JPH03136039A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は赤外域が分光増感されたハロゲン化銀写真感光
材料に関するもめであり、特に赤外域が分光増感された
硬調なハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

〔従来の技術〕

写真感光材料の露光方法の一つに、原図を走査し、その
画像信号に基づいてハロゲン化銀写真感光材料上に露光
を行い、原図の画像に対応するネガ画像もしくはポジ画
像を形成する所謂スキャナ一方式による画像形成方法が
知られている。

スキャナ一方式による画像形成方法を実用した記録装置
は種々あり、これらのスキャナ一方式記録装置の記録用
、光源には従来グローランプ、キセノンランプ、水銀ラ
ンプ、タングステンランプ、発光ダイオードなどが用い
られてきた。しかしこれらの光源はいずれも出力が弱く
寿命が短いという実用上の欠点を有していた。これらの
欠点を補うものとして、Ｎｅ−Ｈｅレーザー、アルゴン
レーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザーなどのコヒーレントなレ
ーザー光源をスキャナ一方式の光源として用いるスキャ
ナーがある。これらは高出力が得られるが装置が大型で
あること、高価であること、変調器が必要であること、
更に可視光を用いるため感光材料のセーフライトが制御
されてしまい、取扱い性に劣ることなどの欠点がある。

これに対して半導体レーザーは小型で安価、しかも変調
が用意であり、上記レーザーよりも長寿命で、かつ赤外
域に発光するため赤外域に感光性を有する感光材料を用
いると、明るいセーフライトが使用できるため、取扱い
作業性が良くなるという利点を有している。

しかし、半導体レーザーはレーザービームを特に整形し
ないでそのｉ−を用いるとエネルギー分布がブロードで
あり、良好な網点画像や線画像が得られにくい。従来こ
のように露光のエネルギー分布がブロードである場合で
良好な網点や線画像を得る場合にはリス現像液と呼ばれ
る特別な現像液が用いられてきた。リス現像液は現像主
薬として・・イドロキノ／のみを含み、その伝染現像性
を阻害しないように保恒剤たる亜硫酸塩をホルムアルデ
ヒドとの付加物の形にして用いた遊離の亜硫酸イオンの
濃度を極めて低く（通常Ｏ４１モル／ｌ以下）しである
。そのためリス現像液は極めて空気酸化を受けやすく３
日を越える保存に耐えられないという重大な欠点を持っ
ている。

そのため、処理の安定性を重視して、一般白黒用現像液
で処理される場合には、現像液の安定性は、飛躍的に向
上するが、網点品質等において、リス型現像液で現像し
た場合より劣るという問題点を有していた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、安定な一般白黒用現像液を用い
ても、高コントラストでかつ、赤外光に対する感度が充
分に、高い写真特性を有するハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。

〔発明の開示〕

本発明の上記目的は、支持体の一方の側に感度の異なる
乳剤層を少なくとも２屑布するノ・ロゲン化銀写真感光
材料において、該ハロゲン化銀乳剤層は増感極大が７　
！　Ｏｎｍより長波長に分光増感されており、かつ支持
体に最も近接した乳剤層がそれより上層の乳剤層に対し
て感度差でｏ、ｉ（ｌＯｇＥ）以上高感であり、かつ３
．３以上のγ値を示すことを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料によって達成された。

本発明でいう感度差とは、測定すべき完成乳剤を銀量に
してＪ、にｇ／ｍ２塗布して試料感剤を作成し、７　ｔ
　Ｏｎｍにピークをもつ干渉フィルターと連続ウェッジ
を介し１発光時間／　０””６　Ｓｅｃのキセノンフラ
ッシュ光で露光した後、後述する現像液Ａで３♂ＱＣ，
２０秒現像し、さらに定着液Ｂを用いて定着し、水洗、
乾燥し、センシトメトリーを行ない濃度３．０を得るに
必要な露光量の対数の差をいう。またγ値は、上述した
方法で得られた試料について −（ｌｏｇ（濃度ｏ、ｉを与える露光量）−ｌｏｇ（濃
度３．０を与える露光ｉ′））Ｋよって定義される萱で
ある。

〔発明の具体的構成〕

本発明の具体的構成について詳細Ｋｌｆｉ明する。

本発明に周込られるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、塩臭
化銀、沃塩臭化銀等どの組成でもかまわないが、塩化銀
の含量Ｆｉｚｏモルチ以上であり。

特に７０モルチ以上であることが好まし込。

本発明に用いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは微
粒子（例えばＯ４・７μ以下）の方が好ましく、特に０
．ｊμ以下が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、八面体、十四面体、板状体、球状体のいずれでもよく
、これらの各種形状の混合したものであってもよいが、
立方体、ｌμ面体、平板状体粒子が好ましい。

本発明で用いられるハロゲン化銀粒子の粒径分布は、単
分散である。

ここでｈう単分散とは、下記で定義される変動係数がａ
Ｏチ以下、特に好ましくは２０チ以下である粒子サイズ
分布を有するハロゲン化銀乳剤を意味する。

ここで変動係数は として定義される。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、
７２ｇ７年）、Ｇ、　Ｆ。

Ｄｕｆｆｊｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ刊、　／９ｔｔ年）、　Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｏ
ｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／り６μ年）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。即
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく
、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては、片側混合法、同時混合法。

それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また、粒子サイズを均一にするためには、英国特許／、
１３６．０１ｔ号、特公昭≠！−３１，ｒりＯ１同３２
−／ＪＪＡ弘号に記載されているように、硝酸銀やハロ
ゲン化アルカリの添加速度を粒子成長速度に応じて変化
させる方法や、米国特許μ１２μ−１弘≠ｊ号、特開昭
ｊ！−／！ｒ／２弘号に記載されているように水溶液の
濃度を変化させる方法を用いて、臨界飽和度を越えない
範囲において早く成長させることが好ましい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なるハロゲン組成
を有する、いわゆるコア／シェル型構造を有してもよい
。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子形成時に
、ハロゲン化銀溶剤を用いても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀溶剤としては、米国特
許Ｊ　、２７／　、１３７号、同第、、？　、　ｊ３ｉ
。

コＪ’Ｐ号％同第ｊ、ｊ７４ｔ、ｔコざ号等に記載され
た（ａ）有機チオエーテル類、特開昭！３−ｒ−μｏｒ
号、同ｊｊ−７７７３７号に記載された申）チオ尿素誘
導体、特開昭ｊ３−／≠≠３／り号に記載された（Ｃ）
酸素またはカルボニル基を有するノ・ロゲン化銀溶剤、
特開昭ｊＩＩＬ−１００７／７号に記載された（ｄ）イ
ミダゾール類（ｅ）亜硫酸塩（ｆ）チオシアネート類（
ｇ）チオン類が挙げられる。中でも特に好ましいのはチ
オエーテル類である。以下にこの具体的化合物を示す。

Ｃ１−（２−ＮＩ（ＣＯｃ）Ｉ２ＣＨ２ＣＯＨａセ−８
−０（２Ｇ（２８Ｃ２Ｈ５ ＨＯ−（ＣＨ２’）　２−８−（ＣＨ２）２−８−　（
ＣＨ２）２−ＯＨ本発明に用いられる乳剤には、ハロゲ
ン化銀粒子の形成または物理熟成の過程において、イリ
ジウム、ロジウム等の周期律表における第■族原子を含
有させることが好ましい。

本発明に用いられるイリジウム化合物としては水溶性イ
リジウム化合物を用いることができる。

例えば、ハロゲン化イリジウム（ＩＩＩ）化合物、ノ＼
ロゲン化イリジウム（ｆＶ）化合物、まだイリジウム錯
塩で配位子としてハロゲン、アミン類、オキザラト等を
持つもの１例えばヘキサクロロイリジウム（ＤＩ）ある
いは（■）錯塩、ヘキサアンミンイリジウム（ＩＩＩ）
あるいは（ＩＶ）錯塩、トリオキザラトイリジウム（Ｉ
ＩＩ）あるｒｆｉ　（ＩＶ　）錯塩などが挙げられる。

本発明においては、これらの化合物の中からｍ価のもの
と■価のものを任意に組合せて用いることができる。こ
れらのイリジウム化合物は水あるいは適等な溶媒に溶解
して用いられるが、イリジウム化合物の溶液を安定化さ
せるために一般によく行われる方法、即ちノ・ロゲン化
水素水溶液（例えば塩酸、臭酸、フッ酸等）、あるいは
ハロゲン化アルカリ（例えばＫＣｌ％Ｎａα、ＫＢｒ、
ＮａＢｒ等）を添加する方法を用いることができる。水
溶性イリジウムを用いるかわりに、ハロゲン化銀粒子調
製時にあらかじめイリジウムをドープしである別のノ・
ロゲン化銀粒子を添加して溶解させることも可能である
。

本発明に係わるイリジウム化合物の全添加量は。

最終的に形成されるハロゲン化銀１モル当たり！×ｌ０
−９へ／Ｘ１０−４モルが適当であり、好ましくはｔｘ
ｔｏ−ｓ　へ１ｘｉｏ−ｓ−ｅル、最も好ましくはｓｘ
ｉ　ｏ−ｓ〜Ｊ×１０−６モルである。

これらの化合物の添加は、ハロゲン化銀乳剤の製造時及
び、乳剤を塗布する前の各段階において適宜性なうこと
ができるが、特に、粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀
粒子中に組み込まれることが好ましい。またイリジウム
化合物以外の■族原子を含む化合物とイリジウム化合物
を併用しても良い。ロジウム塩、鉄塩との２種あるいは
３種の併用は有利に行なうことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は金増感および硫黄増感され
ることが好ましい。

本発明に用いられる金増感剤としては稙々の金塩であり
例えばカリウムクロロオーライト、カリウムオーリック
チオシアネート、カリウムクロロオーレート、オーリッ
クトリクロライド等がある。

具体例は米国特許−３タタＱ♂３号、同コ乙≠２３６／
号明細書に記載されている。

本発明に用いられる硫黄増感剤としては、ゼラチン中に
含まれる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえ
ばチオ硫酸塩、チオ尿素頌、チアゾール類、ローダニン
類等を用いることができる。

具体例は米国特許／、ｊ７≠、り１．を弘号、同一。

−７♂、り４Ｌ７号、同一、μ１０．ｔ♂り号、同一、
７２♂、乙６を号、同３，１０／、３／３号、同Ｊ　、
４ｊＧ　、９３♂号に記載されたものである。

好ましい硫黄化合物は、チオ硫酸塩、チオ尿素化合物で
ある。

好ましい硫黄増感剤および金増感剤の添加量は銀モルあ
たシ１０−２〜１０−７モルであシより好ましくは／×
７θ　　〜／×ｌＯモルである。

硫黄増感剤と金増感剤の比率はモル比で／：３〜３：／
であシ好ましくはｌニール−二／である。

本発明において、還元増感法を用いることができる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明のノ・ロゲン化銀乳剤は、７５０ｎｍ以上の波長
域に極大を持つように赤外増感される。赤外増感のため
の増感色素としては何を使用しても良いが、増感の性能
及び安定性の点から、下記−般式（ｌｌｌａ）又は（Ｉ
ｌｌｂ）で茂わされる色素を用いるのが特に好ましい。

以下に一般式（ｌｌｌａ）又は（Ｉｌｌｂ）で表わされ
る赤外増感色素について詳しく説明する。

一般式（ｌ［［ａ） 一般式（ｌａ）においてＲ１及びＲ２は各々同一であっ
ても異なってもよく、それぞれアルキル基を衆わす。Ｒ
３は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、フ
ェニル基、ベンジル基またはフェネチル基を聚わす。■
は水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、ノ・ロゲ
ン原子又は置換アルキル基金茨わす。Ｚｌは！員又は６
員の含窒素複素環を完成するに必要な非金属原子群ヲ表
わす。Ｘｌは酸アニオ／を賢わす。ｍＸ　ｐおよびｑは
それぞれ独立に７又はコを衣わす。

但し色素が分子内塩を形成するときばｑはｌである。

一般式（Ｉｌｌａ）のＲ１及びＲ２Ｆｉ各々同一であっ
ても異っていてもよく、それぞれアルキル基（置換アル
キル基をふくむ）を賢わす。好ましくは炭素原子数／−
Ｊ’０例えばメチル、エチル、プーロピル、ブチル、は
ンチノペヘプチル、オクチル。

置換基としては例えばカルボキシル基、スルホ基、シア
ノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭
素原子）、ヒドロキシル基、アルコキンカルボニル基（
好ましくは、炭素原子数♂以下、礎］えばメトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、〈／ジルオキソカルボニ
ルナト）、アルコキシ基（好１しくは炭素原子数７以下
、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキン、
（ンジルオキシ）、アリールオキ／基（例えばフェノキ
シ、ｐ−）リルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは
炭素原子数３以下、例えばアセチルオキシ、プロピオニ
ルオキシ）、アシル基（好ましくは炭素原子数ｇ以下、
例えばアセチル、プロピオニル・ベンゾイル、メシル〕
、カル／：′モイル基（Ｆ！Ｉえげカルバモイル、Ｎ、
Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリノカルバモイル、
ピ〈リジノカルパモイル）、スルファモイル基１’ｌｌ
ｔハスル７アモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル
、モルホリノスルホニル）、アリール基（ｆｌＪｔはフ
ェニル、ｐ−ヒドロキシフェニル、ｐ−カルボキンフェ
ニル、ｐ−スルホフェニル、α−す７チルｌトＣ’ｆｆ
１ｌされたアルキル基（好ましくはアルキル部分の炭素
原子数Ｚ以下）が挙げられる。但し、この置換基は一つ
以上組合せてアルキル基に置換されてよい。

Ｒ３は水素原子、低級アルキル基（好ましくは炭素原子
数／〜μ、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル）
、低級アルコキシ基（好ましくは炭素原子数／〜弘、例
えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキン）、フ
ェニル基、ベンジル基又はフェネチル基を茂わす。特に
低級アルキル基、ベンジル基が有利に用いられる。

■は水素原子、低級アルキル基（好ましくは炭素原子数
／〜μ、例えばメチル、エチル、プロピル）、アルコキ
シ基（好筐しくは炭素原子数／〜私レしえばメトキシ、
エトキシ、ブトキン）、ハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子）、置換アルキル基（好ましくは炭素原子
数／〜弘、例えばトリフロロメチル、カルボキンメチル
）ヲ表わす。

２１は！員又は２員の含窒素榎素環を完成するに必要な
非金属原子群を艮わし、例えばチアゾ−／’核（例ｔは
ベンゾチアゾール、弘−クロルベンゾチアゾール、！−
クロルベンゾチアゾール、６−クロルベンゾチアゾール
、７−クロルベンゾチアゾール、弘−メチルベンゾチア
ゾール、！−メチル（ンゾチアゾール、ｔ−メチルベン
ゾチアゾール、！−ブロモベンゾチアゾール、乙−ブロ
モ（ンゾチアゾール、！−ヨードベンゾチアゾール、ｊ
−フェニルベンゾチアゾール、ｊ−メトキンベンゾチア
ゾール、ｔ−メトキンベンゾチアゾール、！−エトキシ
ベ／ゾチアゾール、！−カルボ゛キシベンゾチアゾール
、！−エトキシカルボニルベンゾチアゾール、！−７エ
ネチルベンゾチアゾール）！−フルオロベンゾチアゾー
ルＮ’−１”Ｊフルオロメチルベンゾチアゾール、ｊ、
Ｊ−ジメチル（ンゾチアゾール、！−ヒドロキシー乙−
メチル（ンゾチアゾール、テトラヒドロインジチアゾー
ル、弘−フェニルベンゾチアゾール、ナフ）（Ｊ、／−
ｄ〕チアゾール、ナフト（／、コーｄ〕チアゾール、ナ
フト（Ｊ、Ｊ−ｄ）チアゾール、ｊ−メトキ・／ナフト
（／、Ｊ−ｄ）チアゾール、７−ニトキ／ナフト（ｊ、
／−ｄ）チアゾール、？−メトキシナフト（ｘ、／−ｄ
）チアゾール、！−メトキシナフト（ｊ、ｊ−ｄ）チア
ゾール〕、セレナゾール核〔例えばベンゾセレナゾール
、ｊ″′″′″クロルセレナゾール、ｊ−メトキシベン
ゾセレナゾール、！−メチルベンゾセレナゾール、！−
ヒドロキシベンゾセレナゾール、ナフ）（Ｊ。

／−ｄ）セレナゾール、ナフト（／、Ｊ−ｄ）セレナゾ
ール〕、オキサゾール核〔ベンゾオキサゾール、ｊ−ク
ロルベンゾオキサゾール、３−メチルベンゾオキサゾー
ル、ｒ−−ｉロムベンゾオキサンール、ｊ−フルオロベ
ンゾオキサゾール、！−フェニルベンゾオキサゾール、
！−メトキシベンゾオキサゾール、ｊ−トＩＪフルオロ
ペンゾオキサンール、！−ヒドロキシベンゾオキサソー
ル、ｊ−カルボキシベンゾオキサゾール、ｔ−メチルベ
ンゾオキサゾール、６−クロルにンゾオキサゾール、乙
−メトキシベンゾオキサゾール、６−ヒドロキシベンゾ
オキサゾール、！、６−シメシフベンソ゛オキサン゛−
ル、弘、２−ジメチルベンン゛オキサゾール、３−エト
キシベンゾオキサゾール、ナツト〔λ、／−ｄ）オキサ
ゾール、ナツト〔／。

−−ｄ〕オキサゾール、ナフト（ｓ、３−ｄ）オキサゾ
ール〕、キノリン核〔９すえば２−キノリン、３−メチ
ルーーーキノリン、！−エチルー２−キノリン、６−メ
チル−２−キノリン、！−フルオローλ−キノリン、乙
−メトキシー２−キノリン、６−ヒドロキシ−λ−キノ
リン、？−クロローーーキノリン、？−フルオロー弘−
キノリン〕、３゜３−ジアルキルインドレニン核（例え
ば、３，３−ジエチルインドレニン、３，３−ジエチル
インドレニン、３１３−ジメチル−よ−シアノインドレ
ニン、Ｊ、！−ジメチルーｊ−メトキシイ／ドレニン、
３，３−ジメチル−！−メチルインドレニン、３，３−
ジメチル−ｊ−クロルインドレニン）、イミダゾール核
（例えば、ｌ−メチルベンゾイミダゾール、／−エチル
ベンゾイミダゾール、／−メチル−ｊ−クロルベンゾイ
ミダゾール、／−エチル−ｊ−クロルベンゾイミダゾー
ル、／−メチル−ｊ、６−ジクロルベンゾイミダゾール
、／−エチル−よｌ乙−ジクロル（ンゾイミダゾール、
／−エチル−！−メトキシベンゾイミタソール、／−メ
チル−！−シアノベンゾイミダゾール、／−エチル−ｊ
−シアノベンゾイミダゾール、／−メチルー３−フルオ
ロベンゾイミダゾール、／−エチル−１−フルオロベン
ゾイミダゾール、／−フェニル−！、乙−ジクロルベン
ゾイミダンール、／−アリル−ｊ、乙−ジクロルベンゾ
イミダゾール、ｌ−アリル−ｊ−クロルベンゾイミダゾ
ール、／−フェニルベンゾイミタソール、／−フェニル
−！−クロルへ／ソイミタソール、／−メチル−ｊ−）
リフルオロメチルベンゾイミダゾ−／ｌ／、／　−ｘｆ
シル−ｊ−）　’）フルオロメチル（ンゾイミダゾール
、ｌ−エチルナフト〔ｉ、ｒ−ｄ）イミダゾール）、ピ
リジン核（レリえはピリジン、！−メチルーーーピリジ
ン、３−メチル−弘−ピリジン）を挙げることができる
。これらのうち好ましくはチアゾール核、オキサゾール
核が有利に用いられる。更に好ましくはベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ナフトオキサゾール核又は
ベンゾオキサゾール核が有利に用いられる。ｍ、ｐおよ
びｑＦｉそれぞれ独立に７又は−を表わす。

但し色素が分子内塩を形成するときはｑはｌである。

Ｘｌは酸アニオン（例えばクロリド、プロミド、ヨーシ
ト、テトラフルオロボラート、ヘキサフルオロホスフア
ート、メチルスルフアート、エチルスルフアート、ベン
ゼンスルホナート、グーメチルベンゼンスルホナート、
≠−クロロベンゼンスル、ホナート、μｍニトロベンゼ
ンスルホナート、）　＋Ｊ　フルオロメタンスルホナー
ト、／Ｉ！−クロラート）を表わす。

一般式（Ｉ［Ｉｂ） 式中Ｒ１及びＲ２′　は各々同一であっても異っていて
もよく、それぞれアルキル基ヲ貴わす。

Ｒ′及び几、′は各々独立に水素原子、低級アルキル基
、低級アルコキシ基、フェニル基、ベンジル基またはフ
ェネチル基を表わす。Ｒ５とＲ６はそれぞれ水素原子を
衣わすか、又はＲ５′とＲ６が連結してコ価のアルキレ
ン基を形成する。Ｒ７′は水素原子、低級アルキル基、
低級アルコキン基、す。但し、ここでｍ′とＷ２は各々
独立にアルキル基、又はアリール基を表わし、Ｗ　とＷ
２　が互いに連結してＪ員又はΔ員の含窒素複素環を形
成することもできる。また、Ｒ３′とＲ７′またはＲ４
′とａ　７／　　とが連結して２価のアルキレ／基を形
成することもできる。Ｚ′及びＺｌ　は各々独立に！員
又は６員の含窒素複素環を完成するに必要な非金属原子
群を表わす。Ｘｌは酸アニオンを表わし、ｍ′はｌ又は
コを茨わす。

但し、色素が分子内塩を形成するときはｍ′は／である
。

一般式（ｎＩｂ）Ｒ１及び几２　のアルキル基は置換ア
ルキル基を含み、それらの具体例は一般式（Ｉｌｆａ）
のＲ１及びＲ２において８己載したものと同じである。

一般式（ＩＩｌｂ）のＲ３及びＲ４の具体例は一般式（
Ｉｌｌａ）のＲ３において記載したものと同じである。

Ｒ及びＲ６はそれぞれ水素原子２表わすか、又はＲ′と
Ｒ６とが連結してｄ価のアルキレン基（例えばエチレン
又はトリメチレン）を形成する。このアルキレン基は７
個、−個又はそれ以上の適当な基、例えばアルキル基（
好ましくは炭素原子数／〜≠、例えばメチル、エチル、
プロピル、イノプロピル、ブチル）、・・ロゲ／原子（
例えば塩素原子、臭素原子）、あるいはアルコキノ基（
好ましくは炭素原子数／〜グ、例えばメトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、イソプロホキ／、ブトキ／）などで置
換されていてもよい。

Ｒ７′は水素原子、低級アルキル基（好ましくは炭素原
子数７〜グ、例えばメチル、エチル、プロピルなどう、
低級アルコキシ基（好ましくは炭素原子数７〜弘、例え
ばメトキ／、エトキシ、プロホキ／、ブトキンなト）、
フェニル、ベンジルは各々独立にアルキル基（置換アル
キル基を含む。

好ましくはアルキル部分の炭素原子数／〜／、１′、更
に好ましくは７〜μ、例えばメチル、エチル、プロピル
、メチル、ぺ／シル、フェニルエチル）、又はアリール
基（置換フェニル基を含む。例えばフェニル、ナフチル
、トリル、ｐ−クロロフェニルなど）を表わし、Ｗ′と
Ｗ２′　　とは互いに連結して！員又は６員の含窒素複
素環全形成することもできる。但し、Ｒ３／とＲ７′　
またはＲ４′とＲ７′とが連結してｄ価のアルキレン基
（前記Ｒ５と几、′　　とが連結して形成する２価のア
ルキレン基と同義）を形成することもできる。

２′及びＺ１′が形成する！員又は６員の含窒素複素環
の具体例は一般式（ｌｌａ）のＺｌにおいて記載した環
と同じである。

Ｘｌ　の酸アニオンの具体例は一般式（Ｉａ）のＸｌに
おいて記載した酸アニオンと同じである。

ｍ′は０または／を衣わし、色素が分子内塩を形成する
ときは／である。

一般式（ｌ［［ａ）又は（ｎｌｂ）で示される赤外増感
色素の具体例を以下に示す。しかし本発明はこれらの赤
外増感色素のみに限定されるものではない。

（Ｉａ−／） （ｌａ−ｊ） ■θ （ｌＩｌａ−μ） （ｌｌｌａ−１） ０ （ｌｌｌａ−ｊ） ２Ｈ５ 、Ｃ２Ｈ５ Ｏ Ｏ （ｕｌａ−６） （ｌｅａ−７） （ｌｎａ−ｆ） （ＩＩＩａ−／コ） （ｌ［ａ−／３） （ｌｌｌａ−／≠） （ｌＩｌａ−タ） （Ｉｏｔａ−７ｏ） ｅ （ｍａ−７ｌ） α０４ （ｌ［−／ｊ ） ■○ （■−７ ６） （［１−／７） Ｃ）ｉ　Ｃ（Ｊ（Ｊθ （ＣＨ２）２０Ｈ Ｂ、ｅ （ＣＨ２）４Ｓ（Ｊ３ｅ ２Ｈ５ 工ｅ （ｌａ−／Ｊ’） （Ｉ［ｌａ−／り） （ ｌａ−，２０） （ｌｌｌｂ−≠ ） （Ｉｂ−ｊ） （ｌｌｌｂ−ｊ ） ２Ｈ５ Ｏ ２Ｈ５ αＱｅ ５Ｈ１１ αＯ４ｅ ｅ （Ｉｌｌｂ−／） （Ｉｌｂ−−２） （［１ｂ−ｊ　） （ｌ［ｂ−７） （ｌｌｌｂ−ｒ） （［ｌｂ−タ） ０ ｅ ｅ ■ｅ （［［ｂ−ＩＯ） （ｌｌｌｂ−／／ ） （ １１１ｂ−／コ） （ｌｌｂ−／Ａ ） （ｌｂ−／７） （ｌｌｌｂ−／Ｊ） ■○ Ｂｒθ ｅ （■ｂ−／３） （ｌｔｌｂ−／グ） （Ｉｌｌｂ−／ｊ） （［ｌｂ−／り） （［Ｉｂ−，２０） Ｈ３ （ｌｌｌｂ−２／ ） ９Ｃ４ ４Ｈ９ 工ｅ 工ｅ （ＩＩｌｂ−コ２〕 一般式（Ｉｌｌａ）で示される赤外増感色素は特開昭ｊ
ター／り、２コ≠コ号に示される方法で、一般式（ＩＩ
Ｉｂ）で示される赤外増感色素は例えば米国特許３１≠
ｒコ、り７♂号、同λ、７ｊ４．コ２７号等の方法で合
成することができる。

一般式（Ｉｌｌａ）の増感色素は特に赤外域の増感特性
が優れているので好ましい。

本発明においては、更に次の一般式ＣＩｔ／）の化合物
を組合せて用いることができる。

一般式（ＩＶ） 式中Ｚ３はｊ員又は６員の含窒素複素環を完成するに必
要な非金属原子群を賢わし、レリえばチアゾリウム類１
例えばチアゾリウム、弘−メチルチアゾリウム、ベンゾ
チアゾリウム、！−メチルベ／ゾチアゾリウム、！−ク
ロロベンゾチアゾリウム、！−メトキ／ベンゾチアゾリ
ウム、ｔ−メチルベンゾチアゾリウム、ｔ−メトキシベ
ンゾチアゾリウム、ナフト（、／、ｒ−ｄ）チアゾリウ
ム、ナフトｃ、ｒ、／−ｄ）チアゾリウムなど１、オキ
サシリウム類１例えばオキサシリウム、弘−メチルオキ
サシリウム、ベンゾオキサシリウム、！−クロロベンゾ
オキサシリウム、！−フェニルベンゾオキサシリウム、
！−メチルベンゾオキサシリウム、ナフト（／、、２−
ｄ）オキサシリウムなど１、イミダゾリウム類（９Ａ１
えば／−メチル（ンノイミタソリウム、／−ｉロピルー
よ−りロロペンツイミダソリウム、／−エチル−よ、６
−シクロロベンツイミダゾリウム、７−アリル−！−ト
リクロロメチル−６−クロロ−ペンツイミダゾリウムな
ど〕、セレナゾリウム類（例えば（ンゾセレナンリウム
、！−クロロ（ンゾセレナゾリウム、！−メチルベンゾ
セレナゾリウム、！−メトキシベンゾセレナゾリウム、
ナフト（ｌ、コ−ａ）セレナゾリウムなど〕などｔｉわ
す。”１３は水素原子、アルキル基（炭素原子数を以下
、ｆ１／ｌはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、はメチル基など）、アルケニル基（例えばアリル基
など）を表わす。’１４は水素原子、低級アルキル基（
例えばメチル基、エチル基など）を表わす。Ｘ２は酸ア
ニオン（例えばα−Ｂｒ　　　Ｉ−１α０４ｐ−＋−ル
エンスルホン酸など）、Ｚ３の中で好ましくはチアゾリ
ウム類が有利に用いられる。更に好ましくは置換又は無
置換のベンゾチアゾリウム又はす７トチアゾリウムが有
利に用いられる。

一般式（ＩＶ）で表わされる化合物の具体１１ＦＩＪを
以下に示す。しかし本発明はこれらの化合物のみに限定
されるものではない。

（ＩＶ−／） （ＩＶ−１） （ＩＶ−ｊ） （ＩＶ−４’　） （■−−ｒ） １’−１ （ＩＶ−７） （［Ｖ−、ｒ （ＩＶ−／　３　） ■−／ ２Ｈ５ （■−２） （ ■−１ ０） （ ＩＶ−／ ／ ） （ＩＶ−／、２） （ＩＶ−／７） （ＩＶ−／　ｒ　） 上記一般式（Ｉｔ／）で表わされる化合物は、乳剤中の
ハロゲン化銀１モル当り約０．０１グラムからｊグラム
の量で有利に用いられゐ。

前述した本発明の赤外増感色素と、一般式（ｒｖ’）で
表わされる化合物との比率（重量比）は、本発明の赤外
増感色素／一般式（、ｌＶ、）で衣わされる化合物＝ｌ
／ｌ、Ｉ／３００の範囲か有利に用いられ、とくにｌ／
コ〜／／３０の範囲が有利に用いられる。

本発明で用いられる一般式（ＩＶ）で賢わされる化合物
は、直接乳剤中へ分散することができるし、また適当な
溶媒（例えば水、メチルアルコール、エチルアルコール
、フロノミノール、メチルセロソルブ、アセトンなど）
あるいはこれらの溶媒を複数用いｆｃ混合ｍ媒中に溶解
し、乳剤中へ添加することもできる。その他増感色素の
添加方法に準じて溶液あるいはコロイド中への分散物の
形で乳剤中へ添加することができる。

一般式（ＩＶ　）で衣わされる化合物は、前述した本発
明の赤外増感色素の添力口よシも先に乳剤中へ添加され
てもよいし、ちとＫｆＮ加されてもよい。

また一般式（［Ｖ）の化合物と赤外増感色素とを別々に
溶解し、これらを別々に同時に乳剤中へ添加してもよい
し、混合したのち乳剤中へ添加してもよい。

本発明の組合せに、更に次の一般式（Ｖ）の化合物？加
えることができる。

一般式（Ｖ） ここでＡは２価の芳香族残基’ｔｉわす。Ｒ２０、Ｒ１
几２３及びＲ２４は各々水素原子、ヒドロ２ キシ基、アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、
・・ロゲ／原子、ヘテロ環核、ヘテロシクリルチオ基、
アリールチオ基、アミノ基、置換又は無置換のアルキル
アミノ基、置換又は無置換のアリールアミノ基、置換又
は無置換のアラルキルアミノ基、アリール基１．メルカ
プト基ｋｆｆわす。

但し”　　Ｒ２１％　　”２２・　几２３及び’２４の
うち少なくとも７つはスルホ基を有している。Ｗ３及び
Ｗ４は−ＣＨ＝、又は−Ｎ＝を衣わす。但し少なくとも
Ｗ３及びＷ４のいずれか一方は−Ｎ＝を表わす。

一般式（Ｖ）ｔ−更に詳細に説明する。

式中、−Ａ−は２価の芳香族残基全表わし、これらは−
８（Ｊ３Ｍ基〔但しＭは水素原子又は水溶性を与えるカ
チオン（例えばナトリウム、カリウムなど）？表わす。

〕を含んでいてもよい。

−Ａ−は、例えば次の−Ａ１−または−Ａ２から選ばれ
たものが有用である。但しＲ２１、Ｒ、Ｒ又はＲ２４に
−Ｓ（Ｊ３Ｍが含まれ２２　　　　２３ ないときは、−Ａ−は−Ａ□−の群の中から選ばれる。

−Ａ　１−　： Ｓ（７３Ｍ Ｓ　（Ｊ３Ｍ Ｓ　（Ｊ３Ｍ Ｓ　（Ｊ３Ｍ Ｓ（Ｊ３Ｍ など。ここでＭは水素原子、 カチオンを衆わす。

−Ａ２−： 又は水溶性を与える Ｒ　　ＸＲＸＲ２３及びＲ２４は各々水素２１　　　　
　２２ 原子、ヒドロキシ基、低級アルキル基（炭素原子数とし
ては／〜ｒが好ましい、レリえげメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ローブチル基など）、アルコキシ基（
炭素原子数としては／〜ｒが好ましい。例えばメトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など）、ア
リーロキシ基（例えばフェノキシ基、ナフトキシ基、０
−トロキシ基、ｐ−スルホフェノキシ基など）、ハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子など）、ヘテロ環核
（例えばモルホリニル基、ピにリジル基など）、アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基など）、
ヘテロシクリルチオ基（例工ばベンゾチアゾリルチオ基
、ベンゾイミダゾリルチオ基、フェニルテトラン゛リル
チオ基など）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基
、トリルチオ基）、アミノ基、アルキルアミノ基あるい
は置換アルキルアミ７基（例えばメチルアミン基、エチ
ルアミン基、プロピルアミン基、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミン基、ドデシルアミノ基、シクロヘキシルア
ミノ基、β−ヒドロキシエチルアミン基、シー（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ基、β−スルホエチルアミノ基
）、アリールアミノ基、または置換アリールアミノ基（
例えばアニリノ基、〇−スルホアニリノ基、ｍ−スルホ
アニリノ基、ｐ−スルホアニリノ基、〇−トルイジノ基
、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、〇−カルボキ
シアニリノ基、ｍ−カルボキシアニリノ基、ｐ−カルボ
キシアニリノ基、０−クロロアニリノ基、ｍ−クロロア
ニリノ基、ｐ−クロロアニリノ基、ｐ−アミノアニリノ
基、０−アニ７ジノ基、ｍ−アニシジノ基、ｐ−アニシ
ジノ基、０−アセタミノアニリノ基、ヒドロキシアニリ
ノ基、ジスルホフェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、
スルホナフチルアミノ基など）、ヘテロシクリルアミノ
基（例えばコーベンゾチアゾリルアミノ基、−一ピリジ
ルーアミノ基などう、置換又は無置換のアラルキルアミ
ノ基（例えばベンジルアミノ基、〇−アニンルアミノ基
、ｍ−アリールアミノ基＼　ｐ−アリールアミノ基など
）、アリール基（例えばフェニル基など）、メルカプト
基ｔｉわす。Ｒ２□、Ｒ２□、Ｒ２３、几２４は各々互
いに同じでも異っていてもよい。−Ａ−が−Ａ２−の群
から選ばれるときは、Ｒ２０、Ｒ２□、ＦＬ２３、Ｒ２
４のうち少なくとも７つは７つ以上のスルホ基（遊離酸
基でもよく、塩を形成してもよい）を有しそいることが
必要である。Ｗ３及びＷ４は−ＣＨ＝又は−Ｎ＝’ｋｆ
ｉわし、少なくともいずれか一方は−Ｎ＝である。

次に一般式（Ｖ）に含まれる化合物の具体例を挙げる。

但しこれらの化合物にのみ限定されるものではない。

（Ｖ−／） 弘、≠′−ビス〔≠、乙−ジ（ペン ゾチアゾリルーコーチオ）ピリミジ ン−λ−イルアミノ〕スチルベンー ２．２′−ジスルホン酸ジナトリウ ム塩 ≠　ｌ／−ビス〔≠、６−ジ（ペン ゾチアゾリル−２−アミン）ピリミ ジンーーーイルアミノ〕〕スチルイ （Ｖ−−２） ■−３ （■−弘） −ｔ ■−ぶ （Ｖ−７） ンー、２　．２’−ジスルホン酸ジナトリウム塩 弘、弘′−ビス〔弘、２−ジ（ナフ チルーコーオキシ）ピリミジンーコ ーイルアミノ〕スチルベン−２，コ′ −ジスルホン酸ジナトリウム塩 グツ４ｔ′−ビス（４ｔ、Ｊ−ジ（ナフチル−２−オキ
シ〕ピリミジンーー ーイルアミノ〕ビベンジル−２１−′ −ジスルホン酸ジナトリウム塩 弘、グ′−ビス（≠、６−ジアニリ ツピリミジンー２−イルアミノ）ス チルベン−，２，，２’−ジスルホン酸ジナトリウム塩 弘、グ′−ビス〔グークロロ−乙− （２−ナフチルオキシ）ピリミジン −ｊ−イルアミノ〕ビフェニルーー。

２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 ≠、ｊ′−ビス〔弘、６−ジ（／− フェニルテトラゾリルーよ−チオ〕 ピリミジ／−−−イルアミン〕スチ ルベアーＪ、＋２’−ジスルホン酸ジ ナトリウム塩 １−Ｊ’）　　４ｔ、μ′−ビス〔グ、ｔ−ジ（ペンゾ
イミダゾリルーーーチオ）ピリミ ジ／−一一イルアミノ〕スチルベン −ｊ、、２’−ジスルホン酸ジナトリ ウム塩 （■−タ）　　ａ　、　４Ｌ／−ビス〔弘、ぶ−ジフエ
ノキ７ピリミジンーコーイルアミノ〕 スチルベン−２，２′−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 （Ｖ−／　０　）弘、弘′−ビス〔弘、６−シフエニル
チオピリミジンーーーイルアミノ〕 スチルベン−＋２１＋２７−ジスルホン酸ジナトリウム
塩 （Ｖ−／ｉ）　　μ、４ｔ′−ビス〔≠、６−ジメルカ
ブトピリミジンーコーイルアミノ） ビフェニル−，２，，２’−ジスルホン酸ジナトリウム
塩 （Ｖ−／−２） （Ｖ−／Ｊ） （Ｖ−／　＜’　） （Ｖ−／　ｊ　） （Ｖ−／　＆　） 弘、弘′−ビス〔弘、乙−ジアニリ ノ−トリアジン−コーイルアミノ〕 スチルベンーコ、λ′−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 ４ｔｌ≠′−ビス（≠−アニリノ−６ −ヒドロキゾートリアジンーコーイ ルアミノ）スチルベンーー、２′− ジスルホン酸ジナトリウム塩 ≠、４Ｌ′−ビス〔グーナフチルアミ ノ−６−アニリツートリアジンーー ーイルアミノ）スチルベンーー、２′ −ジスルホン酸ジナトリウム塩 弘、４ｔ′−ビス〔−９６−ジ（，２−ナフトキ／）ビ
リミンンーグーイル アミノ〕スチルベンーー、２′−ジ スルホン酸 グ、弘′−ビス〔−９乙−ジ（−一 ナフチルアミノ）ピリミジ／−ヶー イルアミノ〕スチルベン−ｊ、、２’ −ジスルホ／酸ジナトリウム塩 （Ｖ−／７）　　ｔ、Ｌ、１ＩＬｔ−ビス（−１６−ジ
アニリツピリミジンー≠−イルアミン）ス チルベン−２，−′−ジスルホン酸 ジナトリウム塩 （Ｖ−／　ｒ）　　μ、弘′−ビス〔コーナフチルアミ
ノ〕−乙一アニリノピリミジ／−μ −イルアミノ〕スチルベンー２．−ｌ −ジスルホン酸 （Ｖ−／り）　≠、≠′−ビス〔−１６−ジフニノキシ
ピリミジンー弘−イルアミノ〕 スチルベンーコ、２′−ジスルホン 酸ジトリエチルアンモニウム塩 （Ｖ−Ｊ　Ｏ）　　≠、弘′−ビス〔コ、６−ジ（ペン
ゾイミダゾリルーコーチオ）ピリミ ジン−グーイルアミノ〕スチルベン ーー、λ′−ジスルホン酸ジナトリ ウム塩 一般式（Ｖ）で衣わされる化合物は公知であるか又は公
知方法に従い容易に製造することができる。

本発明に用いられる一般式（Ｖ）で衣わされる化合物は
これらの一種以上の混合物を用いてもよい。一般式（Ｖ
）で六わされる化合物は乳剤中のハロゲノ化銀１モル当
り約Ｏ９θ７グラムから！ダラムの量で有利に用いられ
る。

赤外増感色素と、一般式（Ｖ）で表わされる化合物との
比率（重量比）は、色素／−一般式Ｖ）で表わされる化
合物＝　／　／　／　−／　／　Ｊ　００の範囲が有利
に用いられ、とくに／／、２〜／／３０の範囲が有利に
用いられる。

本発ｑＫ用いられる一般式（Ｖ）で艮わされる化合物は
直接乳剤中へ分散することができるし、また適当な溶剤
（例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メチル
セロソルブ、水など）あるいはこれらの混合溶媒中に溶
解して乳剤へ添加することもできる。その他増感色素Ｑ
ｍ加方法に準じて溶液あるいはコロイド中への分散物の
形で乳剤中へ添加することができる。また特開昭１Ｏ−
ｒＯ／／り号公報に、記載の方法で乳剤中へ分散添加す
ることもできる。

本発明による一般式（ｌＩＩａ）又は（Ｉ［Ｉｂ）で表
わされる赤外増感色素に、更に他の増感色素を組合せて
用いることができる。゛例えば米国特許第３゜７０３．
３７７号、同第２．乙ｉｔ、ｓａｊ号、同第３，３Ｐ７
．０ｚＯ号、同第Ｊ、ｔ／Ｊ、ｌ。

３５号、同第３．ｔλｌ、り≦弘号、英国特許第１、．
２１１２．ｊｌｒ＠、同第１　、、Ｚ９！　、７１２号
、特公昭弘３−μ２３６号、同≠４’−１１１０３０号
、同μＪ−１０７７３号、米国特許第３．≠／Ａ、タコ
７号、特公昭ダ３−≠２３０号、米国特許第３．ぶ／！
、ｔＩＪ号、同第Ｊ、ｔ／ｊ。

６３２号、同第Ｊ、ｔ／７．コタ！号、同第３゜４３１
．７２／号などに記載の増感色素を用いることができる
。

有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　　／　７６巻
／７ｔ４！Ｊ（／９７１年／Ｊ月発行）第コ３頁■の５
項に記載されている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、糧々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類。

メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチアジアゾ
ール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、など：メルカプトピリミ
ジ７類：メルカプトトリアジン類：たとえばオキサゾリ
ンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、た
とえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（特
にダーヒドロキシ置換（／、！、！ａ、７）テトラザイ
ンデン類）、インタアザインデフ類などのようなカブリ
防止剤または安定剤として知られた多くの化合物を加え
ることができる。

特にポリヒドロキシベンゼン化合物は、感度を損うこと
なく耐圧力性を向上させる点で好まし込。

ポリヒドロキシベンゼン化合物は下記のいずれかの構造
を持つ化合物であることが好ましい。

ＸとＹはそれぞれ−Ｆ］、−〇Ｆ［、ハロゲン原子−Ｏ
Ｍ　（Ｍはアルカリ金属イオン）、−アルキル基、フェ
ニル基、アミノ基、カルボニル基、スルホン基、スルホ
ン化フェニル基、スルホン化アルキル基、スルホン化ア
ミノ基、スルホン化カルボニル基、カルボキシフェニル
基、カルボキシアルキル基、カルボキシアミノ基、ヒド
ロキシフェニル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルエ
ーテル基、アルキルフェニル基、アルキルチオエーテル
基、又はフェニルチオエーテル基である。

さらに好ましくは、−Ｈｌ−０Ｈｌ−Ｃ２、−Ｂｒ、−
ＣＯＯＨｌ−ＣＩｌ、ＣＩ、Ｃ００Ｈ１ＣＨｘ　、　　
ＣＨｚ　ＣＨｓ　、−Ｃｔｌ　（ＣＨ３）ｚ、Ｃ（ＣＴ
ｈ　）３　、　　ＯＣＨ３、ＣＨＯ。

−３Ｏｓ　Ｎａ。

なっていてもよい。

特に好ましい代表的化合物例は、 Ａ　−（１）　　　　　　Ａ　−（２）　　　　　　Ａ
　−（３１Ｈ Ａ−（４） Ａ−（５） Ａ　−（６） １１ ０１！ Ｏ１＋ Ａ−（７） Ａ−（８）） Ａ−（９１ Ａ−（１９） Ａ−（２０） Ａ−（２１） −ＱＯＩ Ａ−（ＩＩ） Ａ−０２） Ａ−（２２） −０３１ −０４１ −０９ Ａ−（ｌω Ａ−０η Ａ−０８！ Ｈ ポリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中の乳剤層に添
加しても、乳剤層以外の層中に添加しても良い、添加量
は１モルに対して１０４〜１モルの範囲がを効であり、
１０−’モル−１０−’モルの範囲が特に有効である。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料：ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
アミノフェノール類等の現像主薬を含んでも良い。

なかで６３−ピラゾリドン！１（１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドンなど）が好ましく、通常５
　ｇ　／　ｎｒ以下で用いられ、０．０１〜０．２ｇ／
イがより好ましい。

本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機または：ｆ４１１の硬膜剤を音響してよい。

例えば活性ビニル化合物（１，３，５４リアクリロイル
−へキサヒドロ−５−トリアジン、ビス（ヒ゛ニルスル メチレンビス−（β−（ビニルスルホニル）プロピオン
アミド〕なと）、活性ハロゲン化合？＋（２。

４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−１−リアジンなど
）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸など）、Ｎ−カル
バモイルピリジニウム塩類（　（１−モルホリ）カルボ
ニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）、ハ
ロアミジニウム塩類（１−（１−クロロ−１−ピリジノ
メチレン）ピロリジニウム、２−ナフタレンスルホナー
トなど）を単独または組合せて用いることができる。な
かでも、特開昭５３−４１２２０、同５３−５７２５７
、同５９−１６２５４６、同６０−８０８４６に記載の
活性ビニル化合物および米国特許３，３２５。

２８７号に記載の活性ハロゲン化物が好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分ｔｌｋ、接着防止及び写真特性改良（例え
ば、現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の
界面活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリゴールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイ
ド付加物類）、グリシドール銹α体（例えばアルケニル
コハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリ
セリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のア
ルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキ
ルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベ
ンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステ
ルＩｆｌ、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基
、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類
、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又
はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキ
シド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂
肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニ
ウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム
塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いること
ができる。

また、帯電防止のたるには特開昭６　０−８　０　８４
９号などに記載された含フッ素系界面活性剤を用いるこ
とが好ましい。

本発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親水性コ
ロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウム
、ポリメチルメタクリレ−Ｆ等のマット剤を含むことが
できる。

本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の目的で水
不溶または’Ｋｌ　？８性合成ポリマーの分散物を含む
ことができる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート
、アルコキシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ
、またはこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの
組合せを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。

写真乳剤の縮合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール部分アセタール、ポリーＮ−ビニルピロ
リド′ン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリア
クリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピ
ラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親
水性晶分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石炭処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳斤１層には、アルキ
ルアクリレートの如きポリマーラテックスを含有せしめ
ることができる。

本発明の感光材料の支持体としてはセルローストリアセ
テート、セルロースジアセテート、ニトロセルロース、
ポリスチレン、ポリエチレンテレツクレート紙、バライ
タ塗覆紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いることがで
きる。

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシベ
ンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せ
またはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミノフェノール
類の組合せを用いる場合もある。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２．５−
ジクロロハイドロキノン、２，３−ジブロムハイドロキ
ノン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特
にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としてはｌ−フェニル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、ｌ−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５
−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェニル
−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−Ｐ−トリ
ル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−ト
リル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リドンなどがある。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、
２−メチル−ｐ−アミンフェノール、Ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミンフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．０５モル／２〜０．８モル／Ｉ！の
量で用いられるのが好ましい、またジヒドロキシベンゼ
ン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はｐ・アミ
ノ・フェノール類との組合せを用いる場合には前者を０
．０５モル／ｌ−０．５モル／ｌ、後者を０．０６モル
／ｌ以下の主で用いるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては！Ｉｔ！硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸
アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリ
ウム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある
。亜硫酸塩は０．３モル／ｆ以上、特に０．４モル／１
以上が好ましい、また上限は２．５モル／２まで、特に
、１．２までとするのが好ましい。

ｐ　Ｈの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ケイ
酸ナトリウム、ケイ酸カリウムの如きｐ　Ｈ調節剤や緩
衝剤を含む。

上記成分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ
砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエ
チレングリ、コール、トリエチレングリコール、ジメチ
ルホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコ
ール、エタノール、メタノールの如き有機溶剤：１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプト
ベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩笠の
メルカプト系化合物、５−ニトロインダゾール等のイン
ダゾール系化合物、５−メチルベンツトリアゾール等の
ベンツトリアゾール系化合物などのカブリ防止剤を含ん
でもよく、更に暑要に応じて色８１Ｌ１剤、界面活性剤
、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、などを含んでもよい、
特に特開昭５６−１０６２４４号に記載のアミン化合物
、特公昭４Ｂ−３５４９３号に記載のイミダゾール化合
物が現像促進あるいは悪疫上界という点で好ましい。

本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
開昭５６−２４３４７号に記載の化合物、現像ムラ防止
剤として（特開昭６２−２１２．６５１号〕に記載の化
合物、溶解助剤として特願昭６０−１０９７４３号に記
載の化合物を用いるこ七ができる。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特願昭６
１−２８７０８に記載のホウ酸、特開昭６０−９３４３
３に記載の糖類（例えばサッカロース）、オキシム類（
例えば、アセトオキシム）、フェノール類（例えば、５
−スルホサルチル酸）、第３リン酸塩（例えばナトリウ
ム塩、カリウム塩）などが用いられ、好ましくはホウ酸
が用いられる。

定着液は定着剤の他に必要に応じて硬１１り剤（例えば
水溶性アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基酸（例え
ば酒石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水溶液であ
り、好ましくは、ｐ　Ｈ３，８以上、より好ましくは４
．０〜５．５を有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウ
ムが特に好ましい、定着剤の使用量は適宜変えることが
でき、一般には約０．１〜約５モル／ｊである。

定着液中で主として硬膜剤として作用する水溶性アルミ
ニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知られ
ている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸ア
ルミニウム、カリ明ばんなどがある。

前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはその誘導体、ク
エン酸あるいはその誘導体が単独で、あるいは二種以上
を併用することができる。これらの化合物は定着液Ｉｆ
につき０．００５モル以上含むものが有効で、特に０．
０１モル／ｌ〜０．０３モル／１が特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウム、
酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。

本発明において有効なりエン酸あるいはその誘導体の例
としてクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウ
ム、などがある。

定着液にはさらに所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩
、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩街剤（例えば、酢酸、硼酸）、
ｐＨ！ＩＩ整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、画像保
存良化剤（例えば沃化カリ）、キレート剤を含むことが
できる。ここでｐＨ１Ｒ街剤は、現象液のｐＨが高いの
でｌθ〜４０ｇ／ｌ、より好ましくは１８〜２５　ｇ　
／　ｆｆｉ程度用いる。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約２０’
Ｃ〜約５０℃で１０秒〜１分が好ましい。

また、水洗水には、カビ防止剤（例えば堀口著「防菌防
ばいの化学」、特願昭６０−２５３８０７号明細書に記
載の化合物）、水洗促進剤（亜硫酸塩など）、キレート
剤などを含有していてもよい。

上記の方法によれば、現像、定着された写真材料は水洗
及び乾燥される。水洗は定着によって溶解した銀塩をほ
ぼ完全に除くために行なわれ、約２０°Ｃ〜約５０°Ｃ
で１０秒〜３分が好ましい、乾燥は約４０°Ｃ〜約１０
０°Ｃで行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜
変えられるが、通常は約５秒〜３分３０秒でよい。

ローラー搬送型の自動現像機については米国特許第３０
２５７７９号明細書、同第３５４５９７１号明細書など
に記載されており、本明細書においては単にローラー搬
送型プロセッサーとして言及する。ローラー搬送型プロ
センサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四工程からなっ
ており、本発明の方法も、他の工程（例えば、停止工程
）を除外しないが、二〇四工程を踏襲するのが最も好ま
しい、ここで、水洗工程は、２〜３段の向流水洗方式を
用いることによって節水処理することかできる。

本発明に用いられる現イ象液は特願昭５９−１９６　２
００号に記載された酸素透過性の低い包材で保管するこ
とが好ましい。また本発明に用いられる現Ｉ！ＪＬ液は
特願昭６０−２３２，４７１号に記載された補充システ
ムを好ましく用いる二七ができる。

本発明のハロゲン化根写只感光Ｕ料ば胃いＯｍａｘを与
えるが故に、＠保形成後に減力処理を受りた場合、網点
面積が減少しても高い濃度を維持している。

本発明に用いられる減力液に関しては特に制限はなく、
例えば、ミーズ著’Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ
ｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ」７３８
〜７４４ページ（１９５４年、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ）、
矢野哲夫著「写真処理その理論と実際」１６６〜１６９
頁（１９７８年、井守出版）などの成著のほか特開昭５
０−２７５４３号、同５２−６８４２９号、同５５−１
７１２３号、同５５−７９４４４号、同５７−１０１４
０号、同５７−１４２６３９号、特願昭５９−１８２４
５６号などに記載されたものが使用できる。即ち、酸化
剤として、過マンガン酸塩、過硫酸塩、第二鉄塩、第二
銅塩、第二セリウム塩、赤血塩、重クロム酸塩などを中
独或いは併用し、更に必要に応じて硫酸などの無機酸、
アルコール類を含有せしめた減力液、或いは赤血塩やエ
チレンジアミン四酢酸第二鉄塩などの酸化剤と、チオ硫
酸塩、ロダン塩、チオ尿素或いはこれらの誘導体などの
ハロゲン化銀溶剤および必要に応じて硫酸などの無Ｊｊ
覚酸を含有せしめた減力液などが用いられる。

本発明において使用される減力液の代表的な例としては
所謂ファーマー減力液、ニゲーレンジアミン四酢酸第二
鉄塩、過マンガン酸カリ、過硫酸アンモニウム減力液（
コダックＲ−５）、第二セリウム塩減力液が挙げられる
。

減力処理の条件は一般には１０°Ｃ〜４０°Ｃ１特に１
５°Ｃ〜３０°Ｃの温度で、数秒ないし数１０分特に数
分内の時間で終了できることが好ましい。本発明の製版
用感材を用いればこの条件の範囲内で十分に広い減力中
を得ることができる。

減力液は本発明の化合物を含む非感光性上部層を介して
乳剤層中に形成されている銀画像に作用させる。

具体的には種々のやり方があり１例えば減力液中に製版
用感剤を浸たして液を攪拌したり、減力液を筆、ローラ
ーなどによって製版用感剤の表面に付与するなどの方法
が利用できる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明がこれらによって限定されるものではない。

実施例−１ （ハロゲン化銀乳剤の調製） ／）０．０１ｔＭの臭化カリウムとＯｏＯりＭの塩化ナ
トリウム及びヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸カリ
ウムとへキサクロロロジウム（ＩＩＩ）酸アンモニウム
を含むハロゲン塩水溶液と０．１３Ｍの硝酸銀水溶液を
塩化ナトリウムとｉ、ｒ−ジヒドロキシ−３，６−シチ
アオクタンを含有するゼラチン水溶液に攪拌しなからｐ
ｚ　０ｃで７．２分間、ダブルジェット法により添加し
、平均粒子サイズ０．１７２ｍ、塩化銀含有率７０モル
チの塩臭化銀粒子を得ることにより核形成を行なった。

絖いて同様ＫＯ１ざ７Ｍの硝酸銀水溶液と０．２ＡＭの
臭化カリウムと０　、４５Ｍの塩化ナトリウムを含むハ
ロゲン塩水溶液をダブルジェット法により２０分間添加
した。その後常法に従ってフロキュレーション法により
水洗し、ゼラチン≠０ｇを加え、ｐＨ４，０、ｐＡｇ７
．ｊに調整し、さらに銀７モルあたりチオ硫酸す）　Ｉ
Ｊウムｔｍｇ及び塩化金酸ｒｍｇを加え、ｔｏ　０ｃで
７ｊ分間加熱して化学増感処理を施し、安定剤として、
！、３゜３ａ、７−テトラザインデン／ｊＯｍｇを加え
た。

得られた粒子は平均粒子サイズｏ、、２ｒμｍ、塩化銀
含量７０モルチ、銀１モルあたりＩｒをｔ。

０×１０−７モル、Ｒｈを／、０ｘ１０−７−Ｅ：に含
有する塩臭化銀立方体粒子■を得た（変動係数１０チ）
。

Ｊ）／）に示した方法と同様にして、ただし化学増感剤
量及び熟成時間を調整し、感度の異なる乳剤■〜［Ｆ］
を得た。

３）ｌ）に示した方法と同様にして、ただし、ハロゲン
化銀溶剤／、ｔ−ジヒドロキシ−３，６−シチアオクタ
ンの量を変更して１粒子サイズ及び感度の異なる乳剤［
Ｆ］〜■を得た。

（原乳の感度比較） 上記の乳剤■〜■／ｋｇＫ［［ｂ−６で表わされる赤外
増感色素のｏ　、ｏｚ４溶液をＡＯｍｌ加えて赤外域の
増感を行なった。この乳剤に強色増感及び安定化のため
に、＋、ｌ−ビス−（弘、６−ジナフトキシーピリミジ
ンーコーイルアミノ）−スチルベンジスルホン酸ジナト
リウム塩の０゜ｊ％メタノール溶液７０ｍ１ｌと２．！
−ジメチルー３−アリルーベンゾチアゾールヨード塩の
０゜、１％メタノール溶液りＯｍｌを加えた。

さらにハイドロキノン１００ｍｇ７ｍ２、可塑剤として
ポリエチルアクリレートラテックスをゼラチンバインダ
ー比コｊ％、硬膜剤として２−ビス（ビニルスルホニル
アセトアミド）エタンをｒｇ。

２ｍ　ｇ　／　ｍ　２添加し完成乳剤とし、ポリエステ
ル支持体上に銀１．１ｇ／ｍ２になるように塗布した。

ゼラチンはコ、ｊｇ／ｍ２であった。

この上にゼラチン０．６ｇ／ｍ２．マット剤として粒径
３〜ｖμのポリメチルメタクリレートｔＯｍｇ／ｍ２、
粒径１０１０Ｓ２Ｏのコロイダルシリカ７０ｍｇ／ｍ２
、シリコーンオイに１００ｍｇ／ｍ２を添加し、塗布助
剤としてドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム塩、
下記構造式■のフッ素系界面活性剤を添加した保護層上
層および■Ｃ３Ｆ１７Ｓ０２Ｎ−ｃＨ２Ｃ００に３Ｈ７ ■ ゼラチン０．７ｇ／ｍ２、ポリエチルアクリレートラテ
ックス、２Ｊｊｍｇ／ｍ２．上記構造式■の染料λＯｍ
ｇ／ｍ２．■の染料１０ｍｇ／ｍ２および塗布助剤とし
てドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウムを添加した
保護層下層を同時に塗布し、試料を作製した。

なお本実施例で使用したベースは下記組成のノ（ツク層
およびパック保護層を有する。（パック層の膨潤率はｉ
ｉｏチである。） （パック層） ゼラチン　　　　　　　　　　　Ｊ、０ｇ７ｍ２ドテシ
ルベンゼンスルフオン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　Ｉｒ０ｍｇ染料ａ
　染料　　　　　　　　　　　　ＩＯｍｇｂ　　　　　
　　　　　　　　　　　３ａｍｙ；■ 染料Ｃ ７，３−ジビニルスルホニル− 一一プロノξノール ポリビニル−ベンゼンスルフォ ン酸カリウム ００ｍｇ ＡＯｍｇ／ｍ２ ３０ｇ／ｍ２ （パンク保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　０．７３ｇ／ｍ２ポリメ
チルメタクリレート （粒子サイズブ、７μ）　　３０ｍｇ／ｍ２ドデシルベ
ンゼンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　２０ｍｇ／ｍ２フッ素系
界面活性剤 （前記化合物■）　　　　　　　２ｍｇ／ｍ２シリコー
ンオイル　　　　　　１００ｍｇ／ｍ２２）感度の測定 得られた試料を、７１０　ｎｍにピークをもつ干渉フィ
ルターと連続ウェッジを介し、発光時間１０６ＳｅＣの
キセノンフラッシュ光で露光した。

そのサンプルを下記組成の現像液Ａを用いて３ｔ０Ｃで
２０秒現像し、定着液Ｂを用いて定着後、水洗、乾燥し
センシトメトリーを行なった。

濃度３．０を与える露光量の逆数を感度として、その値
を各サンプルについて求めた。乳剤Ａを塗布したサンプ
ル■と比較した時の感度差を表−７に示す。なおプラス
は■よりも感度が高いこと、マイナスは感度が低いこと
を表わす。

〔比較試料の作成〕

乳剤■〜■について、原乳の感度比較で用いた塗布サン
プルと同様に増感色素等を添加し、完成乳剤をつくり、
これを表−一に示すように、完成乳剤を組み合わせて塗
布を行なった。このときＵ層（支持体に近い側の乳剤層
）は、銀量が１．りｇ　／　ｍ　２になるように、また
０４（Ｕ層よりさらに上層の乳剤層）は銀量が／、Ａｇ
／ｍ２になるように、塗布量を調整した。ゼラチン量は
０層、Ｕ層あわせてλ、ｊｇ／ｍ２となった。さらにそ
の上の保護層及びパック層については、原乳比較時に用
いたサンプルと同様にして、塗布試料／〜りを作成した
。

〔写真性の評価〕

得られた試料について、前述した感度の測定と同様々方
法で露光、現像を行ないセンシトメトリーを行なった。

濃度３．０を与える露光量の逆数を感度とし、相対感度
で第２表に示した。またγ値は下記の式より求め同じく
第２表に示した。

第２表より明らかなように、本発明の対応である試料３
．７は他の試料と比べ高感で高コントラストを有するこ
とが理解される。

実施側御 実施例１の原乳比較用Ｓａｍｐ１ｅと同様にして、乳剤
のを用いて完成乳剤の−７をつくり、塗布Ｓａｍｐｌｅ
を作成した。さらＫ、同じく乳剤のを用いて、ただし、
増感色素１１ｂ−４の添加量のみを変え完成乳剤の一λ
〜の一μをつく９％塗布を行なった。このＳａｍｐｌｅ
の感度差は下記の様になった。

完成乳剤　　感度差（ΔＳａ、ｏ　） ■啼　　基準 ■−２＋０．０２ ■−ｊ　　　十〇、／！ ■−ｇ　　　−０，０７ この完成乳剤を第３表に示す組み合わせで、実施例１と
同様に比較試料を作成し、露光、現像、センシトメトリ
ーを行ない相対感度、ｒ値について評価した。第３表か
ら明らかなように本発明の対応である試料１２は他の試
料と比べ、高域、高コントラストを有することが理解さ
れる。

現像液Ａ処方 水 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 水酸化ナトリウム 亜硫酸ソーダ ーーメチルイミダゾール 炭酸ソーダ ホウ酸 臭化カリウム ハイドロキノン ジエチレングリコール ！−メチルーベンン°トリアン°− ル ピラゾン 水を加えて 定着液Ｂ処方 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム（無水） 硼酸 ２０ｍ１ グｇ ダグ　ｇ ≠！　ｇ ２ｇ ＪＪ、　　弘ｇ ７．６ｇ ／　ｇ Ａｇ ３りｇ ０　。＋２ｇ ０．７ｇ ／ｌ ／７０ｇ ／　ｊ　ｇ ７ｇ 氷酢酸 カリ明ばん エチレンジアミン四酢酸 酒石酸 水を加えて ／ｊｍｊ１ ０ｇ Ｏ，１ｇ ｊ、ｊｇ ／ｌ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　支持体上の一方の側に感度の異なる乳剤層を少なくと
   も２層有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハ
   ロゲン化銀乳剤層は、増感極大が７５０ｎｍより長波長
   に分光増感されており、かつ、支持体に最も近接した乳
   剤層がそれより上層の乳剤層に対して感度差で０．１（
   ｌｏｇＥ）以上高感であり、かつ３．５以上のγ値（本
   文中で定義）を示すことを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。