JPH03139514A - ポリウレタン尿素エラストマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、３０〜８５ｍｏｌ％のトランス−１゜４−シ
クロヘキシレンジイソシアネートおよび７０〜１５ｍｏ
ｌ％の他の脂肪族もしくは脂環式ジイソシアネート類か
ら成るジイソシアネート混合物類を基とする分断された
（　ｓｅｇｍｅｎｔｅｄ）ポリウレタン原票を基とする
、耐光および耐排ガス性のＰ　Ｕ　Ｈエラストマー糸お
よびフィルムの製造方法に関する。最初にジイソシアネ
ート類と、比較的高分子量のジヒドロキシ化合物類およ
び任意に低分子量のジオール類と、を反応させイソシア
ネートプレポリマーを製造し、その後これを脂肪族ジア
ミン類またはジアミン混合物類、好適にはエチレンジア
ミン、と高極性溶媒中、任意にリチウム塩のような塩の
種類の可溶剤の存在下、好適には脂肪族連鎖停止剤、特
に脂環式構造を有するもの、を助剤として用いて反応さ
せ、加工条件下で安定なエラストマー溶液を製造する。

このような溶液を、通常の方法で糸にするか、或いは乾
燥してフィルムを製造するか、或いは凝固させてシート
状の製品を製造する。

本発明はまＩ；、新規な方法で得られる分断されたポリ
ウレタン尿素エラストマー類、特に糸、に関する。

市場で入手可能なエラスタン糸（５ｐａｎｄｅｘ糸）用
として用いられる原料は、ポリエーテル類またはポリエ
ステル類のようなマクロジオール類および芳香族ジイソ
シアネート類、並びにジアミン系鎖を長くする薬剤を基
とする分断されたポリウレタン尿素類（ＰＵＨ）である
。このような化合物類の基の反応性は望まれるように互
いに１！４整され、そして結果として得られる分断され
たエラストマー類から非常に良好な機械的性質を有する
弾性を示す糸が経済的に製造される（Ｕｌｌｍａｎ、　
　ｌ　１巻、第４版、３１２〜３２０頁参照）。しかし
ながら、市場で入手可能な形態のこれらのエラスタン糸
の一つの重大な欠点は、それらの製造のために用いられ
る芳香族ジイソシアネート類によって、それらが、酸化
剤、光、窒素酸化物のような有害ガスおよび塩素を含む
加工流体類に対して低い抵抗性を有することである。

（環式）脂肪族ジイソシアネート類を用いる場合、得ら
れる脂肪族ウレタン基含有ポリウレタン類はより低い変
色を示す（ＵＳ３３９９１６７参照）が、それらの不充
分な溶解性のため加工するのがしばしば非常に困難であ
るかほとんど不可能であり（Ｕｌ１ｍａｎ’ｓ　Ｅｎｃ
ｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　ＩｎｄｕｓＬｒｉａｌＣｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ、　Ａ　１０巻、Ｆｉｂｒｅｓ、　６１
１頁参照）、そしてほとんどの場合、不満足な溶融／軟
化特性を有し、例えば糸およびフィルム製造用としては
、確実な加工を行なうために充分な安定性を有する溶液
が得られないことは良く知られている。

粘度の上昇を伴う最終段階の鎖を長くする反応において
、芳香族ジイソシアネート類に比較すると比較的低い反
応速度を有するため、鎖の合成を修正する化学単位とし
て、少量の上記脂肪族ジイソシアネート類を用いること
は米国特許明細書３３７７３０８から公知である。

溶媒類を含む他の系からポリウレタン尿素類を合成する
ために、（環式）脂肪族ジインシアネート類の１１色に
対するより良い抵抗性（従来から公知）を利用すること
も試みられた。このように、ＤＥ−０５１９５５７２５
には、少なくとも５５重量％のトランス含有量を有する
１、４−シクロヘキサンジイソシアネート（または少な
くとも５０重量％のトランス／トランス含有量を有する
ビス−シイ７０へキシルジイソシアネート誘導体類）と
、少なくとも３３！ｉ量％のトランス含有量を有する未
置換、或いはメチルもしくはエチルで置換された１、４
−シクロヘキシレンジアミン類と、から合成されるとこ
ろのエラストマー状の分断されたポリウレタン尿素ポリ
ウレタンが記載されている。

１、ｌＩ−シクロヘキシレン−ジイソシアネート類およ
び一ジアミン類を基とする、鎖を長くする薬剤類を有す
るこれらの組成物類は、優れた耐光性並びに大気ガスお
よび塩素漂白による変色に対する抵抗性を有しているが
、しかしペースト化（ある種の脱溶媒）に対するこの溶
液の抵抗性は極めて低く、そのためエラストマー糸を製
造するための紡績に関する工業的条件下でこれらの組成
物類を取り扱うのは実質的に不可能である。

該溶液には、可溶化剤として１０重量％以下の塩化リチ
ウムが存在し、モしてＮ、Ｎ−ジアルキルアミノアルキ
レンジアミン類の種類の連鎖停止剤が存在しているにも
かわらず、ペースト状に急速に変化し、そのため連続し
た紡績が不可能になる。その上、機械的性質は、４，４
′−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン系鎖を長くする
薬剤類を含有するエラストマー類のそれよりもいくらか
良好であるが、軟化点は必ずしも満足するものではなく
、そして熱的および水熱的特性は明らかに不満足である
。

ＧＢ−ＰＳｌ　１１０８６８には、特定の４゜４′−ジ
シクロアルキリデン化合物類、任意にジエチルアミンの
ような単官能連鎖停止剤、および任意に、’Ｑｍｏｌ％
以下の他のジイソシアネート類または他のジアミン系鎖
を長くする薬剤を基としトランス／トランス含有量を有
し特定の立体的要求を満足させる脂環式ジイソシアネー
ト類および脂環式ジアミン類を基とする、分断されたエ
ラストマー類が記載されている。このような脂環式の分
断されたエラストマー類は、光および有害ガスに対する
良好な抵抗性並びに室温での許容される強度特性および
弾性特性を有し、ジメチルホルムアミド、／ジメチルア
セトアミドのような通常の溶媒中に比較的容易に溶解し
比較的安定な溶液を生成するが、得られる溶融および軟
化の範囲、並びに糸の相当する熟的および水熱的特性は
全く不満足なものである。このようなエラストマー組放
物ノ不完全サバ、ＤＥ−ＯＳ１９５５７２５の比較実施
例〒にすでに示されている。

ＤＥ〜０Ｓ２８２９１９９には、マクロジオール類を、
少なくとも９０％のトランス異性体含有量を有する１、
４−シクロへキシレンジイソシアネートおよび、鎖を長
くする薬剤として、ジオール類、脂肪族もしくは脂環式
ジアミン類またはヒドラジン（誘導体類）と、を反応さ
せた分断されたエラストマー類が記載されている。ブタ
ン−１，４−ジオールを用いて鎖を長くした純粋なボリ
ウレクン類は、充分な溶解性を有しているが、それらを
糸に紡ぐ試みを行なう場合、エラスタン分野での使用に
関するそれらの熟的および水熱的特性は不適当であるこ
とがわかる。それらは、好適には硬化ポリウレタンエラ
ストマー類として用いられる。ヒドラジンで鎖を長くし
たプレポリマー類から得られる糸は耐光性を有するが、
明らかに窒素／／窒素結合が酸化によって攻撃されるた
め、塩素に対して敏感である。

比較的希釈した溶液でもモしてＬｉＣｌのような可溶化
剤が存在していても実際上即座にベースト化するため、
１．４−ジアミノシクロヘキサンまたはエチレンジアミ
ンのようなジアミン類を用いた鎖を長くする反応を行な
う試みが成されたが失敗に終つに。

インホロンジイソシアネートおよびジアミン系鎖を長く
する薬剤鎖を基とする、分断されたポリウレタン尿素エ
ラストマー類（ＵＳ３８５７８０９またはＤＤＲ２５３
６２９参照）は、エラストマー光用に使用するにはあま
りにも低い融点を有し、そしてそれらの非対称構造のた
め、所謂“軟溶媒類”、例えばトルエン／イソプロパツ
ールの混合物類、中にでも溶解する。

本発明の目的 従って、本発明の目的は、（環式）脂肪族化合物類から
得られる尿素の硬いセグメント（即ち（環式）脂肪族ジ
イソシアネート類およびジアミン５ｆｉ）を基とする分
断されたエラストマー類を与えることであり、該エラス
トマー類は、光、排ガスおよび塩素に対して抵抗性を示
し、高極性溶媒類中、特にジメチルホルムアミドおよび
ジメチルアセトアミド中、必要ならばリチウム塩のよう
な可溶化ｒ１を添加して溶液にし、引き続いて行なう工
業的条件下での加工（紡績）においても充分に安定であ
り、そして熱的特性（溶融範囲、熱的および水熱的特性
）、並びに特に弾性回復を含む弾性特性の最小値を有す
るものとする。説明および実施例から詳細に明らかとな
るこれらのおよび他の特長は、分断されたポリウレタン
塚素類の適切な組成物類を製造するための本発明に従う
方法、またはそれらの使用によって達成され得る。

本発明の主題 このように本発明は、選択された組み合せの化学的単位
から得られる光および有害ガスに対して抵抗性を示すポ
リウレタン尿素エラストマー類、特に充分に安定なエラ
ストマー溶液から得られる良好な熱的特性および良好な
紡績上の特性を有する糸、に関する。更に本発明は、特
定のジイソシアネート混合物類およびジアミン系鎖を長
くする薬剤類よｌ；は上記鎖を長くする薬剤類の混合物
類から得られる特定のエラストマー組成物類に関するも
のであり、特許を請求するものである。

本発明に従う方法は特に、第一段階としてａ）ｌ（１０
０〜８０００、好適には１５００〜４０００、の分子量
を有する比較的高い分子量のジヒドロキシ化合物と、例
えばポリエステルジオール類、ポリエーテルジオール類
まＩ；はそれらの混合物類、と、 ｂ）任怠に、６２〜３９９の分子量を有する低分子用の
ヒドロキシ化合物類（例えばＮ、Ｎ−ビス−（β−ヒド
ロキシプロピル）−Ｎ−メチルアミン）を、ａ）を基準
にして多くとも１５ｍｏｌ％の量で添加して、そして Ｃ）ｃり工程中に入れるジイソシアネートの３０〜８０
ｍｏｌ％、好適には５０〜８０ｍｏｌ％、の量のトラン
ス−１，４−シクロヘキシレンジインシアネートおよ び ｃ２）７０〜１５ｍｏｌ％、最も好適には５０〜２０ｍ
ｏｌ％、の他の脂肪族もしくは脂環式ジイソシアネート
類 から得られる過剰モル量のジイソシアネート類（（ａ＋
ｂ）を基準とするモル）の混合物とを、 ｄ）任意に触媒類、特に錫触媒類、の存在下、ｅ）無溶
媒か、或いは溶媒類、好適にはジメチルホルムアミドの
ような高極性アミド溶媒類、特にジメチルアセトアミド
、中で反応させ、１．５〜３゜５％、好適には１．９〜
３％、のイソンアネート含有ｆｆ１（固体含有量を基準
にして）を有するイソシアネートプレポリマーを製造し
、そしてその後このイソシアネートプレポリマーを、任
意に高極性溶媒類で希釈しｔ；後、 ｆ）脂肪族アルキレンジアミン類またはｆｌ）少なくと
も５０ｍｏｌ％の脂肪族Ｃ，−Ｃ，アルキレンジアミン
類、特にエチ レンジアミン、および ｒ２）多くとも５０ｍｏｌ％の他の脂肪族および／また
は脂環式ジアミン類 の餞合物および ｇ）０〜５ｍｏｌ％、好適には０．１〜３ｍｏｌ％、の
１ｇ官能アミン連鎖停止剤類、好適には下記の一般式： ［式中、 Ｒ−Ｈ％Ｃ３〜Ｃ４のアルキルまたはシクロアルキル、 Ｒ１、Ｒ２およびＲ３−Ｈまたは直鎖もしくは分枝鎖状
の０１〜Ｃ４アルキル、しかし少なくともこれらの基の
一つはアルキルでなければならない］ に相当する脂環式モノアミン類、 を有する、高極性溶媒中の（ｆ−ｇ）の溶液と、ｈ）ポ
リウレタン尿素の固体含有量を基準にして、０〜ｌＯ重
量％、好適には０．１−１０重量％、の量で用いられる
塩の種類の可溶化剤、好適には無機酸または有機Ｃ１〜
Ｃ，カルボン酸のリチウム塩、特に塩化リチウム、の存
在下、 反応させ、少なくとも１５重量％の固体含有量、好適に
は１８〜３０！！量％の固体含有量、の濃度を有するエ
ラストマー溶液を製造し、そして得られる反応生成物に
、 ｉ）通常の添加剤類、 を任意に添加した後、特に乾式または湿式紡糸方法によ
る、通常の方法で加工し、 存在するいかなる可溶他剤類ｈ）も、洗浄または抽出す
ることによって、それらから製造された糸または製品か
ら除去する、 ことを特徴とする比較的高分子量のジヒドロキシ化合物
類（マクロジオール類）、脂肪族および／または月６環
式ジイソシアネート類、ジアミン類および連鎖停止剤類
を基とし、任意に可溶他剤類の存在下、そしてそれらを
通常の方法で糸およびフィルムに変換した、分断された
ポリウレタン尿素エラストマー類の製造方法に関する。

本発明は更に、糸およびフィルム、特に記述した方法に
従う分断された構造を有する糸、に関するものであり：
可溶化剤を用いる場合、この可溶化剤を除去する方法が
、糸を製造するために好適に用いられる。

本発明に従うエラストマー系は、水熱的および熱的特性
に関する特定の最低要求を満足させるものとし；従って
加熱ひずみ温度は少なくとも１７０°Ｃであり熱破壊時
間は少なくとも７秒、好適には２０秒以上、とする。

本発明に従って製造される分断されたポリエステル／ポ
リエーテルポリウレタン尿素エラストマー類は、通常の
湿式紡糸および特に乾式紡糸によって糸に加工するのに
非常に適した透明な紡糸溶液を与え、そして充分な液安
定性（粘度安定性）を有する。この糸は、光および紫外
線の作用下での変色および劣化に対して優れた抵抗性を
有し、そして燃焼による窒素酸化物／排ガスの存在下で
の優れ７１色安定性を有し、そして芳香族ジイソシアネ
ート類を基とするエラストマー糸に比べ−ｃ４ける劣化
ははるかに小さい。それらはまた優れた熱的および水熱
的特性を有し；この事に関してそれらは、エラストマー
の市場における加工用として主に月いられるエラストマ
ー系、例えばＤｏｒｌａｓｔａｎ＠またはＬｙｃｒａＯ
ｌよりも優れている。

ここで優位に請求する組成物から得られる糸はまた、低
い粘Ｍ傾向を有し、結果として糸は巻枠から自白に離脱
する。

本発明に従うポリ尿素ウレタンエラストマー類の製造は
、いかなる公知の方法で行なってもよい。

イソシアネートプレポリマー工程による合成が特に満足
し得るものであることがわかった。本方法の第一段階に
おいて、比較的高分子量のジオールａ）を、溶媒中また
は無溶媒でジイソシアネートＣ）と、任意に低分子量の
ジオールｂ）の存在下反応させ、イソシアネートプレポ
リマーを生成させた後、イソシアネートプレポリマーが
特定量のＮＣＯ末端基を含有するような方法で、反応を
行なう。

ポリエステルジオール類およびポリエーテルジオール類
は、特に適切な比較的高分子量の長鎖ジヒドロキシ化合
物類ａ）（マクロジオール類としても好適）である。こ
れらのジオール類は一般に、１００１）〜８０００、好
適には１５００〜４０００、の分子量を有する。

適切なポリエステルジオール類の例としては、数種のジ
オール類或いは数種のジカルボン酸類またはヒジロキシ
カルボン酸類から製造されてもよい脂肪族ジカルボン酸
類のジカルボン酸ポリエステル類が含まれる。アジピン
酸の混合エステル、アジピン酸ヘキサン−１，６−ジオ
ールおよびネオペンチルグリコール、またはアジピン酸
ブタン−１，・１−ジオールおよびネオペンチルグリコ
ール、またはアジピン酸ブタン−１，４−ジオール／ヘ
キサン−１，６−ジオールおよびネオペンチルグリコー
ル（２，２−ジメチル−プロパン−ジオール−１，３）
が特に適切である。

ポリテトラメチレンオキサイドジオール類、並びにエチ
レンオキサイドまｔこはプロピレンオキサイドのような
エーテルを生成する他の化合物類を有するコポリエーテ
ル類が、特に適切な長鎖ポリエーテルジオール類である
。

上述したマクロジオール化合物類の混合物類も用いられ
てもよい。

比較的高分子量の他のジオール化合物類、例えばジヒド
ロキシラクトンエステル類およびジヒドロキンポリカー
ボネート類は、本技術において公知であり用いられても
よい。

下記は低分子量ジオール類ｂ）の例である：エチレング
リコール、ブタン−１，２−ジオール、ブタン−１，４
−ジオール、１．４−および／または１．３−シクロヘ
キサンジメタツール、Ｎ。

Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシプロピル）−メチルアミン
、Ｎ、Ｎ’−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−ピペラ
ジン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′Ｎ′−ヒドロキシエチル
−ジメチルヒドラジンおよびこの種類の化合物類に属す
る他のもの。

本発明に従って用いられるジイソシアネートＣ）は、成
分ｃｌ）のように、混合物中に、ジイソシアネート類の
全モル量を基準にして３０〜８５ｍｏｌ％、好適には５
０〜８０ｍｏｌ％、の量ノドランスー１．４−シクロヘ
キシレンジイソシアネートを含有する、ジイソシアネー
ト混合物である。

特に熱的および水熱的特性の改良を達成するｔ；めには
、この１，４−シクロヘキシレンジイソシアネートのト
ランス異性体が少量必要であることが見い出された。し
かしながら、この量を増大させると上記エラストマー類
の溶液は、工業的使用に関しては、あまりにも不安定で
ありそしてあまりにも急速にペースト化する。

成分Ｃ２）として用いられる化合物類は、ｃｌ）よりも
低い対称性と堅さを有する脂肪族および／または脂環式
ジイソシアネート類である。

これらの化合物類ｃ２）の特別の例には、１゜６−ヘキ
サメチレンジイソシアネート、ｌ、８−オクタ、ノチレ
ンジイソシアネート、２／３−メチル−へキサメチレン
ー１．６−ジイソシアネート、２．４−ジイソシアネー
ト−１−メチルーシクロヘキサ二／、並びに種々の立体
異性体の形態または立体異性体の混合物での４．４′−
ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジシクロへキシル
アルキリデン−および４．４′−ジシクロヘキシルエー
テルジイソシアネート類が含まれる。

２以上のアルキルまたはアルキレン側鎖を有する脂肪族
もしくは脂環式ジイソシアネート類（例えばインホロン
ジイソシアネート）を用いる場合、その量は１５ｍｏｌ
％未満、好適にはｌＱｍｏｌ％未満、に限定され、さも
なくは熱的および水熱的特性をあまりにも鋭く減少させ
る。

イソシアネートプレポリマー工程による分断されたエラ
ストマー類の合成において、反応生成物がインシアネー
ト末端基を有することができるように、マクロジオール
類と、ジオール類（ａ＋ｂ）よりも過剰のモル量のジイ
ソシアネート類Ｃ）とを、無溶媒かまたは溶媒中で反応
させる。選択され６０１（／ＮＣＯ比は、好適にはｌ：
１．４〜１：２．５、より好適にはｌ：１．６〜ｌ　＋
　２．１であり、そのため得られるイソシアネートプレ
ポリマー類は、１．５〜約３．５重量％、好適には２゜
３〜３．１重量％、のＮＣＯ含有量を有する。

プレポリマー化反応に溶媒を用いる場合、クロロベンゼ
ンがこの目的に適切であるが、Ｎ−メチルピロリドンま
たはジメチルスルホキサイドのような高極性溶媒類が好
適であり、紡糸溶媒として最も普通に用いられる高極性
のアミド溶媒類、即ちジメモトルホルムアミドおよびジ
メチルアセトアミド、が特に好適である。

プレポリマーのＮＣＯ含有量が高くなればなるほど、該
プレポリマー類から製造されるエラストマー類の熱的お
よび水熱的特性は良くなる、何故ならばｔＪ　Ｃ○の含
有量によってエラストマー類の堅いセグメントの比率が
調節されるからである。

しかしながら、堅いセグメントの比率が高くなればなる
ほど、それらの能力は可溶化には不充分であるたΔ）、
エラストマーの溶液がペースト化する傾向が大きくなる
。

脂肪族インシアネート基は相対的に不活性であるため、
しばしばプレポリマー類の製造に極めて時間を要する。

０〜１重量％、好適には０．００２〜０．５重量％、の
量の触媒が用いられてもよい。触媒ｄ）を添加すること
によって、経済上許容される工程条件を得ることができ
るほどに、反応速度を早めることができることを見い出
した。

（エラスタン）−ＰＵＨエラストマー類または紡糸溶液
の製造に触媒を用いることは一般的慣例とはなっていな
い、何故ならば公知の条件下および従来から知られてい
るシステムを用いると、触媒が存在するとポリウレタン
尿素類の場合、枝分れまたは架橋が生じるためゲルの生
成もしくは膨張した本体を生じさせるからである。従っ
て、本発明に従う方法においてはそのような欠点が生じ
ることもなく、そして反対に、イソシアネートプレポリ
マーの合成を溶液中で行なった場合、触媒の存在下で工
程がスムーズに進行することは、驚きであつに。

下記の触媒類が適切であるニルイス酸触媒類、例えば錫
塩類、または、例えば有機錫カルボン酸塩もし・：は塩
化物のような有機錫化合物類、ジブチル錫ジラウレート
、無機酸類の無機塩類、例えばカプリル酸錫、ステアリ
ン酸銀、酢酸錫またはカプリル酸鉛、有機錫のアルコラ
ード類、β−ジカルボニル化合物類、酸化物類、メルカ
プチド類まｔ；はスルフィド類のような挿入触媒類、有
機アミン錫化合物類および有機ホスフィン錫化合物類、
ポリウレタン類の製造の技術で公知であるような三級ア
ミン類、ホスフィン類およびピリジン類のような埴基性
ルイス触媒も適切である。ジブチル錫ジラウレート（Ｄ
ｅｓｍｏｒａｐｉｄＯＺ／　Ｂａｙｅｒ　ＡＧ）および
ジアゾビシクロオクタン（ＤＡＢＣＤ■）が好適な触媒
類である。

分断されたポリウレタン尿素類の合成のために、イソシ
アネートプレポリマー類とジアミン類との、鎖を長くす
る反応によってマクロ分子中に要求される尿素基が導入
される。イソシアネートプレポリマーの段階で合成され
るイソシアネートプレポリマー類（マクロジイソシアネ
ート類として知られている）と、高極性溶媒中の、鎖を
長くする薬剤類、好適には脂肪族ジアミン類と、任意に
連鎖停止剤類ｈ）および任意に可溶化剤類ｇ）と、を反
応させる。結晶化のための溶解性および能力、並びに堅
いセグメントの溶融範囲は、この鎖を長くする薬剤を適
切に選択することによって最適に調整される。シクロヘ
キシレン基を有する堅いジアミン類（例えば１．４−ジ
アミノシクロヘキサン）を使用すると、加工が困難であ
りそして急速にペースト化する溶液を生じるが、本発明
に従って用いられるジアミン化合物類は非常に適してい
る。使用されるジアミン類ｆ）は、好適には単独か、或
いは支配する量（≧５０ｍｏｌ％）で用いられる直鎖も
しくは分枝鎖状の０２〜Ｃ，ジアミン類、例えば１．２
−プロピレンジアミン、１．４−シア、ミノブタン、ｌ
、６−シアミツヘキサンまたは１．３−ジアミノ−２，
２−ジメチルプロパンであるが、好適にはエチレンジア
ミンが、単独かまたは支配する鎖を長くする薬剤として
用いられる。

ジアミン混合物類が用いられる場合、支配的な鎖を長く
する薬剤としてアルキレンジアミン、特にエチレンジア
ミン、が（最大Ｍ５０ｍｏｌ％以下、好適には３０ｍｏ
ｌ％以下）の非対称ジアミン類（例えば１．２−プロピ
レンジアミン、１．３−ジアミ、ノブタン、ｌ、３−ジ
アミノシクロヘキサン（シスおよび／または！・ランス
）、２．４−ジアミノ−１−メチル−シクロヘキサンお
よび類似ジアミン類）と−緒に、好適に用いられる。イ
ソホロンジアミン（これは非常に非対称な構造を有する
）を用いる場合も、それをＩＯｍｏｌ％未満、好適には
５ｍｏｌ％未満、の量で入れるものとする、さもなくば
水熱的ようび熱的特性に関する技術的レベルの許容性が
大きく減するからである。同時に、そのように少量のイ
ンホロンジアミンでも溶解性を顕著に改良する。

ピペラジン、Ｎ−メチル−エチレンジアミンまｔ；はＮ
、Ｎ’−ジメチル−エチレンジアミンのような二級アミ
ン類も共に用いるジアミン類として用いられてもよいが
、これはあまり好ましくない。

鎖を長くする反応は、ジメチルスルホキサイドまたはＮ
−メチルピロリドンのような高極性溶媒中の溶液中で好
適に行なわれるが、好適にはジメチルホルムアミド、特
にジメチルアセトアミド、中で行なわれる。

本反応は、シアン酸カリウム、アンモニウムチオ−シア
ン酸塩、硝酸カルシウム、塩化カルシウムまたは塩化亜
鉛のような特定の塩類から成る可溶他剤類ｈ）の存在下
で優位に行なわれる。無機またはイイ機酸類のリチウム
塩類、例えば蟻酸リチウム、酢酸リチウム、チオシアン
酸リチウム、トリメチル酢酸リチウムまたは臭化リチウ
ムが好適であるが、特別には塩化リチウムである。

少量の単官能連鎖停止剤類、例えばモノアミン類を、鎖
を長くする反応中伸用することで、分子量を所望値に調
節してもよい。まったく予想外に、従来の技術的水準に
従って用いられるジエチルアミンまたはジブチルアミン
のような通常のモノアミン類または非対称ジメチルヒド
ラジン類とは大きく違って、下記の一般式 ［式中、 Ｒ−Ｈ，Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはシクロヘキシルそし
て Ｒ１、Ｒ２、Ｒ’　−Ｈまたは直鎖もしくは分枝鎖状の
Ｃ３〜Ｃ４アルキル、但しＲがアルキルまたはシクロア
ルキルでない場合、これらの基の少なくとも一つはアル
キルでなくてはならない］ で表わされる、脂環式基類を有するアミノ連鎖停止剤類
は、顕著に改良された溶解性（ペースト化する傾向が小
さくなっている）と改良された流動性を有するエラスト
マー溶液を生じさせ、そして上記紡糸溶液は、充分に長
い時間工業的加工に適した状態を保っている。

上記好適な連鎖停止剤類は更に、早くペースト化を生じ
させる危険性なしで、可溶化剤（例えば塩化リチウム）
の量を実質的に減することを可能にする。前述した好適
な連鎖停止剤類の中で下記のものが特に挙げられるニジ
シクロヘキシルアミン、シクロへキシル−Ｎ−メチルア
ミン、Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−（３−メチルシクロヘ
キシル）アミン、１−アミノ−３−エチル−シクロヘキ
シル、ｌ−アミノ−３−メチル−シクロヘキサン、ｌ−
アミノ−３，３，５−トリノチルシクロヘキサン、１−
アミノ−３−メチル−シクロヘキサン、１−アミノ−３
−イソプロピル−シクロヘキサン、３．３．５−トリメ
チル−１−アザシクロへブタン（Ｔ　Ｍ　Ｄ−イミン）
、ａ−アミノ−カプロラクタムおよび次式 に相当するアミン。

従って好適な連鎖停止剤類を用いるこのような方法は特
に技術的利益をもたらすものである。

好適な乾式紡糸方法のために用いられるエラストマー溶
液は一般に、２０℃で３０〜１２０Ｐａ、ｓの粘度を有
することが要求され、そして紡糸溶液の濃度は１８〜３
４重量％であってもよい。乾式紡糸方法に関して、２０
℃で少なくとも３０　Ｐａ、ｓの粘度を有する紡糸溶液
を、任意に約１２０°Ｃに加熱し、長さ約４〜８メート
ルの紡糸軸中に紡糸ダイスを通して、空気または窒素の
ような不活性ガスを約１５０〜３５０°Ｃに加熱し軸中
に射出しながら、約１５０〜２５０°Ｃに加熱して紡糸
される。

このｒｕ液が少なくとも２４時間、好適には３日以上の
間ペースト化に対して安定であるものとする。

更に希釈した溶液は湿式紡糸方法に適している。

このような溶液もまた、上述した最低の時間の間ペース
ト化に対して抵抗性を示すものとする。

本発明に従って製造されるエラストマー溶液には、有効
量の添加剤類が種々の目的で用いられてもよい。次のも
のが上記添加剤類の例である：抗酸化剤類、光から保護
する薬剤、紫外線吸収剤、光沢剤または色直し染料、顔
料、着色添加剤（例えば三級アミン類を有するオリゴマ
ー類またはポリマー類）、帯電防止剤、ステアリン酸ま
たはパルミチン酸のような長鎖カルボン酸または二量形
脂肪酸のマグネシウム、カルシウム、リチウム、亜鉛ま
たはアルミニウム塩類、或いはこれらの塩類の全ての混
合物類のような粘着性添加剤類、５重量％以下の他の酸
化物類もしくは炭酸塩類、例えばＭｇＯ，ＭｇＣ０！ま
たはＣａＣＯｘ、を含有する酸化亜鉛を加えてもよい。

本発明に従う方法で得られるエラストマー溶液類は、示
した方法によってエラストマー糸に紡糸されでもよいが
、乾燥または凝固させることによって、゛フィルム状の
塗膜まｔ；は同様のシート状製品に加：［されてもよい
。塩類を存在させると、利用する方法次第では微孔性の
凝固（水蒸気に対して浸透性を有するフィルム）を生じ
る。生成物が塩の形の可溶化剤を含有している場合、後
者は後洗浄することによって除去されてもよい。湿式紡
糸方法においては、凝固そして洗浄浴による処理法は一
般に、該塩類を除去するのに充分である（これは洗浄浴
から回収されてもよい）。乾式紡糸方法においては、こ
のような可溶他剤類は最初、糸の中に残存する。このよ
うな塩類は時々分子鎖間の二次的原子価力を変えるため
、これらが存在すると軟化させるか耐熱性を低下させる
。該可溶化剤は従って適切な段階、即ち巻枠で、または
織物中まｌ；は織物の仕上げ加工中に、糸から除去すべ
きである。

同様のことが糸の性質の測定に適用される。湿式紡糸さ
れた糸は一般に後旭理をしないが、乾式紡糸によって製
造された糸は、この性質を測定する前に水中に浸しそし
て乾燥することによって、塩類を除去する。

本発明に従うエラストマー類（糸またはフィルム）は、
光および排ガスに対する際立った堅ろうさおよび優れた
熟的および水熱的特性の異例の組み合せををする。水熱
的および熟的特性（例えばそれらの熟ひずみ温度）は、
その脂肪族構造にもかかわらず、市場で入手可能なエラ
スタン／スパンデックス糸の特性に比べて、相当に改良
されている。これらは、良好な熟的／水熱的特性と光お
よび有１「ガスに対する優れた抵抗性とのそれらの異例
の！ｌみ合せのため、高度に興味が持たれる出発原料で
ある。本発明に従う組成を有する脂肪族／脂環式を基と
する糸はまた、脂環式／脂肪族化合物類を基とする他の
弾性を示す糸に比べて、相当に改良された弾性的性質を
示し、特にそれらは良好な弾性回復を有する。

測定方法： 実施例中で述べる値は下記のように測定した：エラスト
マー類のインヘレント粘度は、０．５９／ｌｏＯｍ（２
のジメチルアセトアミドの希釈溶液中３０℃で、純粋な
溶媒との比較に８いて、相対粘度ｔ７ｒを測定し、そし
てこの結果を下記の式：に従って結果を変換することに
よって測定した。

破壊長はＤ　Ｉ　Ｎ　５３８１５　（ｃＮ／ｄｔｅｘ）
に従って測定した。破壊伸び率（％）もＤＩＮ５３８１
５に従って測定した。最初の伸びに関する１００％およ
び３００％でのモジュラスは、秒当り４ＸＩＯ−’メー
トルの伸び速度に８けるｃＮ／ｄｔｅｘで測定した。残
存伸び率を、エラストマーを５回３００％に伸ばした後
、６０秒間の回復時間を置いた後測定した。加熱ひずみ
温度（ＨＤＴ）および熱破壊時間（ＨＲＺ　−１１ｅｉ
ｓｓｒｅｉｓｓｚａｉｔ）を、Ｃｈｅｍｉｅｆａｓｅｒ
ｎ／Ｔｅｘｔｉｌｉｎｄｕｓｔｒｉｅ、　　１９７８年
１月、ｌ／７８巻、２８７年８０．４４〜４９頁に記載
される方法によって行なった。同様の情報がＤＥ−０５
２５４２５００（１９７５）によっても与えられている
。

７エードメーター試験を使用して２２８よび１３２時間
暴露した後、試験することで堅ろう度を調べた。

有害ガスに対する抵抗性を試験する実検は下記のように
実施した： 糸を編んで管状にし、室温で石油エーテル中２時間洗浄
した後高温で窒素醇化物に対する抵抗性を試験した。

ＩＳＯ標準＋０５−００２に従って、Ｎｏ、ガスと空気
の混合物を注入したチャンバ中のＮＯｌの濃度を５　Ｑ
　Ｏｐｐｍにし、６０°Ｃに加熱したこのチャンバ中に
置いた回転している炎の上に、試験サンプルをこの目的
の！こめ置いｔこ。

炎を回転（５０回／分）させることによって、９０分間
サンプルを、この有害ガス雰囲気が移動する中に置いた
。その後それらを取り出し、１゜３％の尿素溶液で洗浄
して、それらに付着しているＮ０２を除去した後、空気
中で乾燥した。

該有害ガスは特に窒素酸化物と燃焼の排ガスであると理
解するものとする。

実施例しく比較実施例） アジピン酸、ヘキサン−１，６−ジオールおよびネオペ
ンチルゲルコール（モル比６５：３５）を基としそして
６５．２８のＯＨ数（分子間約１９９０）を有するポリ
エステルジオール５０８゜９ｇを、１４７．２９のジメ
チルアセトアミドと混合し、この混合物に７９．８ｇの
へキサメチレン−１，６−ジインシアネートと０．５ｍ
ｄのジプチル錫ジラウレートを加えた。その後、この反
応混合物を、５０〜５５℃で４０分間、インシアネート
プ【−ポリマーのインシアネート含有量が２゜８６重量
％（プレポリマーの固体含有量を基準にして）に成るま
で加熱した。

ジメチルアセトアミド中に１０．５６９のエチレンジア
ミンと１７３９．３９の２．８％塩化リチウム溶液とを
混合したものを調製し、５０°Ｃに加熱した。この混合
物に、激しく撹拌しながら１５分以内で、６００ｇのイ
ソシアネートプレポリマーを加入ｔ；。２１重量％のエ
ラストマー固体含有量を有する透明で均一のエラストマ
ー溶液が得られた。これは、エラストマー固体含有量の
１００重量％を基準にして９．９７１ｆ量％の塩化リチ
ウムを含有しており、１６４．３Ｐａ、５（２０℃で）
ノ溶液粘度を有していた。インヘレント粘度は１　、０
９　ｄＱ／ｇであった（３０℃でジメチルアセトアミド
１リットル当り５ｇのエラストマー固体）。この粘性の
あるエラストマー溶液に、ＰＵＨ固体含有量を基準とし
たパーセントで、０．３重量％のステアリン酸マグネシ
ウムと１％の５ｉｌｖｅｔＯとして知られるポリエーテ
ルシロキサン、即ちＵｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ社によ
って供給されるポリエーテル／ポリジメチルシロキサン
コポリマーと、を加えた。

下記条件下での乾式紡糸方法によって紡績を行なった： 軸温ＩＦ　　　　　　　　　２００℃ 空気は度　　　　　　　２６５°Ｃ 紡績ダイス　　　　　　１６０径、直径０　、２ｍｍ紡
績・＼ラド温度　　　　８０°Ｃ 空気スパイラルノズル　０．６バール ゴデツト糸車１．２．３ からの取り出し　　　　２６０／３１０／３１０　ｍ／
分糸の性質（洗浄した：試論すべき糸は室温で１２時間
水中で洗浄し、４０°Ｃで注意深く乾燥した）。

タイＩ７−　（Ｔｉｔｅｒ）　　　　　１５８　ｄｔｅ
ｘ破壊長　　　　　　　　　０．６９　ｃＮ／　ｄｔｅ
ｘ（ＤＩＮ５３８１５） 最大破壊力での伸び率　　４８２％ＣＤｌＮ５３８１５
）１００モジユラス （！！＃初の伸びで）　　　　　０．０３８　ｃＮ／ｄ
ｔｅｘ３００％モジュラス　　　　　０．１２５　ｃＮ
／　ｄｔｅｘ加熱ひずみ温度（ＨＤＴ）　　　１６６℃
残存伸び率　　　　　　　１８％ 熱破壊時間（ＨＲＺ ＝　１ｌｅｉｓｓｒｅｉｓｓｚｅｉｔ）　　　　直ちに
破壊軟化、／溶融範囲 （３０秒険のにｏｆｌｅｒｂｅｎｃｌ＋）　　１１３０
℃表１の弾性に関するデータも参照。

Ｕ男１ １４＝Ｌ１ｇのジメチルアセトアミド、２７．９９のト
ランス−１，４−シクロヘキシレンジイソシアネー）（
３５，４ｍｏｌ％）、５１．６ｇの１゜６−へキザメチ
レンジイソシアネート（６４，６ｍｏｌ％）およびＱ、
５ｍ（ｌのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄ＠　Ｚを、実施例１に
記載したポリエステルジオール４９６．９９に加えた。

その後、この反応混合物を５０〜５５°Ｃで６５分間、
・〔ソシアネートプレポリマー溶液のＮＣＯ含有量が３
．０９２％に成るまで加熱した。

ジメチルアセトアミド中に１１．４０９のエチレンジア
ミンと１６１９ｇの３％塩化リチウム溶液とを混合した
ものを調製し、５０°Ｃに加熱しｊ；。

この混合物に、激しく撹拌しながら１５分以内で、６０
０９のイソシアネートプレポリマー溶液を加えた。２２
重量％のエラストマー固体含有量を有する透明で均一の
エラストマー溶液が得られた。

これは、エラストマー固体含有量１００において９．８
８重量％の塩化リチウムを含有しており、１６９．５Ｐ
ａ、ｓ　（２０°Ｃで）の溶液粘度を有していた。・イ
ンヘレント粘度は１．２６ｄ１２／ｇであつた。その溶
液の安定性を少なくとも２日間確かめｔ二。

この粘性のあるエラストマー溶液に、ＰＵＨ固体含有」
丘を基準として、０．３重量％のステアリン酸マグネシ
ウムと１％のＳｉ１ｗｅｔ■として知られるポリエーテ
ルシロキサンを加えた。実施例１に記載されるのと同様
の乾式紡糸方法によって紡績を行な一フに。

本立間　一実施例１と同様に洗浄しＩ；−タイ・ン−１
５０ｄｔｅｘ 破壊長　　　　　　　　０．７７　ｃＮ／ｄｔｅｘ最大
張力での伸び率　　４９２％ １００％モジュラス　　　０．０３０　ｃＮ／ｄｔｅｘ
３００％モジュラス　　　Ｑ、ｌ１５　ｃＮ／ｄｔｅｘ
ＨＤ７　　　　　　　　　１７７．５℃残存伸び率　　
　　　　１１％ 熱破壊時間　　　　　　７秒 表１の弾性特性も参照。

実施例３ １４６．９ｇのジメチルアセトアミド、５１．２５ｇの
トランス−１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート
（６５ｍｏｌ％）、２７．９３ｇの１゜６−ヘキサメチ
レンジイソシアネート（８５ｍｏｌ％）および０．５＋
ｎ（２のＤｅｓｍｏｒａｐｉｄ■溶液を、実施例１に記
載されるポリエステル５０８．５ｇに加えた。その後、
この反応混合物を、５０〜５５°Ｃで７５分間、イソシ
アネートプレポリマー溶液のＮＣＯ含有量が２．１８％
に成るまで加熱した。

ジメチルアセトアミド中に１０．０３ｇのエチレンジア
ミンと１７３７ｙの２．８％塩化リすウムＷＩ液とを混
合したものを調製し、５０°Ｃに加熱し、そして激しく
撹拌しながら１５分以内で、６００ｇのイソシアネート
プレポリマーをカロえに。

２１重量％のエラストマー固体含有量を有し、エラスト
マーを基準にして９．９重量％の塩化リチウムを含有し
、そしてｌ　Ｏｌ　、４　Ｐａ、ｓの溶液粘度を有する
、透明で均一のエラストマー溶液が得られた。ジメチル
アセトアミド中エラストマー物質のイン・＼レント粘度
は、　　Ｉ　、０６ｄＱ／ｇであった。

実施例１に記載される乾式紡糸方法によって紡績を行な
・つた。その溶液は、少なくとも２日間ペースト化する
ことなく安定であることがわかった。

槌４Ｊ仄　（洗浄した） タイ・７−　　　　　　　　１５４　ｄｔｅｘ破壊長　
　　　　　　　　０．７２　ｃＮ／　ｄｔｅｘ最大張力
での伸び率　　　５１７％ １００％モジュラス　　　　０．０３３　ｃＮ／ｄｔｅ
ｘ３００％モジュラス　　　　０．１２３　ｃＮ／　ｃ
Ｈｅ＊ＨＤＴ　　　　　　　　　　　１８２°Ｃ残存伸
び率　　　　　　　１６％ 熱破壊時間　　　　　　　２１秒 表１の弾性特性も参照。

実施例子（実施例５および６に対する比較実施例）２６
４．２ｇのジメチルアセトアミド、１１６゜６ｇのジシ
クロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート（４
１，９％トランス／トランス、４０．０６％シス／トラ
ンスおよび１８．０３％シス／シスの異性体混合物）、
およびＱ　、　５　ｍ（ｌのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄ＠Ｚ
を、実施例］に記載したポリエステルジオール５００ｇ
に加えた。このプレポリマー溶液（固体含有量７０！！
量％）を、８５〜９０℃で６１）　５’）間、プレポリ
マーのＮＣＯ含有量が２．５１％になるまで加熱した。

ジメ・Ｆルアモトアミド中に１３．７９のテトラメチレ
ンジアミン（ＴＭＤＡ）　、０．４９のＮ−メチルアミ
ノ−シクロヘキサン（ＴＭＤＡのＩ当量％に相当）およ
びｌ　５７７ｙの３重量％ＬｉＣ１溶液を混合したもの
を調製し、５０℃に加熱しｌ；。

この混合物に、激しく撹拌しながら１５分以内で、７０
０ｇのイソシアネートプレポリマー溶液を加えた。２２
重量％のエラストマー固体含有量を有し、エラストマー
固体含有量の１００％を基準にして９．３９重量％のＬ
ｉＣ１を含有し、そして１３１、ｌＰａ、５（２０°Ｃ
で）溶液粘度および０．９７ｄＱ／　ｇのインヘレント
粘度を存する、透明で均一のエラストマー溶液が得られ
た。ポリマー溶液を乾式紡糸した。このポリマー溶液は
、ｌ夕月間その粘度を安定に保持し、均一のままであっ
た。

九へ１区（未洗浄） タイ−７−２０３ｄｔｅｘ 破壊長　　　　　　　　　０．６５　ｃＮ／ｄｔｅｘ最
大張力での伸び率　　　５１８％ １００％モジュラス　　　　０．０３３　ｃＮ／　ｄｔ
ｅｘ３００％モジュラス　　　　０．０９６　ｃＮ／ｄ
ｔｅｘ１１ＤＴ　　　　　　　　　　　１６８°Ｃ残存
伸び率　　　　　　　２３％ ＨＲＺ（熱破壊時間）　　　　直ちに破壊軟化、／溶融
範囲 （３０秒後のにｏｆｌｅｒｂｅｎｃｈ）　　　１８０℃
表１の弾性に関するデータを更に参照。

実施例１ １４７．９ｙのジメチルアセトアミド、５１．２５ｇの
トランス−１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート
（６５ｍｏｌ％）および４３．６０ｇのジシクロヘキシ
ルメタン−４，４′−ジイソシアネート（１４，７ｍｏ
ｌ％トランス／トランス、１４ｍｏｌ％シス／トランス
および６．３ｍｏｌ％シス／シス異性体類）および０．
５ｍ１２のＤｅｓｍｏｒａｐｉｄ’　Ｚを１実施例１に
記載されるポリエステル４９６．９９に加えｊ：。その
後、この反応混合物を、５０℃で４０分間、プレポリマ
ーのＮＣＯ含有量が２．３１％に成るまで加熱した。

ジメチルアセトアミド中に１０．６５ｇのエチレンジア
ミンと１６２０９の３！ｉ量％塩化リチウム溶液とを混
合したものを調製し、そしてこの混合物に、６００ｇの
イソシアネートプレポリマー溶液をゆっくりと加えた。

２２′重量％のエラストマー固体含有量を有しエラスト
マー固体含有量を基準にして９．９ｆｆｉ量％の塩化リ
チウムを含有し、そして２４４．９　Ｐａ、ｓ／　２０
℃の透明で均一のエラストマー溶液が得られた。このエ
ラストマーのインヘレント粘度は、ジメチルアミド中０
．９４ｄＱ／ｇであった。その溶液は、２日後でもまだ
安定で流動性があった。紡績を、実施例１と同様の乾式
紡糸方法で行なった。

糸の性質（洗浄した） タイター　　　　　　　　１５９　ｄｔｅｘ破壊長　　
　　　　　　　０．７　ｃＮ／ｄｔｅｘ最大張力での伸
び率　　　５０９％ １００％モジュラス　　　　０．０３５　ｃＮ／ｄｔｅ
ｘ３００％モジュラス　　　　０．１２９　ｃＮ／ｄｔ
ｅｘ１１Ｄ７　　　　　　　　　　１８９℃残存伸び率
　　　　　　　２２％ ＋１ＲＺ　　　　　　　　７秒 他の弾性特性を表１に示す。

実施例１Σ ２５１．４ｇのジメチルアセトアミド、５１．７２ｇの
トランス−１，４−シクロヘキシレンジイソシア；ｆ、
ｌ（７０ｍｏｌ％）および３４．９８９のトランス、ト
ランス−ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシ
アネート（３０ｍｏｌ％）を、実施例１に記載したポリ
エステルジオール５００９に加えた。その後この反応混
合物を９０°Ｃで６０分間、プレポリマーのＮＣＯ含有
量が２．５９％になるまで加熱した。プレポリマー溶液
の固体金を量は７０重量％であった。

ジメチルアセトアミド中に１４．２ｇのテトラメチレン
ジアミン（ＴＭＤＡ）　、０．３７ｇのＮ−メチルアミ
ノ−シクロヘキサン（ＴＭＤＡの１当量％に相当）およ
び１５７８．９ｇの３重量％ＬｉＣ１溶液を混合したも
のを調製し、５０℃に加熱した。この混合物に、激しく
撹拌しながら１５分以内で、７００ｇのイソシアネート
プレポリマー溶液を加えた。２２重量％のエラストマー
固体含有量を有し、エラストマー固体含有量を基準にし
て９．３９重量％のＬｉＣ１を含有し、そして４７．７
Ｐａ、ｓ　（２０℃で）の溶液粘度および１．０６ｄ（
１／９のインヘレント粘度を有する、透明で均一のエラ
ストマー溶液が得られた。それ以上のいかなる添加剤−
５加えないで、このポリマー溶液を軟式紡糸した、この
溶液は１ケ月間、その粘度と均一性を安定に保持した。

糸の性！（洗浄した） タイ・ター 破壊長 最大張力での伸び率 １００％モジュラス ３００％モジュラス ２３１　　ｄｔｅｘ Ｏ，５９ｃＮ／ｄｔｅｘ ４８８　％ ０．０３４　　ｃＮ／ｄｔｅｘ Ｏ，１０３ｃＮ／ｄｔｅｘ １１０丁　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１７０　　℃残存伸び率　　　　　　　２２％ ）ＩＲＺ　　　　　　　　ｌ　２秒 軟化、／溶融範囲 （３０秒後のＫｏｆｌｅｒｂｅｎｃｈ）　　２３０℃よ
り詳しい弾性についてのデータに関しては表１参照。

比較実施例７（実施例８．９および１ｏに対する比較実
施例） １４２ｇのジメチルアセトアミド、７４．９１９のト・
ランス−１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート（
９５ｍｏｌ％）、３．９４ｇのシス−１゜４−シクロヘ
キシレンジイソシアネート（５ｍｏｌ％）および０．５
ｍＱのＤｅｓｒｎｏｒａｐｉｄ６　Ｚを、実施例１に記
載したポリエステル４８９ｇに加えた。この後、この反
応混合物を、５０℃で７時間、プレポリマーのＮＣＯ含
有量が２．５８％に成るまで加熱し７二。

ジメチルアセトアミド中に９．８７ａのエチレンジアミ
ンと１６１７ｙの３重量％塩化リチウム溶液とを混合物
したものを調製し、そして６００９のイソシアネートプ
レポリマー溶液を、室温でゆっくりと、この混合物に加
えた。２２重量％のエラストマー固体含有量を有し、エ
ラストマー固体含有ｊ１を基準にして９．９重量％の塩
化リチウムを含有し、そして８０．ｌＰａ、ｓ／２０℃
の透明で均一のエラストマー溶液が得られた。インヘレ
ント粘度はジメチルアセトアミド中０．９１ｇＱ／９で
あった。紡績を、乾式紡糸方法によって行なった。この
エラストマー溶液は６時間後ペースト化した。

糸の性質（洗浄した） タイ・７− 破壊長 最大張力での伸び率 １００％モジュラス ３００％モジュラス ＤＴ 残存伸び率 ＲＺ １４１　ｄｔｅｘ Ｏ，６０ｃＮ／ｄｔｅｘ ４６０　％ ０．０４４　　ｃＮ／ｄｔｅｘ Ｏ１２１０ｃＮ／ｄＬｅｘ １８５　　℃ ２２　％ ２０秒 軟化、／溶融範囲 （３０秒後のＫｏｆｌｅｒｂｅｎｃｈ）　　　１８０°
Ｃより詳しい弾性についてのデータに関しては表１参照
。

９５９ものトランス−および５％のシス−１，４−シフ
１コヘキサンジイソシアネートを基とするこの比較実験
において、良好な熱的および水熱的特性が得られるが、
ペースト化に対する該エラストマー溶トにの安定性は６
時間のみであり、工業的工程にこの生成物を用いるには
あまりにも短かすぎる（溶液の安定に関する時間が短か
すぎる）。

実施例；支 １４３．９ｇのジメチルアセトアミド、６７．１０ｇの
トランス−１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート
（８５ｍｏｌ％）、１１．７５ｇのシス−シフ１フヘキ
シレンジイソシアネート（１５ｍｏｌ％）およびＱ、５
ｍＱのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄ′９Ｚを、実施例１に従〉
ポリエステル４９６．９９に加えた。その後、この反応
混合物を５０℃で４０分間、イソシアネートプレポリマ
ー溶液のＮＣＯ含有量が２、ｌ１１％に成るまで加熱し
た。

ジメチルアセトアミド中１１．１１ｇのエチレンジアミ
ンと１７４１ｇの３％塩化リチウム溶液とを混合物した
ものを調製し、そしてこの混合物に、激しく撹拌しなが
ら室温で、６００９のイソシアネートプレポリマー溶液
を加えた。２０．９％のエラストマー固体含有量を有し
、そして４７゜７　Ｐａ、ｓ、／　２０℃の溶液粘度を
有する、透明で均一のエラストマー溶液（固体含有量を
基準にして、９．９ｍ１ｆｆｉ％の塩化リチウムを含有
）が得られた。

インヘレント粘度は、Ｉ　、　０８　ｄ（１／ｇであっ
た。

この溶液は２日間、安定のままであり紡績可能であった
。

糸の性１（洗浄した） タイター 破壊長 最大張力での伸び率 １００％モジュラス ３００％モジュラス ＋１ＤＴ １９８　　ｄｒｅｘ Ｏ，７ｃＮ／ｄｔｅｘ ３８０　％ ０．０４７　ｃＮ／ｄｔｅｘ Ｏ，３４７ｃＮ／ｄｔｅｘ ２００　℃ 残存伸び率　　　　　　　２０　Ｘ ｌｌＲ２５５秒 より詳しい弾性特性に関しては表１参照。

フィラメント糸では、粘着性を明らかに著しく減少させ
る傾向を示し、従ってステアリン酸マグネシウムのよう
な助剤類を取り込むこともなく、巻枠から容易に巻き戻
すことができる。

実施例１〕 １４：３．９ｇのジメチルアセトアミド、５５．２９の
トランス−１，４−シクロへキシレンジイソシアネー）
（７０ｍｏｌ％）、２３．６６ｇ　（３０ｍｏｌ％）の
シス−１，４−ジクロヘキシレンジイソシアネートおよ
び０．５ｍ（２のＤｅｓｍｏｒａｐｉｄ’　Ｚを、実施
例１Ｉ：呂載したポリエステル４９６．９ｇに加えた。

その後、この反応混合物を、５０°Ｃで５０分間、プレ
ポリマーのＮＣＯ含有量が２．４０％に成るまで加熱し
た。

ヅメ−トルアセトアミド中に１１．０７）？のエチレン
ジアミンと１６２１ｇの３％塩化リチウム溶液を混合し
たものを調製し、そしてこの混合物に６００ｇのプレポ
リマーを加えた。エラストマー固体含有量を基準にして
９．９重量％の塩化リチウムを含有し、そして３０６．
３　Ｐａ、ｓ／　２０℃の溶液粘度および１．０６ｄＱ
／ｇのインヘレント粘度を有する、透明で均一の紡績溶
液が得られた。

このＷＩＦｉは２日間安定であった。実施例２に記載さ
れるような乾式紡糸方法によって、紡績を行なつ　ｔこ
　。

糸の性痕（洗浄した） タイニア　　　　　　　　　　１３２　ｄｔｅｘ破壊（
Ｉ　　　　　　　　　　Ｏ，７ｃＮ／ｄｔｅｘ最大張力
での伸び率　　　４７０％ １００％モジュラス　　　　０．０４２　ｃＮ／ｄｔｅ
ｘ３００％モジュラス　　　　０．２０３　ｃＮ／ｄｔ
ｅｘＨＤＴ　　　　　　　　　　　　１９４℃残存伸び
率　　　　　　　１７％ ＨＲＺ　　　　　　　　４４秒 軟化、／溶融範囲 （３０秒後のにｏｆｌｅｒｂｅｎｃｈ）　　２５０°Ｃ
より詳しい弾性に関しては表１参照。

実施例１０ ５０ｇのトランス−１，４−シクロヘキシレンジイソシ
アネート（３７，７ｍｏｌ％）と２３．８５９のシス−
１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート（３２，３
ｍｏｌ％）を、実施例１に記載されるポリエステル５０
０ｇに加えた。その後この混合物を、５０°Ｃで２０時
間、プレポリマー溶融物のＮ　ＣＯ含を量が２．３８重
量％に成るまで加熱した。このプレポリマー溶融物を、
３８０９のジメチルアセトアミドを用いて、固体含有量
が６０重量％に成るように希釈した。

ジメチルアセトアミド中に、７．６７ｇのエチレンジ°
ｒ　ミン（ＥＤＡ）　、０．２９ｙのＮ−メチルシフ１
コヘキシルアミン（ＥＤＡの１アミン当量％に相当）お
よび１５５５．５ｇの２．７％塩化リすウムｔＢ液を混
合したものを調製しＩ；。この混合物に室はで、７００
ｇのイソシアネートプレポリマー溶液を加えた。エラス
トマー固体含有量を基準にして９．８重量％の塩化リチ
ウムを含有し、そして９６　、６　Ｐａ、ｓ／　２０°
Ｃの溶液粘度およびｌ。

４２　ｄＱ／　ｇのインヘレント粘度を有する、透明で
均一の紡糸溶液が得られた。この溶液は１週間安定であ
゛つた。これを乾式紡糸方法によって紡績しｊこ　。

糸の性痕（洗浄した） タイター　　　　　　　　１５５　ｄｔｅｘ破壊長　　
　　　　　　　０．６４　ｃＮ／　ｄｔｅｘ最大張力で
の伸び率　　　４６６％ １００％モジュラス　　　　０．０４３　ｃＮ／ｄｔｅ
ｘ３００％モジュラス　　　　０．１６４　ｃＮ／　ｄ
ｔｅｘＨＤＴ　　　　　　　　　　　　１８８℃残存伸
び率　　　　　　　１１％ ＨＲＺ　　　　　　　　２２秒 軟化、／溶融範囲 （３０秒後のＫｏｆｌｅｒｂｅｎｃｈ）　　２２０°Ｃ
より詳しい弾性特性に関しては表１参照。

実施例し」４（実施例１２に対する比較実施例）１３３
．６ｇのジメチルアセトアミドと４６．４９のジ°フェ
ニルメタンー４．４′−ジイソシアネートＩＤ＋）を、
実施例１に記載したポリエステル２＋）０９に加えた。

このプレポリマー溶液Ｃ６４１ｒｌｆｔ％の固体含有量
）を、４０〜５０℃で６０分間、プレポリマーのＮＣＯ
含有量が２．５１％に成るまで加熱した。

１９５．４９のジメチルアセトアミドと１．２６９の工
・トレンジアミンとを混合したものを調製し、そしてそ
れに６ｇのＣＯ８を加えｔ二。このカルバミン酸塩懸濁
液に、激しく撹拌しながら１５分以内で、１００ｇのイ
ソシアネートプレポリマー溶液を加えた。

２２重量％のエラストマー固体含有量を有し、２４．９
Ｐａ、ｓ　（２０℃）の溶液粘度および１．２４ｄＱ／
　９のインヘレント粘度を有する、透明で均一のエラス
トマー溶液が得られた。その後、それ以上のいかなる添
加剤も加えないで、このポリマー溶液を下記の条件下で
湿式紡糸した。

紡績ダーｆス：２０口径、直径０．１２ｍ＋ｎポンプ：
　　　　　　　０．３　ｍＱ／回転ダイスフィルター：
　　９０００　Ｍ／ａｍ”沈殿浴： 沈殿浴の温度： 沈殿浴の長さニ ジメチルアセトアミド／ Ｈ，Ｏ−４／６ ７５℃ ２．８０　ｍ 巻き上バスケットの引き出し ６　ｍ／分、バスケットの 温度８０°Ｃ ゴデツトローラの引き出し ７．５　ｍ／分 糸の性軍 タイター　　　　　　　　１８７６Ｌｅｘ破壊長　　　
　　　　　　０．７３　ｃＮ／ｄｔｅｘ最大張力での伸
び率　　　５１１％ １００％モジュラス　　　　０．０５６　ｃＮ／ｄｔｅ
ｘ３００％モジュラス　　　　０．１７０　ｃＮ／ｄｔ
ｅｘ残存伸び率　　　　　　　２７％ ＨＲＺ　　　　　　　　２０秒 糸の特性に関する表から見られるように、特に比較用の
糸に関する熱的データおよび残存伸び率は、実施例１２
に記載した本発明に従う糸のそれらよりも劣っている。

実施例は 実施例１に記載した１００９のポリエステルジオールを
、９．９９ｇのトランス−１，４−シクロヘキサンジイ
ソシアネート（６７，６ｍｏｌ％）と４．７７ｇのシス
−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート（３２，４
ｍｏｌ％）に混合した。この混合物を８０℃で溶解し、
そして１００°Ｃで１８時間、プレポリマー溶融物のＮ
ＣＯ含有量が２゜２５％に成るまで加熱した。このプレ
ポリマー溶融物を、７６．５ｇのジメチルアセトアミド
を用いて、固体含量がａｏ重量％に成るように希釈しｊ
こ　。

ジメチルアセトアミド中に１．０３ｇのエチレンジアミ
ン、０．０４ｇのＮ−メチル−シクロヘキシルアミン（
エチレンジアミンの１容積当量％に相当）および１７６
．５９の３ｆｆｉ量％ＬｉＣ１溶液を混合したものを調
製した。この混合物に、激しく撹拌しながら室温で１５
分以内で、１００９のイソシアネートプレポリマー溶液
を加えた。２２重量％のエラストマー固体含有量を有し
、エラストマー固体含有量を基準にして８．６７重量％
のＬｉＣｌを含有し、そして２８．６Ｐａ、５（２０℃
）の溶液粘度および１．０８ｄＱ／ｇのインヘレント粘
度を有する、透明で均一のエラストマー溶液が得られた
。このポリマー溶液を、それ以上の添加剤を加えること
なしに、湿式紡糸した。

糸の性雰（未洗浄） タイ・ン一　　　　　　　　　１３３　ｄｔｅｘ破壊長
　　　　　　　　　０．４８　ｃＮ／　ｄｔｅｘ最大張
力での伸び率　　　５４６％ １００％モジュラス　　　　０．０５５　ｃＮ／ｄｔｅ
ｘ３００％モジュラス０．１７１　ＣＮ／　ｄｔｅｘｌ
ｌＤＴ　　　　　　　　　　　１９５℃残存伸び率　　
　　　　　１５％ ）ＨＲＺ　　、　　　　　　７３秒 表１に示される比は以下のように定義する：直線性の比
： ５、Ｂ、１５Ｃ１１５，Ｂ、３００ 伸び振り子実験での荷重および３００％伸びに関する。

５回目適用時の力のアブテークに対する、荷重および１
５０％伸びに関する５回目適用時の力のアブテーク。

弛緩比： Ｅ、３００／　Ｂ、３００ ３１〕０％伸びに対する５回の伸びサイクル後：　：３
００％伸びでの６回目の荷重適用後の力の二Ｆプテーク
に対する、３００％に対する６回１］の伸びと６０秒の
ドウエル時間（３００％で荷重を解除する）後の力のア
ブテーク。

疲れ比： ５、Ｂ、３０ＣＩ／　１．Ｂ、３００ 荷重および３００％伸びの１回目適用時の力のアブテー
クに対する、荷重および３００％伸びの５回目適用時の
力のアブテーク。

疲れ比： ５、Ｂ、１５（１／　１．Ｂ、１５０ 荷１１および１５０％伸びの１回目適用時の力のアブテ
ークに対する、荷重および１５０％伸びの５回目適用時
の力のアブテーク。

疲れ比： ５、Ｂ、５０．／　１．Ｂ、５０ 荷重および５０％伸びの１回目適用時の力のアブテーク
に対する、荷重および５０％伸びの５回目適用時の力の
アブテーク。

ヒステリシス比： ５、Ｅ、ｌ５０１５．Ｂ、１５０ 荷重および１５０％伸びの５回目適用時の力の“？プテ
ークに対する、荷重および１５０％伸びからの５回目解
除時の力のアブテーク。

ヒステリシス比： ５、Ｅ、１５Ｃ１／　１．Ｂ、１５０ 荷１「および１５０％伸びの１回目適用時の力のアブテ
ークに対する、荷重および１５０％伸びからの５回目解
除時の力のアブテーク。

ヒステリシス比： ５、Ｅ、５０．／　５．Ｂ、５０ 荷重および５０％伸びの５回目適用時の力のアブテーク
に対する、荷重および５０％伸びからの５回目解除時の
力のアブテーク。

ヒステリシス比： ５、Ｅ、５０／１．ｎ、５０ 荷１１Ｉおよび５０％伸びの１回目適用時の力のアブテ
ークに対する、荷重および５０％伸びからの５回目解除
時の力のアブテーク。

上述１．た比が高ければ高いほど、弾性特性が良好にな
る。

表１は、本特許請求の範囲のエラスタン類が比較のエラ
スタン類に比べて良好な弾性特性を有していることを示
している。

フェードメーター試験における光堅ろう性の評価実施例
１Ｏに記載したように、未安定のエラスタンから編んだ
ホースを作成しｔ；後、室温で２時間石油エーテル中で
洗浄し、光堅ろう度試験を行なった。更に、この材料に
種々の光沢化工程を受けさせ、２２時間および１３２時
間フェードメーター中で光に暴露した。上述のように処
理した脂肪族エラスタンを、芳香族ジイソシアネートＭ
ＤＩを基とする未安定ポリウレタン尿素エラスタン（実
施例１１に記載されるように製造したものであるが、８
０　Ｐａ、ｓ／　２０℃の溶液粘度を有しており、そし
て乾式紡糸した）と比較した。

全ての場合、過酷な光沢化条件下で処理したサンプルに
おいても、光堅ろう度は大きく優れていることが認めら
れたが、“芳香族″ポリウレタン尿素エラスタン類は激
しい黄色化および褐色化変色を示した。

■北匹情 １、水中１００°Ｃで８０分間、薬剤ｌ：３０２、パー
オキサイド漂白剤： Ｍｇ５Ｏ，・７Ｈ，０ Ｌｅｖａｐｏｎ　　ＡＮ　　ＩＩ 水ガラス ＨｚＯｚ　３５％ Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ　ＢＡ　［Ｉ Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ　ＤＣＢ　ｕｌｔｒａｆ。

９０〜９５℃で８０分間 薬剤ｌ：３０ ３、漂白剤： Ｍｇ５Ｏ，・７Ｈ，０ Ｌｅｖａｐｏｎ　ＡＮ　Ｎ 水ガラス ＨｚＯｚ　３５％ Ｂｌｏｎｋｏｐｈｏｒ　ＢＡ　ｆｌ Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ　ＤＣＢ　ｕｌｔｒａｆ。

９０〜９５℃で８０分間 薬剤１：３０ ４、酸光沢化： Ｂ１１ｎｋｉｔ　ＩＮ Ｃａｌｇｏｎ　Ｔ ０．２９ＩＱ ０．５　ｍＱ／Ｑ ２　　ｍＱ／Ｑ ６　　ｍＱ／Ｑ Ｏ９７％ ０．２％ ０．２９／＜１ ０．５　　ｍＱ／Ｑ ２　　ｍＱ／Ｑ ６　　ｍＱ／Ｑ Ｏ１７ｘ Ｏ，２％ 　ｙＩＱ ２　ｙ／（１ ＤｉＬｄａｖｉｎ　　ＥＷＮ　　２００％Ｂｌａｎｋｏ
ｐｈｏｒ　Ｃ＋　　１１ ８０〜８５°Ｃで４０分間 酢酸で酸性化　ｐＨ４ 薬？ＦＩＩ：３０ ５、酸光沢化： ４乏同様 ９０〜９５℃で８０分間 Ｂａｙｅｒ　　／、Ｇ　　の　Ｂｌａｎｋｐｈｏｒｅ　
＠Ｂａｙｅｒ　Ａ、ＧのＤｉａｄａｖｉｎ■Ｂｅｎｃｋ
ｉｓｅｒのＣａｌｇｏｎ　７＠Ｂａｙｅｒ　　７．Ｇ　
　の　　Ｌｅｖａｐｏｎ　■Ｂａｙｅｒ　ＡＧのＢｌａ
ｎｋｉＬ’３０．５　ｙＩＱ ０．５　ｙＩＱ 類は、ＭＤＩを基とする未安定化エラスタンに比較して
、ＮＯｘに対する非常に優れた堅ろう度を示していた。

更に下記のエラスタン溶液を調製した：編んだホースを
、実施例２および５（本発明に従うエラストマー類）並
びに実施例１１（ＭＤＩを含有する比較実施例）のエラ
スタン糸から製造し、そ°７てＮＯｘ試験条件下に置い
た。

その結果、本発明に従う未安定化エラストマー実施例１
３（本発明に従うエラスタン類）および実施例＋１（Ｍ
ＤＩを含有する比較実施例）のエラス・シン溶液からフ
ィルムを作成し、ＮＯＸ試験条件下においた。

再び測定を行なった結果、本発明に従う未安定化エラス
タン類は、ＭＤＩを基とする未安定化エラスタンに比較
して非常に優れたＮＯｘ堅ろう度を示していた。

本発明の主たる特徴および態様は以下のとおりである。

１、第一段階として ａ）１０００〜８０００、好適には１５００〜１０００
、の分子量を有する比較的高い分子量のジヒドロキシ化
合物と、 ｂ）任意に、６２〜３９９の分子量を有する低分子量の
ヒドロキシ化合物類を添加して、そして Ｃ）　１：　１）　３０〜８５ｍｏｌ％、好適には≧５
０〜Ｏｍｏｌ％（工程中に入れるジイソ シアネートを基準にして）、のトラ ンス−１，４−シクロへキシレンジ イソシアネートおよび ｃ２）７０〜１５ＩＩＩＯ１％、好適には５０〜２０１
１１０１％、の他の脂肪族もしくは脂環式ジイソシアネ
ート類 かう成る、過剰モル量のジイソシアネートＦｊ（（（ａ
＋ｂ）を基準とするモル量）の混合物とを、 ｄ）ａ）を基準にして０〜０．１５重量％の触媒類、特
に０．００５〜０．１０重量％の錫触媒類、の存在下、 ｅ）無溶媒か、或いは溶媒類、好適にはジメチルホルム
アミドのような高極性アミド溶媒類、特にジメチルアセ
トアミド、中で反応させ、 １．５〜３．５％のＮＣＯ含有量（固体含有量を基準に
して）を有するイソシアネートプレポリマーを製造し、
そしてこのイソシアネートプレポリマーを、任意に高極
性溶媒類で希釈した後、ｆ）脂肪族アルキレンジアミン
類または１１）少なくとも５０ｍｏｌ％の脂肪族Ｃ，〜
Ｃ，アルキレンジアミン類および ｆ２）多くとも５０ｍｏｌ％の他の脂肪族および／また
は脂環式ジアミン類 の混合物および ｇ）１〕〜５ｍｏｌ％の単官能連鎖停止剤を有する、高
極性溶媒中の（ｆ−ｇ）の溶液と、 ｈ）塩の形の可溶化剤０〜１Ｏｆｆｉｆ１％、好適には
ポリウレタン尿素固体含有量を基準にし“（０，１〜１
０！ｉ量％の量、の存在下反応させ、 少なくとも１８重量％濃度の固体含有量を有し、２０．
８０のインヘレント粘度を有するエラストマー溶液を製
造し、その後この生成物を、任意に ｉ）通常の添加剤類、 を加えた後、特に乾式まｌ；は湿式紡糸加工による、通
常の方法で成形し、そして任意に洗浄、或いは糸または
フィルムまたはそれらから作られた製品から抽出するこ
とによって可溶化剤を除去する、 ことを特徴とする、比較的高分子量のジヒドロキシ化合
物類、脂肪族および／または脂環式ジイソシアネート類
およびジアミン類および連鎖停止剤を基と、て、任意に
可溶化剤類の存在下で行なわれ、それらを通常の方法で
糸およびフィルムに成形された、分断されたポリウレタ
ン尿素エラストマー類の製造方法。

２、使用するジイソシアネート類Ｃ）が３０〜８５ｍｏ
！％のトランス−１，４−シクロヘキサンジイソンアネ
ートおよび７０〜１５ｍｏｌ％のヘキサメチレンジイソ
シアネートおよび／まに（ま４゜４′−ジシクロヘキシ
ルメタンジインシアネートの混合物から成る第１項記載
の方法。

３、使用する触媒類ｄ）が錫触媒類、特にジブチル錫ジ
ラウレート、であることを特徴とする第１および２項記
載の方法。

４、使用する脂肪族ジアミン類が、エチレンジアミン、
或いはエチレンジアミンと多くとも５０ｍｏｌ％の他の
脂肪族もしくは脂環式ジアミン類との混合物類であるこ
とを特徴とする第１項記載の方法。

５、鎖を長くする反応を、無機酸類または有機０１〜Ｃ
，カルボン酸類のリチウム塩を基とする塩の種類の可溶
化剤の存在下、行なうことを特徴とする第１〜４ｒＪ４
記載の方法。

６、可溶化剤が塩化リチウムであることを特徴とする２
８１〜５項記載の方法。

７、使用する単官能連鎖停止剤が、０〜５ｍｏｌ％、好
適には０．１〜３ｍ０１％の、下記の式：［式中、 Ｒ’＝ＨＳＣ＋〜Ｃ４のアルキルまたはシクロアルキル
、そして Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は直鎖もしくは分枝鎖状のＣ，−
Ｃ，のアルキル基を表わすが、しかしＲがアルキルまた
はシクロアルキルでない場合、基Ｒ’ｓＲ”、Ｒｓの少
なくとも一つがアルキルでなくてはならない］ に相当する化合物類を有することを特徴とする第１〜６
項記載の方法。

８．１０００〜８０００の分子量を有する比較高い分子
量のポリジヒドロキ゛シ化合物類、任意に、６２〜３９
９の分子量を有する低分子量の、鎖を長くする薬剤類、
３０〜８５ｍｏｌ％の１．４−シクロヘキシレン−ジイ
ソシアネートおよび１５〜７０重Ｊｋ％の他の脂肪族お
よび／または脂環式ジイソシアネート類を基とするジイ
ソシアネート類の混合物類、エチレンジアミンおよび任
意に他の脂肪族もしくは脂環式の共に用いるジアミン類
を基とする脂肪族ジアミン系鎖を長くする薬剤、および
任意に単官能連鎖停止剤類を有することを特徴とし、０
．５％溶液として３０℃でジメチルアモトアミド中にお
いて測定して≧０．８０９／＜２のインヘレント粘度を
有し、≧１７０℃の加熱ひずみ値を有し、そして≧７秒
の熱破壊時間を有する第１〜１３項記載の分断されたポ
リウレタン尿素エラストマー類。

９、Ｉ）、１〜３ｍｏｌ％のｌ−アミノ−３−メチル−
シクロヘキサン、ｌ−アミノ−２−メチルーシクロヘキ
ザンまたは１−アミノ−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン を連鎖停止剤の一員の中に入れることを特徴とする第８
項記載の糸およびフィルム。

１０、少なくとも１７０℃の熱ひずみ温度（ＨＤＴ）と
少なくとも７秒の熱破壊時間（ＨＲＺ）とを有すること
を特徴とする第８および９項記載のフィルム。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、第一段階として ａ）１０００〜８０００、好適には１５００〜４０００
   、の分子量を有する比較的高い分子量のジヒドロキシ化
   合物と、 ｂ）任意に、６２〜３９９の分子量を有する低分子量の
   ヒドロキシ化合物類を添加して、そして ｃ）ｃ１）３０〜８５ｍｏｌ％、好適には≧５０〜８０
   ｍｏｌ％（工程中に入れるジイソシアネート類を、基準
   にして）、のトランス−１，４−シクロヘキシレンジイ
   ソシアネートおよび ｃ２）７０〜１５ｍｏｌｍ％、好適には５０〜２０ｍｏ
   ｌ％、の他の脂肪族もしくは脂環式ジイソシアネート類
   から成る、過剰モル量のジイソシアネート類（（ａ＋ｂ
   ）を基準とするモル量）の混合物とを、 ｄ）ａ）を基準にして０〜０．１５重量％の触媒類、特
   に０．００５〜０．１０重量％の錫触媒類、の存在下、 ｅ）無溶媒か、或いは溶媒類、好適にはジメチルホルム
   アミドのような高極性アミド溶媒類、特にジメチルアセ
   トアミド、中で反応させ、 １．５〜３．５％のＮＣＯ含有量（固体含有量を基準に
   して）を有するイソシアネートプレポリマーを製造し、
   そしてこのイソシアネートプレポリマーを、任意に高極
   性溶媒類で希釈した後、 ｆ）脂肪族アルキレンジアミン類または ｆ１）少なくとも５０ｍｏｌ％の脂肪族Ｃ＿２〜Ｃ＿６
   アルキレンジアミン類および ｆ２）多くとも５０ｍｏｌ％の他の脂肪族および／また
   は脂環式ジアミン類の混合物および ｇ）０〜５ｍｏｌ％の単官能、連鎖停止剤を有する、高
   極性溶媒中の（ｆ−ｇ）の溶液と、 ｈ）塩の形の可溶化剤０〜１０重量％、好適にはポリウ
   レタン尿素固体含有量を基準にして０．１〜１０重量％
   の量、の存在下反応させ、 少なくとも１８重量％濃度の固体含有量を有し、≧０．
   ８０のインヘレント粘度を有するエラストマー溶液を製
   造し、その後この生成物を、任意に ｉ）通常の添加剤類、 を加えた後、特に乾式または湿式紡糸加工による、通常
   の方法で成形し、そして任意に洗浄、或いは糸またはフ
   ィルムまたはそれらから作られた製品から抽出すること
   によつて可溶化剤を除去する、 ことを特徴とする、比較的高分子量のジヒドロキシ化合
   物類、脂肪族および／または脂環式ジイソシアネート類
   およびジアミン類および連鎖停止剤を基として、任意に
   可溶化剤類の存在下で行なわれ、それらを通常の方法で
   糸およびフィルムに成形された、分断されたポリウレタ
   ン尿素エラストマー類の製造方法。 ２、使用するジイソシアネート類ｃ）が３０〜８５ｍｏ
   ｌ％のトランス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネ
   ートおよび７０〜１５ｍｏｌ％のヘキサメチレンジイソ
   シアネートおよび／または４，４′−ジシクロヘキシル
   メタンジイソシアネートの混合物から成る特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 ３、１０００〜８０００の分子量を有する比較高い分子
   量のポリジヒドロキシ化合物類、任意に、６２〜３９９
   の分子量を有する低分子量の、鎖を長くする薬剤類、３
   ０〜８５ｍｏｌ％の１，４−シクロヘキシレン−ジイソ
   シアネートおよび１５〜７０重量％の他の脂肪族および
   ／または脂環式ジイソシアネート類を基とするジイソシ
   アネート類の混合物類、エチレンジアミンおよび任意に
   他の脂肪族もしくは脂環式の共に用いるジアミン類を基
   とする脂肪族ジアミン系鎖を長くする薬剤、および任意
   に単官能連鎖停止剤類を有する、ことを特徴とし、０．
   ５％溶液として３０℃でジメチルアセトアミド中におい
   て測定して≧０．８０ｇ／ｌのインヘレント粘度を有し
   、≧１７０℃の加熱ひずみ値を有し、そして≧７秒の熱
   破壊時間を有する、特許請求の範囲第１〜２項記載の分
   断されたポリウレタン尿素エラストマー類。