において、洗浄性向上剤として２７主ノ２メチ
ル１プロパノールを１５部使用した。他は実施例３と同
じ． 比較例　６ 実施例４において、洗浄性向上剤として２−メチルイミ
ダゾールを３０部使用した。他は実施例４と同じ． ■試験方法 上記の各実施例及び比較例に示す洗浄用ゴムシートを、
下記テスト用金型を用いて威形し、金型洗浄の程度を観
察した． （ａ）　　テスト用金型 ■　ニトリルブタジエンゴムの戒形を繰り返し行なった
ゴム用金型。離型剤、ゴム薬品、亜鉛化合物、ゴム分解
物からなる異物層（汚れ）の付着したもの． 通常品用　　金型温度・・・１７０℃×１０分高温加硫
用　金型温度・・・２００℃×　５分■　熱硬化性樹脂
戒形を繰り返し行なった樹脂用金型．樹脂中に含まれる
離型剤の酸化蓄積による異物層（汚れ）の付着したもの
． 金型温度・・・１７５℃×　４分 （ｂ）戒形方法及び観察結果 洗浄用ゴムシ一ト（未加硫）を、テスト用金型に挟み、
前記条件で加硫する．加硫後、直ちに金型を開いて威形
された洗浄用ゴムを取り出し、金型表面の洗浄性、及び
臭気による作業環境への影響を調べた．その結果を表−
１に示す．尚、表−１中の符号は以下の通りである．表 １ 金型洗浄性　　Ｏ・・・完全に金属素地が露出Δ・・・
一部に金属化合物や離型剤 の残渣が残っている ×・・・洗浄効果なし 作業性　　　　○・・・悪臭無し ×・・・悪臭有り この結果、本発明金型洗浄剤組放物は、樹脂金型は勿論
のこと高温ゴム威形用金型の場合においても、洗浄性、
作業性（臭気の有無）とも良好であるが、比較例では洗
浄性、臭気の両方或いは一方に問題があることがわかる
． ［発明の効果］ 以上詳述したように、本発明の金型洗浄剤組底物はアル
キルア主ンのアルキレンオキサイド付加物と未加硫ゴム
生地との混合物からなるものである． 従って、■沸点が高いため、加硫剤を通常に使用してい
る金型加熱温度に適合する化合物に変更するだけで、樹
脂用金型、通常のゴム用金型及び高温用ゴム金型の何れ
をも容易に洗浄することができる、■洗浄用ゴムの加硫
時に、加熱により洗浄性向上剤が適宜ゴム表面にブリー
ドすることから、有効に汚れ（異物層〉に作用する。ま
た特に金属化合物との相熔性がよく、その除去が良好に
行なわれる、■金型加熱温度に合わせて、臭気のない適
当な沸点の洗浄性向上剤が作れるので、作業環境の向上
が図れる、等種々の利点を有するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物と未
   加硫ゴム生地との混合物からなることを特徴とする金型
   洗浄剤組成物。