JPH03140321A - 塩化ビニル系プラスチゾル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は、自動車の車体組立工程において、接着剤やシ
ーリング材として用いる塩化ビニル系ブうスチゾル組成
物に関するものである。

【従来の技術】

自動車のボディ等は構成部材である鋼板を溶接や接着剤
で接合して組立てられ、その接合部や継目部にはシーリ
ング材が塗布、充填される。接着剤やシーリング材には
塩化ビニル系やエポキシ系などの様々なプラスチゾル組
成物が用いられているう特開昭５９−７８２７９号公報
、特開昭６３−１０６８２号公報および特開昭６３−２
５１４４５号公報には、接着剤やシーリング材として使
用可能なプラスデシル組成物が開示されている。 鋼板の組立は、防錆油が付着したままで接合する場合と
、電着塗装を施した後に接合する場合とがある。防錆油
が付着した状態で接合された鋼板：、：は、脱脂、化成
処理が施された後に電着塗装が行なわれる。プラスデシ
ル組成物は、電着塗装焼付けの際に一緒に加熱硬化され
る。電着塗装後の鋼板接合に用いたプラスチゾル組成物
は、それに１′ｒ！ねて塗布された中塗塗料や上塗塗料
を焼付ける際に一緒に加熱硬化される。 しかし、従来の塩化ビニル系プラスチゾル組成物は、主
として電着塗装面に対する接着性能を４慮して組成設計
されたものであり、油潤面鋼板に対する接着性能は不十
分であった。 また、前述の組立方法によれば、接着剤やシーリング材
が塗布、充填された鋼板は、それらが未硬化の状態で脱
脂処理や電着塗装が行なわれるため、脱脂処理で組成物
が変質したり、塗装作業中に器具等が接触して接合がず
れたりシーリング材が変形することがあった。これらの
問題はプラスチゾル組成物を塗布、充填した直後にプレ
キュアすることによって解決が図られており、近年では
、特開昭６３−１２６５７９号公報に開示されているよ
うな近赤外線加熱装置等を用いたプレキュア工法も採用
されつつある。そのため、プラスチゾル組成物にはプレ
キュア工法に対する適性も求められている。

【発明が解決しようとする課題】 本発明は前記の課厘を解決するためなされたもので、電
ｎ塗装面に対して十分な接着性能を有するとともに、油
潤面ｒＡ仮に塗布、充填した場合でも、ブレ上１アおよ
び電着塗装の焼付けによって十分な接着性能が得られる
プラスチゾル組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

前記の目的を達成するため、本発明者らは鋭意研究を行
なった結果、デクネート系カップリング剤が塩化ビニル
ペースト用樹脂を含むプラスデシル組成物の油潤面に対
する接着強度向上に有効なことを見出し２本発明を完成
するに至った。 即ち本発明の塩化ビニル系プラスチゾル組成物は、末端
に水酸基を有する塩化ビニルペースト用樹脂と塩化ビニ
ルブレンド用樹脂とからなる塩化ビニル系樹脂、脂環族
系ブロックイソシアネト、エポキシ樹脂、チタネート系
カップリング剤および充填剤を含んでいる。 塩化ビニルペースト用樹脂と塩化ビニルブレンド用樹脂
との重量比は３／１−１７３である。 塩化ビニル系樹脂総量　１００重量部に対する脂肪族系
ブロックイソシアネート雇は１０〜３０重量部で、エポ
キシ樹脂ｑは１０〜３０重量部である。 充填剤１００重量部に対するチクネート系カップリング
剤層は０．５〜２．５重量部である。 塩化ビニルペースト用樹脂は末端に水酸基を有する架橋
可能なもので５例λば三菱化成ビニル■製の、商品名、
Ｐ−３００が好適である。 塩化ビニルブレンド用樹脂としては、例えば日本ゼオン
＠製の、商品名、Ｇ−５１が使用できる。 指環族系ブロックイソシアネートは、例えば三菱化成ビ
ニル＠製の、商品名、アゾスター２０Ｇを用いることが
できる。 エポキシ樹脂は、変性タイプなどの一般的なエポキシ樹
脂が全て使用可能である。特にビスフェノールＡ型また
はビスフェノールＦ型の樹脂が好ましい。 チタネート系カップリング剤は１例えばビス（ジオクチ
ルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、
イソプロビルトリイソステアロイルヂタネート、イソプ
ロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イ
ソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チ
タネート、テトライソプロピルビス（ジオクヂルホスフ
ァイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシ
ルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリ
ルオキシメチル−１−ブヂル）ビス（ジ−トリデシル）
ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホス
フェート）エチレンデクネートを用いることができる。 充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、タルク、クレ
イ、シリカ、有機ベントナイトが使用可能である。 上記の他にも、例えばジオクチルフタレートのような可
塑剤、ジシアンジアミドのような硬化昂１．安定剤、有
機系充填剤など、接着剤やシーリング材の材料として一
般に用いられる材料を添加しても構わない。 なお、塩化ビニルペースト用樹脂と塩化ビニルブレンド
用樹脂との重量比はｌ／３〜３／ｌであることが望まし
い。市川比が１７３未満のときは低温接着強度が不ヱし
、接骨破壊状態がぢくなる。３／１を越えるときは高温
焼付による焼色が生じて外観が低下する。 塩化ビニル系樹脂縁量！００重量部に対する脂環族系ブ
ロックイソシアネート量は１０〜３０重量部が好適であ
る。１０重量部未満のときは低温接着強度が不足し、接
着破壊状態が悪（なる。３０重量部を越えるときは高温
焼付による焼色が生じて外観が低下する。 塩化ビニル系樹脂総１　ｔｏｏ重量部に対するエポキシ
樹脂９は１０〜３０重量部が好ましい。ｔｏｎ　ｍ部未
満のときは低温接着強度が不足し、接着破壊状態が悪く
なる。３０重量部を越えるときは高温焼付による焼色が
生じて外観が低下する。 充填剤１００重量部に対するチタネート系カップリング
剤量は０．５〜２．５重量部である。０．５重量部未満
のときは低温接着強度が不足し、接着破壊状態が悪くな
る。２．５重量部を越えるときは低温接着強度が不足す
るとともに高温焼付にょる焼色が生じて外観が低下する
。

【作用］ 本発明の塩化ビニル系プラスチゾル組成物は、末端に水酸基を持つ架橋用の塩化ビニルベースｌ−用樹脂と脂瑠族系ブロックイソシアネートおよびエポキシ樹脂の混合物に、界面活性剤としてチタネート系カップリング剤が添加されている。そのためプラスチゾル組成物と無機物との親和性が増大されており、油潤面鋼板に対しても十分な接着性能が得られる。 【実施例】

以下、本発明の詳細な説明する。 実施例１〜３（本発明を適用する例）および比較例１〜
９（本発明を適用以外の例）に使用する塩化ビニル系プ
ラスチゾル組成物は下記の物質を混合して調製する。 塩化ビニル系プラスチゾル組成物の材料組成・塩化ビニ
ルペースト用樹脂 三菱化成ビニル■製、Ｐ−３００ 日本ゼオン■製、Ｇ−１２１ ・塩化ビニルブレンド用樹脂 日本ゼオン■製、Ｇ−５１ ・硬化剤 脂環族系ブロックイソシアネート 三菱化成ビニル■製、アゾスター２００ジシアンジアミ
ド 日本カーバイド工業■製、ＤＩＣＹ ・エポキシ樹脂 旭電化工業■、Ｅｐ−４１００（ビスＡ）・チタネート
系カップリング剤 ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテー
トチタネート 味の素！ＩＩｌ製、ブレンアクト１３８Ｓ・充填剤 竹原化学工業■製、重質炭酸カルシウム・可塑剤 ジオクヂルフタレートｆＤＯＰ） 第１表に各実施例および比較例に使用する物質名と組成
比を示す。 第 表 プラスチゾル組成物の調製 上記の物質を第１表の組成比に従い、減圧装置付ニーダ
を用いて３０分間混合した後６０分間脱泡し、プラスチ
ゾル組成物を得た。 プラスチゾル組成物の評価 ・剪断強度試験 ２５ＸＩＱＯｒ１．６ｍｍの５ＰＣＤ鋼板ｆＪＩｓ　Ｇ
　３１４１）の表面にモービル社製の防錆油、メクルガ
ード８３１Ｔを６　ｇ７ｍ”の割合で塗布する６ｗ４板
の端部から１０ｍｍに渡ってプラスチゾル組成物を０．
１５ｍｍ厚に塗布し、その塗布部分にもう一枚の鋼板の
端部１０ａｍを重ねて直線状に接着し５鋼板接着体を得
る。この鋼板接骨体を各実施例および比較例について夫
々１５０℃−１０分、１７０℃−３０分、２１５℃−１
５分の３種の温度条件で熱硬化させる。熱硬化終了後、
鋼板接骨体を引張り試験機を用いて長手方向に引張り、
剪断強度を測定した。また、破断面を目視で観察し、凝
集破壊（ＣＦＩ、界面破壊（八Ｆ）の判定を行なった。 ・Ｔを剥離強度試験 ２５Ｘ２００Ｘ０．８ｍｍの５ＰＣＤｊｌ）４板を全長
のｌ／３程度の位置で折り曲げてＬ字型の鋼板を作成す
る。鋼板には６　ｇ／ｍ”の割合で防錆油を塗布してお
く。Ｌ字型鋼板の長辺の外側にプラスチゾル組成物をＯ
，１５＋＋＋ｍ厚に塗布した後、同様に加工したＬ字型
鋼板の長辺を合わせて接着し、Ｔ″￥！型の鋼板接着体
を作成する。この鋼板接着体を剪断強度試験と同様にし
て熱硬化させる。熱硬化終了後、引張り試験機を用いて
鋼板接着体の短辺同士、即ち接着面の直交方向に引張り
、剥離強度を測定する。また、前記の剪断強度試験と同
様に破断面を目視で観察し、その破断状態を判定した。 ・焼色の判定 上記の試験で２１５℃、１５分の温度条件で熱硬化させ
たプラスチゾル組成物の変色状態（焼色）を目視で判定
する。 第２表に試験結果を示す。 （以下余白）

【発明の効果】

以上詳細に説明したように本発明の塩化ビニル系プラス
デシル組成物は、硬化の温度条件が極めて広いことに加
λ、油潤面鋼板に対して優れた接着性能を有している。 また、この組成物は１５０℃程度の比較的低い温度でも
硬化し、２１５℃程度の温度でも変色しないため、プレ
キュアおよびその後の電着塗装焼付けによって十分な接
着性能を得ることが出来る。そのため、車両組立の接着
剤やシー１ング材として好適である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、末端に水酸基を有する塩化ビニルペースト用樹脂と
   塩化ビニルブレンド用樹脂とからなる塩化ビニル系樹脂
   、脂環族系ブロックイソシアネート、エポキシ樹脂、チ
   タネート系カップリング剤および充填剤を含み、前記塩
   化ビニルペースト用樹脂と塩化ビニルブレンド用樹脂と
   の重量比が３／１−１／３で、該塩化ビニル系樹脂総量
   １００重量部に対する脂肪族系ブロックイソシアネート
   量が１０〜３０重量部で、エポキシ樹脂量が１０〜３０
   重量部であり、充填剤１００重量部に対するチタネート
   系カップリング剤量が０．５〜２．５重量部であること
   を特徴とする塩化ビニル系プラスチゾル組成物。